DK141922B

DK141922B - Process for extracting oil and protein materials from fish or fish intestines and liver.

Info

Publication number: DK141922B
Application number: DK477678A
Authority: DK
Inventors: Jon Olavur Joensen
Original assignee: Matcon Raadgivende Ingenioer A
Priority date: 1978-10-26
Filing date: 1978-10-26
Publication date: 1980-07-21
Also published as: DK477678A; DK141922C

Description

(11} FREMLÆB6ELSESSKRIFT 141922 ΓΊΔΜΜΔΡ VC (51) Int. Cl.3 A 23 Κ 1/10 UAINIVlAnlv C 11 B 1/1A // A 23 J 1/04 §(21) Ansøgning nr. 4776/78 (22) Indleveret den 26. okt. 1978 (23) Lebedeg 26. okt. 1978 (44) Ansøgningen fremlagt og ,con fremlæggelseeskriftet offentliggjort den el· JU^· DIREKTORATET FOR _ L . .(11} PRESENTATION 141922 ΓΊΔΜΜΔΡ VC (51) Int. Cl.3 A 23 Κ 1/10 UAINIVlAnlv C 11 B 1 / 1A // A 23 J 1/04 § (21) Application No. 4776/78 (22) Filed on 26 Oct 1978 (23) Lebedeg 26 Oct 1978 (44) The application presented and, in conjunction with the letter of disclosure, published on the el · JU ^ · DIRECTORATE OF _ L.

PATENT-OG VAREMÆRKEVÆSENET i30) Prioritet begæret fre den (71) MATCON RÅDGIVENDE INGENIØRFIRMA APS, Transformervej 14, 27?0 Herlev, DK.PATENT AND TRADE MARKETS i30) Priority requested Fri (71) MATCON ADVISORY ENGINEERING APS, Transformervej 14, 27? 0 Herlev, DK.

(72) Opfinder: Jon Olavur Joensen, Pllekæret 4, 2840 Holte, DK.(72) Inventor: Jon Olavur Joensen, Pllekæret 4, 2840 Holte, DK.

(74) Fuldmægtig under sagens behandling:(74) Plenipotentiary in the proceedings:

Internationalt Patent-Bureau.__ (54) Fremgangsmåde til udvinding af olie og prctelnmaterlaler fra fisk eller fiskeindvolde og -lever.International Patent Bureau. (54) Procedure for the extraction of oil and particulate matter from fish or viscera and liver.

Opfindelsen angår en fremgangsmåde til udvinding af olie og proteinmaterialer fra fisk eller fiskeindvolde og -lever, ved hvilken man under sure betingelser foretager en enzymatisk selvfordøjelse af proteinmaterialet og ved centrifugering adskiller i (i) en oliefraktion, (ii) en fraktion bestående af vandig protein-hydrolysatopløsning og (iii) slam bestående af ikke-opløsellggjorte dele samt eventuelt dannede tungtopløselig© salte.The invention relates to a method for extracting oil and protein materials from fish or fish intestines and liver, in which, under acidic conditions, an enzymatic self-digestion of the protein material is carried out and, by centrifugation, separates into (i) an oil fraction, (ii) an aqueous protein fraction -hydrolyzate solution and (iii) sludge consisting of non-solubilized moieties as well as optionally formed soluble salts.

Såvel ved oparbejdning af fede helfisk som ved oparbejdning af fiskeindvolde og den tilhørende lever er der problemer forbundet med opnåelse af et tilstrækkeligt lille olieindhold i proteinfraktionen og et tilstrækkeligt lavt indhold af frie fedtsyrer i oliefraktionen. Den omhandlede fremgangsmåde kan anvendes i forbindelse 141922 2 med råmaterialer af begge de nævnte arter, men er navnlig udviklet til oparbejdning af fiskeindvolde og -lever, hvorfor der til forenkling af opfindelsens beskrivelse i det følgende forudsættes anvendt dette råmateriale.Both in working up fat whole fish and in working up fish entrails and the associated liver there are problems associated with obtaining a sufficiently low oil content in the protein fraction and a sufficiently low content of free fatty acids in the oil fraction. The present method can be used in connection with raw materials of both of the aforementioned species, but is especially developed for working up fish entrails and livers, and therefore, for the purposes of simplifying the description of the invention, this raw material is used below.

