DEV0007016MA

DEV0007016MA -

Info

Publication number: DEV0007016MA
Authority: DE

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 18. März 1954 Bekanntgemacht am 23. Februar 1956Registration date: March 18, 1954. Advertised on February 23, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Die Erfindung betrifft die Herstellung einer Spinnlösung aus Polyacrylsäurenitril bzw. seinen Mischpolymerisaten, wobei man das Polymerisat in einem ganz bestimmten Gemisch, bestehend aus Dimethylformamid und einem oder mehreren Acetalen, löst.The invention relates to the production of a spinning solution from polyacrylonitrile or its Copolymers, whereby the polymer is in a very specific mixture consisting of Dimethylformamide and one or more acetals.

Dimethylformamid ist ein für das Verspinnen von Polyacrylsäurenitril recht brauchbares Lösungsmittel. Es hat sich aber gezeigt, daß die Struktur der gesponnenen Fäden aus Polyacrylsäurenitril, welches in Dimethylformamid gelöst war, oft recht ungünstig durch dieses verwendete Lösungsmittel beeinflußt wird. Beim Naßspinnverfahren ζ. Β. besitzt das im frischgesponnenen Faden noch enthaltene Dimethylformamid eine zu starke Fällungstendenz, so daß nicht immer eine gute Fadenausbildung eintreten kann. Für manche Verwendungszwecke sind dann solche Fäden weniger gut einsetzbar.Dimethylformamide is a quite useful solvent for spinning polyacrylonitrile. But it has been shown that the structure of the spun threads of polyacrylonitrile, which was dissolved in dimethylformamide, often quite unfavorable by this solvent used being affected. With the wet spinning process ζ. Β. has what is still contained in the freshly spun thread Dimethylformamide has too strong a tendency to precipitate, so that not always good thread formation can occur. Such threads are then less good for some purposes applicable.

Man hat auch bereits vorgeschlagen, Polyacrylsäurenitril in Lösungsmittelgemischen zwecks Bildung einer Spinnlösung aufzulösen. Solche Lösungsmittelgemische bestehen aus Dimethylformamid einerseits und Cyclohexanol bzw. CyclohexanonIt has also already been proposed that polyacrylonitrile dissolve in solvent mixtures to form a spinning solution. Such solvent mixtures consist of dimethylformamide on the one hand and cyclohexanol or cyclohexanone

509 650/257509 650/257

V 7016 IVc/29bV 7016 IVc / 29b

andererseits. Sie bringen aber gleichfalls wie das reine Lösungsmittel Dimethylformamid Nachteile hinsichtlich der Fadenausbildung mit sich.on the other hand. However, like the pure solvent dimethylformamide, they also have disadvantages with regard to the thread formation.

Es wurde gefunden, daß man einwandfreie Spinnlösungen, aus denen sich hervorragend ausgebildete Fäden erspinnen lassen, dann erhält, wenn man als Lösungsmittel ein Gemisch, bestehend aus Dimethylformamid und einem oder mehreren Acetalen, verwendet. Als Acetale kommen solche inIt has been found that perfect spinning solutions, from which excellently developed threads can be spun, if one is called Solvent a mixture consisting of dimethylformamide and one or more acetals, used. Acetals come in

ίο Betfacht, die aus Formaldehyd, bzw. Acetaldehyd und entsprechende Homologe, sowie Benzaldehyd als der einen und aus Methylalkohol, Äthylalkohol, Propylalkohol oder, η - Butylalkohol und entsprechende Homologe, sowie Dialkoholen, wie Glykol als der anderen Komponente entstanden sind. Es werden dem Lösungsmittel Dimethylformamid ein obengenanntes Acetal in einer Menge von 5 bis 15%, vorzugsweise 8 bis 12%, zugesetzt und aus diesem Lösungsmittelgemisch nach üblichen Verfahren eine Polyacrylsäurenitril-Spinnlösung hergestellt. Es ist auch möglich, dem Dimethylformamid Gemische von verschiedenen Acetalen in der gleichen Gewichtsmenge, wie oben ausgeführt, hinzuzufügen.ίο Betfach, made from formaldehyde or acetaldehyde and corresponding homologues, as well as benzaldehyde as the one and from methyl alcohol, ethyl alcohol, Propyl alcohol or, η - butyl alcohol and corresponding homologues, and dialcohols, such as Glycol as the other component. There are the solvent dimethylformamide an above-mentioned acetal was added in an amount of 5 to 15%, preferably 8 to 12% and a polyacrylonitrile spinning solution from this solvent mixture by conventional methods manufactured. It is also possible to use mixtures of different dimethylformamide Add acetals in the same amount by weight as stated above.

Durch die Verwendung dieses Lösungsmittelgemisches wird erreicht, daß z. B. beim Naßspinnverfahren die Koagulation wesentlich langsamer ^vals bei Verwendung von reinem Dimethylformamid vor sich geht. Hierdurch wird eine wesentlich bessere Fadenausbildung ermöglicht. Desgleichen ist eine Verbesserung beim nachherigen Streckvorgang insofern zu beobachten, als die um das 4- bis ι of ache verstreckten Fäden wesentlich bessere textiltechnische Daten aufweisen. Die durch die Verwendung des Lösuhgsmittelgemisches erzielten Erfolge werden auch dann beobachtet, wenn die Spinnlösung nach dem Trockenspinnverfahren versponnen wird.By using this solvent mixture it is achieved that, for. As when wet spinning coagulation much as when using pure dimethylformamide is slower ^v forward. This enables a much better thread formation. Likewise, an improvement can be observed in the subsequent stretching process in so far as the threads stretched 4 to 4 of ache have significantly better technical textile data. The successes achieved by using the solvent mixture are also observed when the spinning solution is spun by the dry spinning process.

