DK144423B

DK144423B - PROCEDURE FOR Separating Mixtures of Fatty Acid Triglycerides in Fractions with Various Melting Points

Info

Publication number: DK144423B
Application number: DK100773A
Authority: DK
Inventors: J H M Rek
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1972-02-24
Filing date: 1973-02-23
Publication date: 1982-03-08
Also published as: DE2309165C2; JPS5921919B2; FR2173296A1; FR2173296B1; NL7302448A; IT977890B; DE2309165A1; AU472270B2; GB1414986A; SE409453B; CA1008465A; BE795899A; DK144423C; AU5251373A; JPS4911902A

Description

(19) DANMARK (f£?(19) DENMARK (f £?

\^0 (12) FREMUEGGELSESSKRIFT (,n 1 /*1*1+23 B(12) PROGRESS WRITING (, n 1 / * 1 * 1 + 23 B

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENETDIRECTORATE OF THE PATENT AND TRADEMARKET SYSTEM

(21) Ansøgning nr. 1007/72 (51) |nt.ci.3 C 11 B 7/00 (22) Indleveringsdag 23· feb. 1973 (24) Løbedag 23· feb. 1973 (41) Aim. tilgængelig 25· aug. 1972 (44) Fremlagt 8. mar. 1982 (86) International ansøgning nr. -(86) International indleveringsdag -(85) Videreførelsesdag -(62) Stamansøgning nr. -(21) Application No. 1007/72 (51) | nt.ci.3 C 11 B 7/00 (22) Filing date 23 · Feb. 1973 (24) Race day 23 · Feb. 1973 (41) Aim. available Aug 25 1972 (44) Submitted Mar 8 1982 (86) International application # - (86) International filing day - (85) Continuation day - (62) Master application no -

(30) Prioritet 24. feb. 1972, 8647/72, GB 24. feb. 1972, 8648/72, GB(30) Priority Feb 24 1972, 8647/72, GB Feb 24 1972, 8648/72, GB

12. sep. 1972, 42393/72, GB 12. sep. 1972, 42397/72, GBSep 12 1972, 42393/72, GB Sep 12 1972, 42397/72, GB

(71) Ansøger UNILEVER N.V., Rotterdam, NL.(71) Applicant UNILEVER N.V., Rotterdam, NL.

(72) Opfinder Johannes Henricus Maria Rek, NL.(72) Inventor Johannes Henricus Maria Rek, NL.

(74) Fuldmægtig Ingeniørfirmaet Budde, Schou & Co.(74) Associate Engineering Company Budde, Schou & Co.

(54) Fremgangsmåde til adskillelse af blandinger af fedtsyretriglyce= rider i fraktioner med forskelli= ge smeltepunkter.(54) Process for separating fatty acid triglyceride mixtures into fractions having different melting points.

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til adskillelse af blandinger af fedtsyretriglycerider i fraktioner med forskellige smeltepunkter.The present invention relates to a process for separating mixtures of fatty acid triglycerides into fractions having different melting points.

De tre bedst kendte metoder til fraktionering af fedtsyre-gg triglycerider er tør-fraktionering, opløsningsmiddel-fraktionering (Y} og fraktionering under anvendelse af vandige overfladeaktive opløs- ^ ninger, for nemheds skyld her betegnet vandig fraktionering. Tør-The three best known methods for fractionating fatty acid gg triglycerides are dry fractionation, solvent fractionation (Y} and fractionation using aqueous surfactant solutions, for convenience herein referred to as aqueous fractionation.

-"J- "J

J- -fraktionering ør den simpleste og den længst anvendte metode, men den lider af den ulempe, at rensningen og erstatningen af filtrene indebærer meget snavset manuelt arbejde, og desuden kan filtrerin-q gen blive næsten umulig, især ved fraktionering ved lave tempera turer, eller når der dannes små krystaller. Af de øvrige to metoder er opløsningsmiddelfraktioneringen for bekostelig, undtagen til 2 144423 fremstilling af specielle fedtstoffer, og der er derfor kun den vandige fraktionering tilbage.J-fractionation is the simplest and longest method used, but it suffers from the disadvantage that the cleaning and replacement of the filters involves very dirty manual work, and in addition, the filtering q can become almost impossible, especially when fractionated at low temperatures. , or when small crystals form. Of the other two methods, the solvent fractionation is too costly, except for the production of special fats, and therefore only the aqueous fractionation remains.