I nærværende beskrivelse og i kravene benyttes udtrykket "fiskeindvolde" som omfattende alt affald, som fremkommer ved rensning af fisk, bortset fra leveren.In the present specification and claims, the term "viscera" is used to encompass all waste resulting from the purification of fish other than the liver.

Fiskeindvolde indeholder proteinmaterialer, der er værdifulde til foderbrug. Der har derfor været foreslået forskellige metoder til at undgå det spild, som finder sted, når fiskeindvolde kastes i havet, som det stadig er det almindeligste ved rensning af fisk før landingen.The viscera contain protein materials that are valuable for feed use. Various methods have therefore been proposed to avoid the waste that occurs when fish entrails are thrown into the sea, which is still the most common in cleaning fish before landing.

Således beskriver A. Gildberg og J. Raa i rapport nr. 663.2-4-2 fra Fiskeriteknologisk Forskningsinstitut, Tromsø (1976) en metode til ensilering af torskeindvolde, ved hvilken indvoldene findeles og tilsættes myresyre og propionsyre til en pH-værdi på 4,1-4,5.Thus, in Report No. 663.2-4-2 of the Fisheries Technology Research Institute, Tromsø (1976), A. Gildberg and J. Raa describe a method for silage entrails of cod, in which the viscera are comminuted and added to formic acid and propionic acid to a pH of 4. 1 to 4.5.

Den herved fremkomne ensilage opvarmes derpå til ca. 30°C, hvorved de enzymer som naturligt findes i indvoldene hurtig fører til, at hovedparten af vævet går i opløsning. Herefter kan man isolere vandfasen, der indeholder hovedparten af proteinmaterialerne i opløst tilstand. Denne opløsning er egnet som fodertilskud, fortrinsvis absorberet på halm.The resulting silage is then heated to ca. 30 ° C, whereby the enzymes naturally found in the viscera quickly cause the majority of the tissue to dissolve. Subsequently, the aqueous phase containing the majority of the dissolved protein materials can be isolated. This solution is suitable as a feed supplement, preferably absorbed on straw.

Denne kendte fremgangsmåde forudsætter, at leveren fjernes fra indvoldene før disse underkastes nævnte behandling. Hvis en sådan fjernelse af leveren blev undladt, ville det i leveren værende fedt under indvirkning af de i ensilagen værende lipaser vidtgående hydrolyseres til frie fedtsyrer, hvis tilstedeværelse i høj grad ville nedsætte værdien af den udvindelige olie.This known method requires that the liver be removed from the intestines before being subjected to said treatment. If such removal of the liver was failed, the fat present in the liver under the action of the lipases present in the silage would be hydrolyzed to free fatty acids, the presence of which would greatly reduce the value of the recoverable oil.

Alternativt kan denne selvfordøjelse ved en pH-værdi omkring 4 ske uden forudgående isolering af særligt olieholdigt væv, som beskrevet i norsk patentskrift nr. 81.705, men i dette tilfælde er det, for at undgå en for vidtgående dannelse af frie fedtsyrer, nødvendigt at behandlingen højst strækker sig over 48 timer, hvorfor den ikke er egnet til anvendelse på søen i mindre fartøjer, og derfor ofte vil nødvendiggøre at råmaterialet nedkøles under transporten til land.Alternatively, this self-digestion at a pH of about 4 may occur without prior isolation of particular oily tissue, as described in Norwegian Patent Specification No. 81,705, but in this case, in order to avoid excessive formation of free fatty acids, the treatment is necessary. not exceeding 48 hours, which is why it is not suitable for use on the lake in smaller vessels and will therefore often require the raw material to be cooled during shipment.