•Beispiel 1•Example 1

20 kg (Polyacrylnitril (K-Wert 85) werden in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 72 kg Dimethylformamid und 8 kg Dipropylformal, bei 15 bis 20° dispergiert und gleichzeitig entlüftet. Die Dispersion wird allmählich aufgeheizt und bildet bei etwa 110 bis 120⁰ eine gut verspinnbare Lösung, die man sowohl nach dem Trocken- als auch nach dem Naßspinnverfahren aufarbeiten kann.(20 kg polyacrylonitrile (K value 85) in a solvent mixture consisting of 72 kg of dimethylformamide and 8 kg of Dipropylformal dispersed and at 15 to 20 ° simultaneously vented. The dispersion is gradually heated and forms a well at about 110 to 120 ⁰ spinnable solution that can be worked up both by dry and wet spinning.

^⁰ a) Trockenspinnverfahren^ ⁰ a) Dry spinning process

Die obengenannte Spinnlösung wird bei i8o° nach dem Trockenspinnverfahren durch einen 4 m langen Trockenspinnschacht in üblicher Weise ver-/ spönnen. Die erhaltenen Fäden lassen sich sehr gut auf etwa das 11 fache ihrer ursprünglichen Länge > verstrecken.The above-mentioned spinning solution is at 180 ° after the dry spinning process through a 4 m long dry spinning shaft in the usual way have fun. The threads obtained can be easily reduced to about 11 times their original length> stretch.

b) Naßspinnverfahrenb) wet spinning process

Die obengenannte Spinnlösung wird unmittelbar L% nach dem Erhitzen auf 120⁰ nach dem Naßspinnverfahren, und zwar in kaltes Wasser, versponnen. Es ist hierbei möglich, den Faden in einer Geschwindigkeit von 150 bis 400 m/Min, abzuziehen und dabei gleichzeitig vorzuverstrecken. Die hierbei erhaltenen Fäden besitzen bereits jetzt einen hohen Glanz im Gegensatz zu den Fäden, die aus reinem Dimethylformamid ersponnen werden. Dieser hohe Glanz ist ein Zeichen dafür, daß eine gute Fadenorientierung vorliegt. Die Fäden werden anschließend mühelos um das 5- bis 8fache ihrer ursprünglichen Länge verstreckt, wobei die Größe der Verstreckung auch abhängig ist von der bereits erfolgten Vorverstreckung.The above spinning dope is directly L% after heating at 120 ⁰ by the wet spinning process, in cold water, spun. It is possible to pull off the thread at a speed of 150 to 400 m / min and, at the same time, to pre-stretch it. The threads obtained in this way already have a high gloss in contrast to the threads that are spun from pure dimethylformamide. This high gloss is a sign that there is good thread orientation. The threads are then effortlessly stretched by 5 to 8 times their original length, the size of the stretching also being dependent on the pre-stretching that has already taken place.

Example 2

Es werden entsprechend Beispiel 1 22 kg Polyacrylnitril (K-Wert 80) mit 78 kg eines Lösungsmittelgemisches, bestehend aus 88% Dimethylformamid und 12% n-Dibutylformal, gelöst und nach den Angaben entsprechend Beispiel 1 a bzw. 1 b entweder nach dem Trocken- oder nach dem Naßspinnverfahren versponnen.According to Example 1, 22 kg of polyacrylonitrile are used (K value 80) with 78 kg of a solvent mixture consisting of 88% dimethylformamide and 12% n-dibutyl formal, dissolved and according to the information according to Example 1 a or 1 b spun either by the dry or by the wet spinning process.

Example 3

19 kg eines Copolymeren, entstanden aus 90% Acrylsäurenitril und 10% Acrylsäureamid (K-Wert ~ 90) werden in 81 kg eines Lösungsmittelgemisches, bestehend aus 92%^ Dimethylformamid und 8% Dibutyläcetal nach Beispiel ib versponnen. Die entstehenden Fäden werden wie üblich verstreckt und besitzen dann Festigkeiten von etwa 30 Rkm bei 30 bis 35% Dehnung.19 kg of a copolymer, formed from 90% acrylonitrile and 10% acrylamide (K value ~ 90) are in 81 kg of a solvent mixture consisting of 92% ^ dimethylformamide and 8% dibutyl acetal spun according to Example ib. The resulting threads are stretched as usual and then have strengths of about 30 Rkm at 30 to 35% elongation.

Claims

Claim:

Process for the production of spinning solutions from polyacrylonitrile or its mixed. polymers, characterized in that the polymers are composed in a mixture from dimethylformamide. and a | Acetal, dissolves.

Referred publications:

French patent specification No. 1 024 774,! 35 ι 028 126.

509 659/257 2.56