Den såkaldte vandige fraktionering indbefatter anvendelse af vand, sædvanligvis indeholdende et uorganisk salt og et overfladeaktivt middel, sammen med en delvis krystalliseret olie. Der dannes en dispersion af krystallerne i vandet, og ved adskillelse af olie- og vand-lagene kan krystallerne skilles fra olien. Forskellige aspekter af den vandige fraktionering findes beskrevet f.eks. i USA patentskrift nr. 2.800.493, tysk patentskrift nr. 977.544 og de tyske patentansøgninger nr. 1.256.645, 1.102.739 og 1.418.884, og angående detaljer ved den vandige fraktionering kan der derfor henvises til disse patentskrifter. Fremgangsmåden er i princippet yderst simpel, men i praksis kompliceres den af krystallisationshastigheden, krystalformen, indeslutning af olie i krystallerne og andre, ofte uforklarlige og uforudsigelige fænomener. Sådanne problemer er især alvorlige ved lave temperaturer, og når der dannes små krystaller.The so-called aqueous fractionation includes the use of water, usually containing an inorganic salt and a surfactant, together with a partially crystallized oil. A dispersion of the crystals is formed in the water and by separating the oil and water layers the crystals can be separated from the oil. Various aspects of the aqueous fractionation are described e.g. in U.S. Patent No. 2,800,493, German Patent No. 977,544, and German Patent Nos. 1,256,645, 1,102,739, and 1,418,884, and for details of the aqueous fractionation, reference may therefore be made to these patents. The process is, in principle, extremely simple, but in practice it is complicated by the rate of crystallization, the crystalline form, the containment of oil in the crystals and other, often inexplicable and unpredictable phenomena. Such problems are especially severe at low temperatures and when small crystals are formed.

Det har nu vist sig, at anvendelse af både et vandopløseligt overfladeaktivt middel og et olieopløseligt overfladeaktivt middel i overraskende grad vil forbedre den vandige fraktionering, idet der opnås forbedrede udbytter af den flydende fraktion (oleinen).It has now been found that the use of both a water-soluble surfactant and an oil-soluble surfactant will, surprisingly, improve the aqueous fractionation, providing improved yields of the liquid fraction (oleine).

I overensstemmelse hermed angår opfindelsen en fremgangsmåde til adskillelse af en blanding af fedtsyretriglycerider i fraktioner med forskellige smeltepunkter ved udkrystallisation af en fraktion af komponenter med højere smeltepunkter og derpå følgende dispergering af den krystallinske fraktion i vand og adskillelse (fortrinsvis centr if ugal-adskillelse som beskrevet i de nævnte USA patentskrifter) af den flydende fraktion og vandet indeholdende den dispergerede krystallinske fraktion, hvori der findes overfladeaktive midler til fremme af dispergeringen af den krystallinske fraktion, og denne fremgangsmåde er ifølge opfindelsen ejendommelig ved, at der er både et vandopløseligt overfladeaktivt middel med en HLB-værdi på over 10 og et olieopløseligt overfladeaktivt middel med en HLB-værdi på under 5 til stede i sådanne koncentrationer, at overfladespændingen ved triglyce-rid/vand-grænsefladen bliver under 0,5 dyn/cm, idet HLB-værdierne angiver hydrofil-lipofil-balancen for det overfladeaktive middel og bestemmer den type emulsion, der vil blive dannet (se Kirk-Othmer, 2. udg., bind 8, side 131).Accordingly, the invention relates to a process for separating a mixture of fatty acid triglycerides into fractions having different melting points by crystallizing a fraction of higher melting point components and then dispersing the crystalline fraction into water and separating (preferably centrifugal separation as described). in the aforementioned United States Patents) of the liquid fraction and the water containing the dispersed crystalline fraction containing surfactants for promoting the dispersion of the crystalline fraction, and this method is characterized in that there is both a water-soluble surfactant with an HLB value greater than 10 and an oil-soluble surfactant having a HLB value of less than 5 present at such concentrations that the surface tension at the triglyceride / water interface becomes below 0.5 dynes / cm, indicating the HLB values the hydrophilic-lipophilic balance of the surface adactive agent and determines the type of emulsion that will be formed (see Kirk-Othmer, 2nd ed., Vol. 8, page 131).

Koncentrationerne af det vandopløselige overfladeaktive middel og af det olieopløselige overfladeaktive middel, der kræves ifølge opfindelsen, kan let bestemmes ved følgende forsøg: En kurve over 3 U4423 overfladespændingen ved grænsefladen mellem blandingen af triglyceri-der og vandet afsættes mod koncentrationer af det olieopløselige overfladeaktive middel ved. en bestemt koncentration af det vandopløselige overfladeaktive middel. Koncentrationerne er fortrinsvis således/at overfladespændingen er under 0,1 dyn/cm. Det skal bemærkes, at koncentrationerne vil afhænge af den specielle triglycerid-blanding, af de specielle overfladeaktive midler og af det anvendte vandige system, f.eks. af tilstedeværelse eller fraværelse af salte.The concentrations of the water-soluble surfactant and of the oil-soluble surfactant required by the invention can be readily determined by the following experiment: A curve of the surface tension at the interface between the mixture of triglycerides and the water is plotted against concentrations of the oil-soluble surfactant. . a certain concentration of the water-soluble surfactant. The concentrations are preferably such that the surface tension is below 0.1 dynes / cm. It should be noted that the concentrations will depend on the particular triglyceride mixture, on the particular surfactants and on the aqueous system used, e.g. of presence or absence of salts.

Eksempler på anvendelige vandopløselige overfladeaktive midler og olieopløselige overfladeaktive midler findes nævnt i de ovenfor nævnte patentskrifter.Examples of usable water-soluble surfactants and oil-soluble surfactants are mentioned in the aforementioned patents.