Ved de kendte fremgangsmåder til udvinding af olie fra fiskelever (levertran) har man som udgangsmateriale anvendt fiskelever, der var isoleret fra indvolde såsom fordøjelsesorganer med 141922 3 mere. Prisen på lever af f.eks. torsk er imidlertid hyppigt så lav, at det ikke skønnes rentabelt at foretage den arbejdskrævende adskillelse af lever fra indvolde, hvorfor det mange steder er almindeligt, at leveren kastes i havet sammen med indvoldene ved fiskens rensning på søen.In the known methods for extracting oil from fish liver (liver oil), fish liver which has been isolated from viscera such as digestive organs, etc. has been used as starting material. The price of liver of e.g. However, cod is often so low that it is not considered profitable to undertake the labor-intensive separation of the liver from the viscera, which is why it is common in many places for the liver to be thrown into the sea along with the intestines when the fish are cleaned on the lake.

Det har nu vist sig, at det er muligt at udvinde såvel olie som proteinmateriale fra fiskeindvolde og fiskelever uden at foretage en adskillelse af disse og under anvendelse af kun små mængder energi og arbejdskraft samt med beskedne investeringsomkostninger, ved en fremgangsmåde som ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at man a) til fiskene eller fiskeindvoldene med tilhørende lever sætter uorganisk syre og foretager en findeling, hvorhos syren doseres således, at den dannede ensilage opnår en pH-værdi mellem 1,2 og 2,2, fortrinsvis mellem 1,5 og 2,0, b) opvarmer ensilagen til en temperatur mellem 25 og 50°C, fortrinsvis til ca. 40°C, i mellem 1 og 4 døgn, fortrinsvis 2-3 døgn, c) tilsætter base til den således hydrolyserede ensilage til opnåelse af en pH-værdi mellem 3,5 og 5, fortrinsvis mellem 4 og 4,5, og d) før centrifugeringen opvarmer den således neutraliserede ensilage til en temperatur mellem 85 og 100°C, fortrinsvis ca. 95°C.It has now been found that it is possible to extract both oil and protein material from viscera and fish liver without separating them and using only small amounts of energy and labor and with low investment costs, by a method according to the invention peculiar by a) adding inorganic acid to the fish or fish entrails with the associated liver and making a comminution in which the acid is dosed so that the resulting silage achieves a pH between 1.2 and 2.2, preferably between 1.5 and 2.0, b) heat the silage to a temperature between 25 and 50 ° C, preferably to ca. 40 ° C, for between 1 and 4 days, preferably 2-3 days, c) adding base to the thus hydrolyzed silage to obtain a pH between 3.5 and 5, preferably between 4 and 4.5, and d ) before centrifugation, the thus-neutralized silage heats to a temperature between 85 and 100 ° C, preferably approx. 95 ° C.

De anførte foranstaltninger medfører, at det i højere grad end ved beslægtede processer er muligt at sikre opnåelse af såvel oliefraktionen som proteinfraktionen i god kvalitet. Som følge af, at der under fremgangsmåde a) foretages en mere vidtgående pH-sænkning . end ved beslægtede fremgangsmåder opnås der en effektiv hæmning af lipasernes aktivitet, hvorfor olien kan opnås med et indhold af frie fedtsyrer på mindre end 3%, hvorfor olien, i det omfang den ikke kan afsættes som medicinsk levertran,kan sælges som marineolie til hærdningsindustrien og derfor betegner et værdifuldt produkt.The measures mentioned mean that it is possible to ensure that the oil fraction as well as the protein fraction are obtained in good quality to a greater extent than in related processes. As a result of process a) a far lower pH reduction is made. than by related methods, effective inhibition of lipase activity is achieved, which is why the oil can be obtained with a free fatty acid content of less than 3%, and, to the extent that it cannot be marketed as a medical liver, can be sold as a marine oil for the curing industry and therefore, denotes a valuable product.

Selvom det i og for sig må betragtes som værende kendt, at lipaseaktiviteten er meget ringe ved de pH-værdier, der hersker under ensilagens opbevaring og ved proteinhydrolyseringsprocessen som foregår ved fremgangsmådetrinnet b), er det alligevel overraskende, at fremgangsmåden fører til en olie med et så lille indhold af frie fedtsyrer, son tilfældet er. Det måtte nemlig forventes, at der ved de meget lave pH-værdier ville forekomme en syre-katalyseret esterhydrolyse, hvorfor det resultat, som faktisk fås, må betragtes som særdeles overraskende.While it must be considered per se to be known that the lipase activity is very poor at the pH values prevailing during the storage of the silage and in the protein hydrolyzing process of step b), it is nevertheless surprising that the process leads to an oil of such a low content of free fatty acids, as is the case. It is to be expected that at the very low pHs an acid-catalyzed ester hydrolysis would occur, so the result actually obtained must be considered very surprising.