Fortrinsvis sættes det olieopløselige overfladeaktive middel til blandingen af glycerider, men det kan også sættes til vandet.Preferably, the oil-soluble surfactant is added to the mixture of glycerides, but it can also be added to the water.

Den mængde, der skal tilsættes, kan bestemmes ved måling af overfladespændingen som angivet ovenfor, og den vil afhænge af de samme faktorer som angivet ovenfor, men desuden af den mængde olieopløseligt overfladeaktivt middel, der allerede findes i blandingen af triglyce-rider, og her må man især være opmærksom på tilstedeværelsen, især i rå og inter-esterificerede blandinger af triglycerider, af olieopløselige overfladeaktive midler, samt, i det mindste i blandinger, der er inter-esterificeret med alkalimetaller, tilstedeværelsen af vandopløselige overfladeaktive midler. Det olieopløselige overfladeaktive middel bør fortrinsvis tilsættes, før den krystallinske fraktion dannes, og den dannes normalt ved køling som forklaret i de ovenfor nævnte patentskrifter.The amount to be added can be determined by measuring the surface tension as indicated above, and it will depend on the same factors as indicated above, but additionally by the amount of oil-soluble surfactant already present in the mixture of triglycerides and here particular attention must be paid to the presence, especially in crude and interesterified mixtures of triglycerides, of oil-soluble surfactants, and, at least in mixtures interesterified with alkali metals, the presence of water-soluble surfactants. The oil-soluble surfactant should preferably be added before the crystalline fraction is formed and it is usually formed by cooling as explained in the above-mentioned patents.

Det har endvidere vist sig, at til fremgangsmåden ifølge opfindelsen er særlig foretrukne olieopløselige overfladeaktive midler umættede monoglycerider af C^2_2g-UItlæt±ecle fedtsyrer, især oleoyl-, linoleoyl- og linolenoyl-monoglycerider. Som en rettesnor kan den mængde umættet monoglycerid, der skal tilsættes, anses for at være mindst 1% og fortrinsvis mindst 1,5%, når der anvendes raffinerede triglycerider, og fortrinsvis mindst 0,5%, når der anvendes rå eller inter-esterificerede triglycerider.Furthermore, it has been found that for the process of the invention, particularly preferred oil-soluble surfactants are unsaturated monoglycerides of C₂₂_2gg ± ± ± fatty acids, especially oleoyl, linoleoyl and linolenoyl monoglycerides. As a guideline, the amount of unsaturated monoglyceride to be added may be considered to be at least 1% and preferably at least 1.5% when using refined triglycerides, and preferably at least 0.5% when using crude or interesterified triglycerides.

Anvendelsen af umættede monoglycerider er særlig fordelagtig sammen med fraktioneringen ved temperaturer under 25°C, især under 10°C.The use of unsaturated monoglycerides is particularly advantageous with the fractionation at temperatures below 25 ° C, especially below 10 ° C.

Det har også vist sig, at det vandopløselige overfladeaktive middel fortrinsvis bør være et vandopløseligt decylsulfat, fortrinsvis natriumdecylsulfat, når fraktioneringen sker ved en temperatur under 25°C.It has also been found that the water-soluble surfactant should preferably be a water-soluble decyl sulfate, preferably sodium decyl sulfate, when the fractionation occurs at a temperature below 25 ° C.

, 144423 4, 144423 4

Ved en særlig foretrukken udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen bliver det vandopløselige overfladeaktive middel sat til eller dannet i blandingen af triglycerider og opløseliggjort, f.eks. mieellulært, før den krystallinske fraktion er dannet. Herved bliver udbyttet af olein og især fremgangsmådens reproducerbarhed forbedret. Den mængde af det vandopløselige overfladeaktive middel, der sættes til eller dannes i blandingen, bør fortrinsvis være mindst 0,3$, baseret på blandingen. Det vandopløselige overfladeaktive middel kan med fordel opløseliggøres i blandingen af triglycerider ved hjælp af et olieopløseligt overfladeaktivt middel. Vandet bør fortrinsvis blandes med blandingen af triglycerider, efter at den krystallinske fraktion er dannet.In a particularly preferred embodiment of the process of the invention, the water-soluble surfactant is added to or formed in the mixture of triglycerides and solubilized, e.g. mieellularly, before the crystalline fraction is formed. This improves the yield of olein and especially the reproducibility of the method. The amount of the water-soluble surfactant added to or formed in the mixture should preferably be at least $ 0.3, based on the mixture. The water-soluble surfactant may advantageously be solubilized in the mixture of triglycerides by an oil-soluble surfactant. Preferably, the water should be mixed with the mixture of triglycerides after the crystalline fraction is formed.

Endelig har det også vist sig, at foretrukne vandopløselige overfladeaktive midler, når midlet sættes til eller dannes i blandingen før den krystallinske fraktion er dannet, er vandopløselige sæber af C^iQ-mættede fedtsyrer og især af C^ 2g-umættede fedtsyrer.Finally, it has also been found that preferred water-soluble surfactants, when added to or formed in the mixture before the crystalline fraction is formed, are water-soluble soaps of C af i ^ unsaturated fatty acids and especially of C₂ 2g unsaturated fatty acids.