Et væsentligt kvalitetskrav til fiskeproteinprodukter er, 141922 4 at de kun må indeholde en meget ringe mængde fedtstof, da de i modsat fald kun kan anvendes i meget begrænset omfang til fodring af køer og svin som følge af den uønskede fiskesmag, der ellers vil fremkomme i mælk og kød. Som følge af den vidtgående autolyse, der finder sted ved fremgangsmåden trin b) frigøres olien fuldstændigt fra det proteinholdige væv, hvori den er bundet, og den fremkomne opløsning har en så lav viskositet, at der ved centrifugeringen opnås en mere effektiv adskillelse end ved centrifugeringen af limvand ved den kendte-fiskemelsproces. Følgelig andrager fedtindholdet i det proteinhydrolysat, der fås ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kun 1/10 af, hvad der er sædvanligt i fiskemel.An important quality requirement for fish protein products is that they may contain only a very small amount of fat, as otherwise they can only be used to a very limited extent for feeding cows and pigs due to the undesirable fish taste that would otherwise occur in milk and meat. Due to the extensive autolysis that occurs in the process step b), the oil is completely released from the proteinaceous tissue in which it is bound and the resulting solution has such a low viscosity that the centrifugation results in more efficient separation than the centrifugation. of glue water by the known-fishmeal process. Accordingly, the fat content of the protein hydrolyzate obtained by the process of the invention amounts to only 1/10 of what is usual in fishmeal.

En foretrukken udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at man som uorganisk syre ved fremgangsmådetrinnet a) anvender svovlsyre og som base ved fremgangs-mådetrinnet c) anvender calciumhydroxid. Anvendelse af svovlsyre er i sig selv fordelagtig, da det er den billigste syre,og da den i koncentreret tilstand kan opbevares i beholdere af blødt stål. Tilsvarende er anvendelse af calciumhydroxid som base til delvis neutralisation af syren fordelagtig, da calciumhydroxid de fleste steder er den billigste base, der står til rådighed. Herudover har den kombinerede anvendelse af svovlsyre i trinnet a) og calciumhydroxid i trinnet c) den særlige fordel, at det ved neutralisationen dannede produkt, nemlig calciumsulfat, er tungtopløseligt i vand, hvorfor det let kan separeres fra den vandige proteinhydrolysatopløsning, der fremkommer ved fremgangsmåden, hvorved nævnte opløsning kan fås med ringe askeindhold, hvilket forøger dens handelsværdi.A preferred embodiment of the process according to the invention is characterized in that as inorganic acid is used in the process step a) sulfuric acid and as the base in the process step c) calcium hydroxide is used. Use of sulfuric acid is advantageous in itself as it is the cheapest acid and since it can be stored in concentrated state in soft steel containers. Similarly, using calcium hydroxide as a base for partial neutralization of the acid is advantageous as calcium hydroxide is in most places the cheapest base available. In addition, the combined use of sulfuric acid in step a) and calcium hydroxide in step c) has the particular advantage that the product formed by the neutralization, namely calcium sulphate, is highly soluble in water, which is why it can be easily separated from the aqueous protein hydrolyzate solution obtained by the process. , whereby said solution can be obtained with low ash content, which increases its commercial value.

Opvarmningen ved trinnet d) tjener blandt andet til at standse yderligere enzymaktivitet, da det er uønsket at hydrolysen af proteinerne forløber videre end hvad der er nødvendigt til disses opløseliggørelse.The heating at step d) serves, among other things, to stop further enzyme activity, since it is undesirable that the hydrolysis of the proteins goes beyond what is necessary for their solubilization.

Opfindelsen forklares nærmere i det følgende under henvisning til tegningen, der i form af et blokdiagram gengiver en typisk udførelsesf orm for fremgangsmåden ifølge opfindelsen.The invention is explained in more detail below with reference to the drawing, which in the form of a block diagram shows a typical embodiment of the method according to the invention.