Anvendelige sæber er lithium- og natriumsæber og især kalium-og ammoniumsæber. Særlig foretrukne sæber er oliesyre-, linolsyre- og linolensyre-sæber. Mængden af sæbe bør fortrinsvis være over 0,6%.Useful soaps are lithium and sodium soaps and especially potassium and ammonium soaps. Particularly preferred soaps are oleic, linoleic and linolenic soaps. The amount of soap should preferably be above 0.6%.

En passende øvre grænse vil afhænge af opløseligheden og er f.eks. for kaliumoleat i jordnøddeolie ca. 2%.A suitable upper limit will depend on the solubility and is e.g. for potassium oleate in peanut oil approx. 2%.

Mår det vandopløselige overfladeaktive middel er en sæbe, er de i vandet anvendte uorganiske salte fortrinsvis opløselige salte af monovalente kationer, f.eks. NaCl, K2S0^, NaNO^, NH^WO^ og KC1.Where the water-soluble surfactant is a soap, the inorganic salts used in the water are preferably soluble salts of monovalent cations, e.g. NaCl, K2 SO4, NaNO4, NH4WO4 and KCl1.

Det vandopløselige overfladeaktive middel dannes fortrinsvis in situ, f.eks. ved tilsætning af kaliumcarbonat til en blanding af triglycerider, der indeholder frie fedtsyrer, og blandingen bør fortrinsvis omrøres godt under tilsætningen. Det har f.eks. vist sig, at der ved denne udførelse kræves mindre umættet monoglycerid og mindre sæbe, end når sæben sættes til blandingen.The water-soluble surfactant is preferably formed in situ, e.g. by adding potassium carbonate to a mixture of triglycerides containing free fatty acids, and the mixture should preferably be well stirred during the addition. It has e.g. It has been found that in this embodiment less unsaturated monoglyceride and less soap are required than when the soap is added to the mixture.

De triglycerider, hvortil fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan anvendes, er fortrinsvis glycerider af giq_^2~} fortrinsvis C-ip.pirfedtsyrer, f.eks. ligekædede, mættede eller umættede carboxylsyrer.The triglycerides to which the process according to the invention can be used are preferably glycerides of giq 2 -2}, preferably C 1 -p.p. fatty acids, e.g. straight-chain, saturated or unsaturated carboxylic acids.

Eksempler på blandinger af triglycerider, hvortil fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan anvendes med særlig fordel, er jordnøddeolie, delvis hærdet sojabønneolie, palmeolie, bomuldsfrøolie og smør, især smør-olein. Mængden af uorganiske salte kan hensigtsmæssigt, beregnet 5 U4423 på vandet, være mellem 1 og 15$ og fortrinsvis mellem 2,5 og 5$.Examples of mixtures of triglycerides to which the process of the invention can be used with particular advantage are peanut oil, partially cured soybean oil, palm oil, cotton seed oil and butter, especially butter oil. Conveniently, the amount of inorganic salts calculated on the water may be between 1 and 15 $ and preferably between 2.5 and 5 $.

Når det vandopløselige overfladeaktive middel sættes til vandet, er de uorganiske salte fortrinsvis, som forklaret i de ovenfor nævnte patentskrifter, vandopløselige salte af polyvalente kationer. Humfangsforholdet mellem vand og triglyceridblanding bør fortrinsvis ligge mellem 0,1:1 og 1,0:1, især mellem 0,2:1 og 0,8:1.When the water-soluble surfactant is added to the water, the inorganic salts are preferably, as explained in the aforementioned patents, water-soluble salts of polyvalent cations. The humidity ratio of water to triglyceride mixture should preferably be between 0.1: 1 and 1.0: 1, especially between 0.2: 1 and 0.8: 1.

I det foregående såvel som i det følgende er alle mængde- og forholdsangivelser efter vægt, med mindre andet er angivet.In the foregoing as well as in the following, all quantities and ratios are by weight, unless otherwise stated.

De følgende eksempler og sammenligningsforsøg skal tjene til nærmere illustrering af fremgangsmåden ifølge opfindelsen, hvis udøvelse dog ikke omfatter fremgangsmådens anvendelse ved tilvirkning af levnedsmidler.The following examples and comparative experiments are intended to further illustrate the process of the invention, the practice of which, however, does not include the use of the method in the manufacture of foodstuffs.

Eksempel 1.Example 1.

I 992 g raffineret jordnøddeolie dispergeredesved forhøjet temperatur og under omrøring 2$ umættede monoglycerider (et produkt, der fås fra Eastman Kodak under den ikke-registrerede betegnelse "Myverol 18-98”, og som er molekylært destillerede monoglycerider af safflorolie indeholdende 90-95$ umættede monoglycerider af olie-, linol- og linolensyre) og 0,6$ kaliumoleat, hvorefter olien krystalliseredes i 18 timer i en med kappe forsynet beholder uden omrøring ved 0°C. Efter dette tidsrum startedes omrøringen med en bånd-omrører (25 rpm), og der dannedes en dispersion med en vandig opløsning af 5$ Na2S0^ og et dispersionsforhold på 0,6:1. Omrøringen fortsattes i 1 time, og der udvandtes 75$ olein ved centrifugering i 5 minutter ved 4000 g.In 992 g of refined peanut oil, at elevated temperature and with stirring, 2 $ unsaturated monoglycerides (a product obtained from Eastman Kodak under the unregistered designation "Myverol 18-98" and which are molecularly distilled safflower oil containing 90-95 $) were dispersed. unsaturated monoglycerides of oleic, linoleic and linolenic acid) and 0.6 $ potassium oleate, after which the oil was crystallized for 18 hours in a sheathed vessel without stirring at 0 ° C. After this time stirring was started with a belt stirrer (25 rpm ), and a dispersion was formed with an aqueous solution of 5 $ Na 2 SO 4 and a dispersion ratio of 0.6: 1. Stirring was continued for 1 hour and 75 $ olein was diluted by centrifugation for 5 minutes at 4000 g.

Eksempel 2.Example 2.

Eksempel 1 blev gentages med 981 g olie, bortset fra, at krystallisationen udførtes under omrøring (25 rpm). Der opnåedes herved et udbytte af olein på 77$·Example 1 was repeated with 981 g of oil except that the crystallization was carried out with stirring (25 rpm). There was thus obtained a yield of olein of $ 77 ·

Gentagelse af eksempel 2 flere gange gav konstant udbytter af olein på mellem 75 og 80$.Repeating Example 2 several times gave constant yields of olein of between $ 75 and $ 80.

6 1444236 144423

Eksempel 5·Example 5

Eksempel 1 blev gentaget, bortset fra, at der ikke sattes noget kaliumoleat til olien, og at den vandige opløsning i stedet for 0,5$ NagSO^ indeholdt 0,5$ natriumdeeylsulfat og 2$ MgS0^,7H20. Der opnåedes herved et udbytte af oleim på 55$·Example 1 was repeated except that no potassium oleate was added to the oil and that the aqueous solution instead of 0.5 $ NagSO4 contained 0.5 $ sodium deyl sulfate and 2 $ MgSO4, 7H2O. This yielded a yield of oleim of $ 55 ·

Eksempel 4.Example 4

Eksempel 2 blev gentaget med 1016 g olie, bortset fra, at krystallisationen udførtes under omrøring (25 rpm). Der opnåedes et udbytte af olein på 77$·Example 2 was repeated with 1016 g of oil except that the crystallization was carried out with stirring (25 rpm). Olein yield of $ 77 ·

Gentagelse af eksempel 4 flere gange gav olein-udbytter på mellem 45 og 80$.Repeating Example 4 several times yielded olein yields of between $ 45 and $ 80.

Eksempel 5-14.Examples 5-14.

Tabel I viser indflydelsen af koncentrationen af kaliumoleat, umættet monoglycerid ("Myverol 18-98"), procentmængden af Na2S0^ og dispersionsforholdet på olein-udbyttet og kold-prøven (klar efter opbevaring ved 0°C). Krystallisationen af prøver af raffineret jordnød-deolie på ca. 150 g foregik i løbet af 18 timer ved 0°C uden omrøring.Table I shows the influence of the potassium oleate concentration, unsaturated monoglyceride ("Myverol 18-98"), the percent Na2 SO4 and the dispersion ratio on the olein yield and the cold sample (ready after storage at 0 ° C). The crystallization of samples of refined peanut oil of approx. 150 g was carried out over 18 hours at 0 ° C without stirring.

Kaliumoleatet og det umættede monoglycerid (mono) blev sat til olien før krystallisationen, og efter krystallisationen dannedes der en dispersion ved tilsætning af den vandige fase under omrøring med en "gate"-omrører (40 rpm), og omrøringen fortsattes i 1 time.The potassium oleate and the unsaturated monoglyceride (mono) were added to the oil before crystallization, and after crystallization a dispersion was formed by adding the aqueous phase with stirring with a "gate" stirrer (40 rpm) and stirring was continued for 1 hour.

Til sidst blev dispersionen centrifugeret i 5 minutter ved 4000 g.Finally, the dispersion was centrifuged for 5 minutes at 4000 g.

Tabel I.Table I.

U442SU442S

I olien Olein- KlarIn the oil Olein- Clear

-— % NapSOh Vand:olie udbytte ved 0UC-—% NapSOh Water: oil yield at 0UC

Eks. fo K-oleat f> mono i vand^ (rumfang) (f) (timer) 5 1,0 1,5 5 0,6:1 63 >200 6 1,0 2,0 5 0,6:1 76 >200 7 1,0_2^5_5_0,6:1_72_>200 8 0,6 2,0 5 0,6:1 79 >200 9 1,5_2^0_5_0,6:1_75_>200 10 0,6 2,0 5 0,2:1 8l >40 11 0,6 2,0 5 0,4:1 79 >200 _12_0/6_2j_0_5 0,8:1_77_> 40 _13_C56_2^0_2,5 0,4:1_77_>200 _l4_0^6_2^0_5_0,4:1_8l_>200Ex. fo K-oleate f> mono in water ^ (volume) (f) (hours) 5 1.0 1.5 5 0.6: 1 63> 200 6 1.0 2.0 5 0.6: 1 76> 200 7 1.0_2 ^ 5_5_0.6: 1_72_> 200 8 0.6 2.0 5 0.6: 1 79> 200 9 1.5_2 ^ 0_5_0.6: 1_75_> 200 10 0.6 2.0 5 0 , 2: 1 8l> 40 11 0.6 2.0 5 0.4: 1 79> 200 _12_0 / 6_2j_0_5 0.8: 1_77_> 40 _13_C56_2 ^ 0_2.5 0.4: 1_77_> 200 _l4_0 ^ 6_2 ^ 0_5_0 , 4: 1_8l_> 200