På tegningen betegner 1 en tilførsel af fiskeindvolde og -lever, f.eks. fremkommet ved rensning af torsk.In the drawing, 1 denotes a supply of fish viscera and liver, e.g. obtained by cleaning cod.

En tilførsel 2 for syre og sn tilførsel 3 for antioxidant fører sammen med tilførslen 1 til et findelingsorgan 4.A supply 2 for acid and snow supply 3 for antioxidant together with the supply 1 leads to a comminution means 4.

Syren tilsættes i en sådan mængde, at ensilagen opnås med en pH-værdi mellem 1,5 og 2,2, hvilket, ved oparbejdning af indvolde 5 141922 og lever fra torsk svarer til f.eks. ca.3 vægt% H2S04. Antioxidanten der f.eks. kan være fiHA eller BHT tilsættes fortrinsvis i en mængde på ca. 10 Pi®1 , navnlig med henblik på undgåelse af oxidation af de umættede komponenter i oliefraktionen. Det er hensigtsmæssigt at tilføre syre og antioxidant til materiale, der skal oparbejdes før dette findeles, da der herved fås en effektiv opblanding af de to komponenter i materialet uden anvendelse af specielle canrø-ringsorganer. Hvor sådanne står til rådighed er det dog også muligt først at tilsætte syre og antioxidant efter findelingen.The acid is added in such an amount that the silage is obtained with a pH of between 1.5 and 2.2, which, when working up viscera 5 141922 and liver from cod corresponds to e.g. about 3 wt% H2SO4. The antioxidant, e.g. may be fiHA or BHT is preferably added in an amount of approx. 10 Pi®1, in particular to avoid oxidation of the unsaturated components of the oil fraction. It is convenient to add acid and antioxidant to material to be worked up before this is comminuted, thereby providing an effective mixing of the two components of the material without the use of special stirring means. However, where available, it is also possible to add acid and antioxidant only after comminution.

Dosering af syre og antioxidant sker fortrinsvis automatisk.Dosing of acid and antioxidant is preferably done automatically.

Findelingsorganet 4 kan f.eks. være en kværn af den art, hvor knive roterer bag en forplade med huller på f.eks. 8-10 mm.The comminution means 4 may e.g. be a grinder of the kind in which knives rotate behind a front plate with holes of e.g. 8-10 mm.

Fra findelingsorganet 4 ledes den hakkede masse af indvolde og lever til en på skibet værende opsamlingsbeholder. Ved fiskeri i nordlige farvande vil temperaturen i denne opsamlingsbeholder andragede omkring 10°C. Da pH-værdien som nævnt ligger mellem 1,2 og 2,2 sker der i denne beholder praktisk taget ingen nedbrydning af fedtstoffer, medens der er en moderat proteaseaktivitet med det resultat, at der efterhånden dannes en ret tyndtflydende væske.From the comminuting means 4, the chopped mass of viscera is fed to a collecting vessel on the ship. When fishing in northern waters, the temperature of this collection vessel will be around 10 ° C. Since, as mentioned, the pH is between 1.2 and 2.2, there is practically no degradation of fats in this container, while there is a moderate protease activity with the result that a rather thin liquid is gradually formed.

Da proteaseaktivlteten imidlertid som nævnt er moderat ved den anførte temperatur og det nævnte pH-interval, er opholdstiden i opsamlingsbeholderen 5 ikke kritisk,og der er ikke risiko for, at proteinnedbrydningen skal gå for vidt, selvom skibet er på havet i lang tid. Først efter ca. 1 måned kan der konstateres forringelse af oliekvaliteten, hvilket skyldes harskning.However, as mentioned, as mentioned above, the protease activity is moderate at the indicated temperature and pH range, the residence time in the collection vessel 5 is not critical and there is no risk of the protein degradation going too far, even if the ship is at sea for a long time. Only after approx. Depression of oil quality can be observed for 1 month, which is due to rancidity.

Når skibet kammer i havn pumpes den således dannede ensilage fra opsamlingsbeholderen 5 til en på land værende beholder 6.When the ship arrives in port, the silage thus formed is pumped from the collection container 5 to a container 6 on land.

Når en for den videre oparbejdning passende mængde ensilage er opsamlet i beholderen 6 føres ensilagen til et hydrolyseringstrin 7. Dette kan i praksis bekvemt udføres ved at lede ensilagen gennem en varmeveksler og derpå til en beholder, som befinder sig i et passende opvarmet rum, men selvsagt kan opvarmningen også ske på anden i sig selv kendt måde. Afgørende er blot, at opvarmningen sker så skånsomt, at der ikke er væsentlige dele af ensilagen, som ved dette trin når en temperatur højere end ca. 50°C, da pro-teaserne herved ødelægges,og der kan ske en sur hydrolyse af olien. Fortrinsvis opvarmes ensilagen til ca. 40°C og holdes ved denne temperatur i 2-3 døgn. I løbet af dette tidsrum sker der af lever og indvolde en tilstrækkelig enzymatisk nedbrydning til at næsten 141922 6 alt proteinmaterialet overgår i vandig opløsning og den i vævet bundne olie frigøres.When a suitable amount of silage is collected in the container 6 for further processing, the silage is passed to a hydrolyzing step 7. This can in practice be conveniently conducted by passing the silage through a heat exchanger and then to a container which is in a suitably heated room, but Of course, the heating can also take place in another way known per se. It is crucial that the heating is done so gently that there are no significant parts of the silage which at this stage reach a temperature higher than approx. 50 ° C, as the proteases are thereby destroyed and an acidic hydrolysis of the oil can occur. Preferably, the silage is heated to ca. 40 ° C and kept at this temperature for 2-3 days. During this time, liver and intestinal enzyme breakdown is sufficient to cause almost all of the protein material to dissolve in aqueous solution and release the tissue bound oil.

Det bemærkes i denne forbindelse, at man ved udvinding af levertran fra isolerede fiskelever tidligere har foreslået anvendt en enzymatisk nedbrydning under tilsætning af proteolytiske enzymer. En sådan tilsætning af enzymer overflødiggøres imidlertid ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, idet de indvolde, som tilføres samtidig med leveren, indeholder en stor mængde proteolytiske enzymer, som er fuldt tilstrækkelige til at give den ønskede opløsning af leveren uden tilsætning af forholdsvis kostbare proteolytiske enzymer .In this connection, it is noted that in the extraction of liver transporters from isolated fish liver, an enzymatic degradation has been proposed in the past with the addition of proteolytic enzymes. However, such an addition of enzymes is rendered unnecessary by the process of the invention, since the viscera delivered simultaneously with the liver contain a large amount of proteolytic enzymes which are fully sufficient to provide the desired solution of the liver without the addition of relatively expensive proteolytic enzymes.

Efter at denne opløsning eller hydrolysering efter nogle døgns forløb er ført tilstrækkeligt vidt foretages der en neutralisering, på tegningen betegnet 8. Ved dette neutraliseringstrin sker en basetilførsel 9. Det er som nævnt særligt fordelagtigt at foretage neutralisationen med calciumhydroxid. Neutralisationstrinnet 8 udføres hensigtsmæssigt i en blandecelle og basen doseres i en sådan mængde, at blandingens pH-værdi hæves til 4-4,5.After this solution or hydrolyzing after a few days has passed sufficiently far, a neutralization is made, in the drawing designated 8. In this neutralization step, a base feed 9. As mentioned, it is particularly advantageous to neutralize it with calcium hydroxide. The neutralization step 8 is conveniently carried out in a mixing cell and the base is dosed in such an amount that the pH of the mixture is raised to 4-4.5.

Efter denne neutralisering opvarmes blandingen til en temperatur på fortrinsvis ca. 95°C i et opvarmningstrin 10, som fortrinsvis udføres i en varmeveksler.After this neutralization, the mixture is heated to a temperature of preferably ca. 95 ° C in a heating step 10, which is preferably carried out in a heat exchanger.