Den som udgangsmateriale anvendte raffinerede jordnødde- < 12 olieThe refined peanut oil <12 oil used as starting material

Eksempel 15.Example 15

Til 500 g grå palmeolie indeholdende 6% oliesyre sattes 1 fo umættet monoglycerid ('-'Myverol 18-98") og derefter 1% kaliumcarbonat, og olien fik lov at krystallisere ved l8°C i 36 timer, hvorefter den blandedes med et lige så stort rumfang af en 5%'s Na2S0^-opløsning.To 500 g of gray palm oil containing 6% oleic acid was added 1 µm of unsaturated monoglyceride ('-Myverol 18-98' ') and then 1% potassium carbonate, and the oil was allowed to crystallize at 18 ° C for 36 hours, then mixed with a such a volume of a 5% Na 2 SO 4 solution.

Ved centrifugering opnåedes der et olein-udbytte på 33$·By centrifugation, an olein yield of $ 33 was obtained.

Eksempel 16.Example 16.

Eksempel 15 blev gentaget, bortset fra, at der ikke sattes noget kaliumcarbonat til olien, og at der efter krystallisationen anvendtes en vandig opløsning indeholdende 0,5$ natriumdodecylsulfat og 2% MgS0^,aq i stedet for 5$'s Na2S0^-opløsningen. Ved centrifugering opnåedes et olein-udbytte på 19$.Example 15 was repeated except that no potassium carbonate was added to the oil and, after crystallization, an aqueous solution containing 0.5 $ sodium dodecyl sulfate and 2% MgSO4, aq instead of the 5 $ Na2 SO4 solution, was used. . By centrifugation, an olein yield of $ 19 was obtained.

8 14U238 14U23

Eksempel 17-21.Examples 17-21.

I eksemplerne 17-21 og sammenligningsforsøgene A og B udførtes vandig fraktionering på sojabønneolie, der var hærdet til følgende dilatationsværdier: Dq = 180, = 160, = 100, D2q = 'JO, D2^ = 50, D^q = 20 og D-^j- = 10. I hvert forsøg blev der til olien under kraftig omrøring sat "Myverol 18-98" og, undtagen i sammenligningsforsøg A, kaliumoleat, og olien fik derefter lov at krystallisere ved 0°C i l8 timer og uden omrøring. Efter tilsætning af 60 rumfangsprocent af de vandige opløsninger A eller B (se tabel II) blev blandingen omrørt (dispergeringstiden er angivet i tabel II), og derefter blev oleinen fraskilt centrifugalt.In Examples 17-21 and comparative experiments A and B, aqueous fractionation on soybean oil hardened to the following dilatation values was performed: Dq = 180, = 160, = 100, D2q = 'JO, D2 ^ = 50, D ^ q = 20 and D - ^ j- = 10. In each experiment, the oil was added with vigorous stirring "Myverol 18-98" and, except in Comparative Experiment A, potassium oleate, and the oil was then allowed to crystallize at 0 ° C for 18 hours and without stirring. . After adding 60% by volume of the aqueous solutions A or B (see Table II), the mixture was stirred (the dispersion time is given in Table II) and then the oleine was centrifugally separated.

I tabel II er anført de i eksemplerne 17-21 og ved sammenligningsforsøgene A og B opnåede resultater.Table II lists the results obtained in Examples 17-21 and in comparative experiments A and B.

Tabel IITable II

Eksempel „ . ollen Disper- eller Sat til olien gerings_ Olein- sammenlig- Mono K-oleat tid Vandig udbytte ningsforsøg % fo (timer) opl. (fo) 17 1 1,5 1,5 A1 61 18 11 1,5 A 75 19 11 1,5 A 1 70 20 0,5 1 1,5 A 65 21 10 1 B2 45 A3 0,55 0 1 B o B3 0,55 1,5 1,5 A 0 5% Na2S04 2 0,5$ natriumdecylsulfat og 2$ MgS04,7H20 3 utilstrækkeligt mono 9 UA423Example ". the oil Disper- or Sat to the oil fermentation_Olein- compare- Mono K-oleate time Aqueous yield test% fo (hours) dissolution (fo) 17 1 1.5 1.5 A1 61 18 11 1.5 A 75 19 11 1 , 5 A 1 70 20 0.5 1 1.5 A 65 21 10 1 B2 45 A3 0.55 0 1 B o B3 0.55 1.5 1.5 A 0 5% Na 2 SO 4 2 0.5 $ sodium decyl sulfate and 2 $ MgS04,7H20 3 insufficient mono 9 UA423