Som følge af at blandingen forud er neutraliseret til pH 4-4,5 kan denne opvarmning ske uden at væsentlige mængder af de i olien værende estere hydrolyseres. Fra opvarmningstrinnet 10 ledes blandingen direkte til et separeringstrin 11, der fortrinsvis udgøres af en centrifuge.Because the mixture is pre-neutralized to pH 4-4.5, this heating can take place without significant amounts of the esters present in the oil being hydrolyzed. From the heating stage 10, the mixture is passed directly to a separating stage 11, which is preferably a centrifuge.

Fra dette separeringstrin 11 udtages tre fraktioner, nanlig en oliefraktion 12, som indeholder praktisk taget al den i udgangsmaterialet værende olie, af hvilken kun en meget ringe del er nedbrudt til frie fedtsyrer, således at oliefraktionens indhold af fri fedtsyre i typiske tilfælde er mindre end 3 vægt%.From this separation step 11 are extracted three fractions, namely an oil fraction 12 which contains practically all the oil present in the starting material, of which only a very small fraction is decomposed into free fatty acids, so that the oil fraction content of free fatty acid is typically less than 3% by weight.

Som følge af de for vitaminerne A og D skånsomme betingelser, der anvendes ved den totale proces, vil den opnåede olie kunne sælges som medicinsk levertran og den vil endvidere, som følge af det lille indhold af frie fedtsyrer kunne anvendes i hærdningsindustrien og til alle andre sædvanlige anvendelser for marineolier af høj kvalitet.Due to the gentle conditions for vitamins A and D used in the total process, the oil obtained can be sold as a medical supply and it can also be used in the curing industry and for all other because of the low free fatty acids content. usual applications for high quality marine oils.

Fra separeringstrinnet udtages endvidere en vandig opløsning af proteinhydrolysat. Denne opløsning kan anvendes på forskellig 1A1922 7 måde. Dens indhold af olie er så ringe (i typiske tilfælde ca. 1/2% beregnet på tørstof), at den, i modsætning til limvand fra fiskemelsproduktion, kan anvendes til opfodring af malkekøer og svin uden risiko for, at der fremkommer uønsket smag i mælk og kød.Further, from the separation step, an aqueous solution of protein hydrolyzate is taken. This solution can be used in different ways. Its oil content is so low (typically about 1/2% based on dry matter) that, unlike glue water from fishmeal production, it can be used to feed dairy cows and pigs without the risk of undesired taste in milk and meat.

Ved den praktiske anvendelse af proteinhydrolysatopløsningen kan man enten opblande denne med andre fodermaterialer eller halm, eller man kan tørre den, f.eks. ved forstøvningstørring. Hvis udgangsmaterialet har været indvolde og lever fra torsk indeholder proteinhydrolysatopløsningen som udtages gennem 13 i typiske tilfælde ca. 14-17 vægt% tørstof.In the practical application of the protein hydrolyzate solution, one can either mix it with other feed materials or straw or dry it, e.g. by spray drying. If the starting material has been viscous and liver from cod, the protein hydrolyzate solution, which is withdrawn through 13, typically contains approx. 14-17% by weight of dry matter.

Endelig sker der fra separeringstrinnet 11 en slamudtagelse 14, der i typiske tilfælde vil udgøre ca. 6% af den mængde blanding, der ledes til separeringstrinnet 11. Slammet indeholder partikler ; fra råmaterialerne som ikke er gået i opløsning og ved den foretrukne idførelsesform calciumsulfat. Slammet har et tørstofindhold på ca. 30% og et fedtindhold på kun ca. 4%. Dette sidste viser, at oliefraktionens ringe indhold af frie fedtsyrer skyldes, at hele fremgangsmåden kan gennemføres uden væsentlig esterspaltning, og at der ikke dannes fedtsyrer i større mængde som blot neutraliseres. Såfremt dette sidste var tilfældet, ville de neutraliserede fedtsyrer nemlig overgå i slamfasen, hvis fedtindhold derfor ville være væsentlig større end ca. 4%. I øvrigt er det mindre sandsynligt, at en sådan fedtsyreneutralisation skulle finde sted ved de pH-værdier som anvendes ved de sidste trin af fremgangsmåden.Finally, from the separating stage 11, a sludge withdrawal 14 occurs, which will typically amount to approx. 6% of the amount of mixture passed to the separation step 11. The sludge contains particles; from the raw materials which have not dissolved and in the preferred embodiment calcium sulfate. The sludge has a dry matter content of approx. 30% and a fat content of only approx. 4%. This last shows that the low content of the free fraction of the oil fraction is due to the fact that the whole process can be carried out without significant ester cleavage and that no fatty acids are formed in large quantities which are simply neutralized. If this were the case, then the neutralized fatty acids would pass into the sludge phase, the fat content of which would therefore be substantially greater than approx. 4%. Moreover, such fatty acid neutralization is less likely to occur at the pH values used in the final steps of the process.