Eksempel 22-29 og sammenligningsforsøg; C,Examples 22-29 and comparative experiments; C,

Smørfedt blev underkastet vandig fraktionering ved 20°C til dannelse af en olein (40$) og en stearin (60$). Stearinen havde følgende dilatationer DQ = 1230, ϋχο = 1200, = 1035, D2Q = 8l0, D25 = 650, D30 = 480 og D·^ = 280, og oleinen havde følgende dilatationer: DQ = 800, D1Q = 550, D = 270 og D^q = 20. Oleinen blev anvendt i de følgende eksempler 22-29 og saimnenligningsforsøg C.Butter fat was subjected to aqueous fractionation at 20 ° C to form an olein (40 $) and a stearin (60 $). The candle had the following dilations DQ = 1230, ϋχο = 1200, = 1035, D2Q = 810, D25 = 650, D30 = 480, and D · = 280, and the oleine had the following dilations: DQ = 800, D1Q = 550, D = 270 and D 2 = 20. The olefin was used in the following Examples 22-29 and Comparative Experiment C.

Eksempel 22.Example 22.

I 500 g af den ovenfor beskrevne smør-olein indrørtes grundigt 1 g umættet monoglycerid ("Myverol 18-98") og 1# kaliumoleat, hvorefter oleinen fik lov at krystallisere ved 10°C natten over uden omrøring. Derpå sattes olien til 500 ml 5%' s Na^O^-opløsning, hvori den omrørtes i 1 time. Ved centrifugering opnåedes et udbytte på 36$ af olein, der var klar efter 48 timer ved 10°C.In 500 g of the butter olein described above, 1 g of unsaturated monoglyceride ("Myverol 18-98") and 1 # of potassium oleate was thoroughly stirred, after which the oleine was allowed to crystallize at 10 ° C overnight without stirring. Then the oil was added to 500 ml of 5% Na 2 O 3 solution, stirring for 1 hour. Centrifugation yielded a yield of $ 36 of olein that was ready after 48 hours at 10 ° C.

Eksempel 25.Example 25

Eksempel 22 blev gentaget, og der opnåedes samme resultat.Example 22 was repeated and the same result was obtained.

Eksempel 24-28.Examples 24-28.

I tabel III er anført de resultater, der er opnået i eksemplerne 24-28 og sammenligningsforsøget C med den ovenfor beskrevne smør-olein. Bortset fra som angivet i tabellen, anvendtes der samme betingelser som i eksempel 22.Table III lists the results obtained in Examples 24-28 and Comparative Experiment C with the butter oil described above. Except as indicated in the table, the same conditions as in Example 22 were used.

Tabel IIITable III

144423 ίο144423 ίο

Eksempel olien eller _ sammen- Na-decyl- Olein- lignings- Mono sulfat K-oleat Kryst.- Vandig udbytte forsøg fo fo fo tid opl. % 24 0,5 0 1 en nat B2 9 255 1 O O en nat 28 26 0,5 0 1,5 en nat B2 5 27 1 0 0 en nat 35 C5 1 1 0 5 døgn A1 0 28 1 0 0 en nat Cp 26 1 2% MgSO^, aq + 1 fo Al^SO^^aq 2 5$ Na2S04 ^ 0,5$ natrlumdecylsulfat, 2$ MgS04,7H20 og 1% A12(S04)^,15H20 4 rumfangsforhold vand:olie =0,6 5 med natrlumdecylsulfat nedsætter tilsætningen til olien ikke overfladespændingen ved olie/vand-grænsefladen tilstrækkeligt.Example of the oil or - together- Na-decyl- Ole equation- Mono sulphate K-oleate Cryst .- Aqueous yield experiment fo fo time dissolution% 24 0.5 0 1 a night B2 9 255 1 OO a night 28 26 0 , 5 0 1.5 a night B2 5 27 1 0 0 a night 35 C5 1 1 0 5 days A1 0 28 1 0 0 a night Cp 26 1 2% MgSO ^, aq + 1 fo Al ^ SO ^^ aq 2 5 $ Na2 SO4 ^ 0.5 $ sodium decyl sulfate, 2 $ MgSO4.7H20 and 1% A12 (SO4) ^, 15H20 4 volume ratio water: oil = 0.6 5 with sodium decyl sulfate, the addition to the oil does not sufficiently reduce the surface tension at the oil / water interface. .

Eksempel 29-33· I tabel IV er angivet indflydelsen af koncentrationen af umættet monoglycerid ("Myverol 18-98") på vandig fraktionering af delvis hærdet sojabønneolie som anvendt i eksemplerne 17-21.Examples 29-33 · Table IV shows the influence of the concentration of unsaturated monoglyceride ("Myverol 18-98") on aqueous fractionation of partially cured soybean oil as used in Examples 17-21.

Prøver af sojabønneolien på 100 g blev opvarmet til 6o°C med det umættede monoglycerid og fik lov at køle uden omrøring til 0°C i et skab med konstant temperatur på 0°C. Prøverne holdtes ved 0°C i 48 timer, og derefter udførtes en vandig fraktionering ved 0°C under anvendelse af en vandig opløsning indeholdende 0,5$ natrlumdecylsulfat og 2 fo MgS04,5H20. Rumfangs forholdet mellem vand og olie var 0,4:1.Samples of the 100 g soybean oil were heated to 60 ° C with the unsaturated monoglyceride and allowed to cool without stirring to 0 ° C in a constant temperature cabinet of 0 ° C. The samples were kept at 0 ° C for 48 hours and then an aqueous fractionation was performed at 0 ° C using an aqueous solution containing 0.5 $ sodium decyl sulfate and 2 µM MgSO 4.5 H 2 O. The volume ratio of water to oil was 0.4: 1.

Den vandige opløsning blev sat til olien i løbet af 5 minutter under omrøring, og omrøringen fortsattes i 1 time. Efter centrifugering ved 4500 g i 5 minutter bestemtes olein-udbyttet.The aqueous solution was added to the oil over 5 minutes with stirring and stirring was continued for 1 hour. After centrifugation at 4500 g for 5 minutes, the olein yield was determined.

u 144423u 144423

Tabel IVTable IV

Eksempel - % $Example -% $

Sammenligning Mono Olein D 0,2 0 29 0,5 40 30 0,7 .52 31 1,0 63 32 1,5 64 33 2,0 56Comparison Mono Olein D 0.2 0 29 0.5 40 30 0.7 .52 31 1.0 63 32 1.5 64 33 2.0 56

Eksempel 34.Example 34.

350 kg smør, der havde været opbevaret i kølehus i 2 år, blev smeltet i en åben beholder ved 60°C, og efter 4 timer ved 60°C blev det vandige lag, der var dannet, skilt fra (25 kg). Olien blev derefter vasket to gange med vand (50 kg indeholdende 10$ WaCl) og derpå tørret under vakuum ved 60°C og filtreret. Der opnåedes 270 kg smørfedt.350 kg of butter, which had been stored in a cold store for 2 years, was melted in an open container at 60 ° C and after 4 hours at 60 ° C the aqueous layer formed was separated (25 kg). The oil was then washed twice with water (50 kg containing 10 $ WaCl) and then dried under vacuum at 60 ° C and filtered. 270 kg of butterfat was obtained.

125 kg af dette smørfedt blev ved 55°C blandet med 1,4 kg umættet monoglyeerid ("Myverol 18-98") i en beholder på 200 liter med skrabning af væggene. Blandingen blev kølet i 150 minutter til 20°C og stabiliseret i 19 timer ved 20°C, hvorefter der tilsattes 50 kg af en vandig opløsning med 0,55 kg/min. Den vandige opløsning indeholdt 0,5$ natriumdodecylsulfat, 2$ MgS0^,7H20 og 1$ AlgiSO^)^ tilsat som en 10$'s opløsning. Derefter tilsattes 15 liter vand til indstilling af dispersionsforholdet vand:olie på 0,6:1. Ved centrifugering opnåedes et olein-udbytte på 62$.125 kg of this butterfat was mixed at 55 ° C with 1.4 kg of unsaturated monoglyceride ("Myverol 18-98") in a 200 liter container with scraping the walls. The mixture was cooled for 150 minutes to 20 ° C and stabilized for 19 hours at 20 ° C, then 50 kg of aqueous solution at 0.55 kg / min was added. The aqueous solution contained 0.5 $ sodium dodecyl sulfate, 2 $ MgSO4, 7H2O, and 1 $ AlgiSO4) added as a 10 $ solution. Then, 15 liters of water was added to adjust the dispersion ratio water: oil to 0.6: 1. By centrifugation, an olein yield of $ 62 was obtained.

Claims

12 144423 Patent Claims.

A process for separating a mixture of fatty acid triglycerides into fractions having different melting points by crystallizing a fraction of higher melting points components and then dispersing the crystalline fraction into water and separating the liquid fraction and water containing the dispersed crystalline fraction , wherein there are surfactants for promoting the dispersion of the crystalline fraction, characterized in that both a water-soluble surfactant having an HLB value greater than 10 and an oil-soluble surfactant having an HLB value of less than 5 are present and in such concentrations that the surface tension at the triglyceride / water interface is below 0.5 dynes / cm, the HLB values indicating the hydrophilic-lipo-fil balance of the surfactant.

Process according to claim 1, characterized in that the oil-soluble surfactant is an unsaturated 2-28-1110110 glyceride.

Process according to claim 1 or 2, characterized in that the oil-soluble surfactant is added before the crystalline fraction is formed.

Process according to any one of claims 1-3, characterized in that the water-soluble surfactant is decyl sulfate.

Process according to any one of claims 1-3, characterized in that the water-soluble surfactant is added to or formed in the mixture of triglycerides and solubilized in the mixture before the crystalline fraction is formed.

Process according to claim 5, characterized in that the water-soluble surfactant is a water-soluble soap of a saturated C 9 fatty acid or an unsaturated 28

Process according to claim 6, characterized in that the water contains soluble salts of monovalent cations.