Også denne slamfraktion kan anvendes til foderbrug, hvorfor det i visse tilfælde kan være hensigtsmæssigt at sammenblande den med den gennem 13 udtagne vandige proteinhydrolysatopløsning.Also, this sludge fraction can be used for animal feed, so it may in some cases be appropriate to mix it with the aqueous protein hydrolyzate solution taken through 13.

Fremgangsmåden illustreres nærmere ved hjælp af nedenstående eksempel.The procedure is further illustrated by the following example.

EksempelExample

Ved et forsøg i mindre målestok fremkommer ved rensning af ca.On a smaller scale experiment, by purification of approx.

700 kg torsk ombord på fangstskibet ca. 100 kg indvolde og lever som uden adskillelse tilføres en kværn samtidig med, at der automatisk doseres 3 kg koncentreret svovlsyre og 1 g antioxidant (butyl-hydroxy anis ol ) . Fra kværnen falder den hakkede masse med en pH-vær-di på ca. 1,5 direkte ned i en ensilagetank.700 kg of cod aboard the trawler approx. 100 kg of intestines and liver, which are separated, are added to a grinder at the same time as 3 kg of concentrated sulfuric acid and 1 g of antioxidant (butyl-hydroxy anise, etc.) are automatically dosed. From the grinder the chopped mass decreases with a pH of approx. 1.5 directly into a silage tank.

Når skibet går i havn efter 2 ugers forløb oppumpes den nuWhen the ship goes into port after 2 weeks it is now inflated

Claims

141922 8 liquid silage in a land collection container. The silage is pumped through a heat exchanger to obtain a temperature of approx. 40 ° C and is then directed to a tank located in a room heated to 40 ° C. At this point, the pH of the silage is approx. 1.7. After storage for 2 days at 40 ° C, the mixture is passed through a neutralization cell to which a total of 1.1 kg of calcium hydroxide in the form of hydrate lime is added, thereby obtaining a pH of approx. 4.3. ϊ Then the neutralized silage is passed to a heat exchanger, which it leaves at a temperature of 95 ° C. The 95u hot mixture is passed to a decanter centrifuge. From this a total of 23 kg of oil is extracted, which after cooling is ready for packaging. Furthermore, 75 kg of aqueous protein hydrolyzate solution containing 11.6 kg of protein hydrolyzate and 60 g of oil, corresponding to 0.5% of the weight of the protein hydrolyzate, is withdrawn. Finally, a 6 kg slurry with an oil content of 4% is extracted from the centrifuge. This sludge is mixed with the aqueous protein hydrolyzate to obtain a total of 81 kg of a mixture valuable as a feed. The present patent does not cover the use of the process in the manufacture of foodstuffs.

A process for extracting oil and protein materials from fish or fish intestines and liver, wherein, under acidic conditions, an enzymatic self-digestion of the protein material is carried out and, by centrifugation, is separated into (i) an oil fraction, (ii) a fraction of aqueous protein hydrolyzate solution and (iii) sludge consisting of non-solubilized parts and any heavily soluble salts formed, characterized in that a) the inorganic acid is added to the fish or fish entrails and a comminution is carried out in which the acid is dosed so that the resulting silage reaches a pH value between 1.2 and 2/2, preferably between 1.5 and 2.0, bj heats the silage to a temperature between 25 and 50 ° C, preferably to approx. 40 ° C for between 1 and 4 days, preferably 2-3 days, c) adding base to the thus hydrolyzed silage to obtain a pH between 3.5 and 5, preferably between 4 and 4.5, and d) before centrifugation, it thus heats neutralized