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Verfahren zui- Herstellung von Triphenylolverbindungen. Process for the preparation of triphenylene compounds.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Triphenylolverbindungen der allgemeinen Formel:The invention relates to a process for the preparation of triphenylene compounds of the general formula:

in der die Hydroxylgruppen der Benzolringe in ortho- oder para-Steilung zu den Methylengruppen stehen, durch Kondensation eines entsprechenden Diphenylolmethans mit der äquimolelcularen Menge eines entsprechenden Monome thylolphenols bei einem pH-Wert von 3 bis 10.in which the hydroxyl groups of the benzene rings are in ortho or para position to the methylene groups, by condensation a corresponding diphenylolmethane with the equimolelcular Amount of a corresponding monomethylphenol at a pH of 3 to 10.

Von diesen Triphenylolen sind/hj^eoretisch sieben Isomere möglich, die nach dem Verfahren dieser Erfindung hergestellt werden. Der grösste Teil dieser Isomeren wird in Form scharf schmelzender und schmelzbar bleibender Harze und zwei Isomere ausserdem in Form von Kristallen und in Harzform isoliert.Of these triphenylenes there are theoretically seven Isomers made by the process of this invention are possible. Most of these isomers are found in Form of sharp melting and fusible resins and two isomers also in the form of crystals and in resin form isolated.

Die Strukturformeln der 7 Isomeren, die als ziemlich reine Verbindungen hergestellt werden, sind die folgenden: The structural formulas of the 7 isomers, which are made as fairly pure compounds, are as follows:

2,4-Bis-(2-oxybenzyl)-phenol2,4-bis (2-oxybenzyl) phenol

Isomere^ IIsomers ^ I

12q12q

H cH c

20 01. U 1325. Erf.: Howard Bender, Bloomfield, Alford20 01. U 1325. Inventor: Howard Bender, Bloomfield, Alford

Galley
Guyer
N J.
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Y (VGalley
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tBender, Bloomfield, A farnham, Caldwcll, John Walter und Thomas Baker Gibb, Verona, (V St. Λ.). Anm Γηιοη Carbide arbon Corporation. New York, IV St. A); Vertr.· Dipl-Ing. H. Ko-tBender, Bloomfield, A farnham, Caldwcll, John Walter and Thomas Baker Gibb, Verona, (V St. Λ.). Note Γηιοη carbide arbon Corporation. New York, IV St. A); Representative · Dipl-Ing. H. Ko-

733/33 Gi/St733/33 Gi / pc

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12q, 20 01. U 1325. Erf.-. Howard Leonard Bender, Bloomfield, Alford Gailey Farnham, Caldwell, John Walter Guyer und Thomas Baker Gibb, Verona, N J. (V. St. A.). Anm.: Union Carbide and Carbon Corporation, New York N. Y. (V. St. A); Vertr.: Dipl.-Ing. H. Kosel, Pat.-Ajiw , Bad Gandersheim. | Verfahren zur Herstellung von TriDhenvlol-12q, 20 01. U 1325. Erf.-. Howard Leonard Bender, Bloomfield, Alford Gailey Farnham, Caldwell, John Walter Guyer and Thomas Baker Gibb, Verona, N J. (V. St. A.). Note: Union Carbide and Carbon Corporation, New York N. Y. (V. St. A); Representative: Dipl.-Ing. H. Kosel, Pat.-Ajiw, Bad Gandersheim. | proceedings for the production of TriDhenvlol

i L ¹Ji L ¹ J

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Sämtliche Isomeren reagieren mit Formaldehyd, dessen Polymeren, wie Paraformaldehyd, oder auch mit Hexamethylentetramin und bilden mit diesen technisch wertvolle Harze, die zu unschmelzbaren Massen in der Hitze härtbar sind.All isomers react with formaldehyde, its polymers, such as paraformaldehyde, or with hexamethylenetetramine and with these they form technically valuable resins which can be hardened to infusible masses in the heat.

Das erfindun£sgemässe Verfahren wird gegebenenfalls auch in Gegenwart eines Oxyds oder basischen Salzes des Aluminiums, Zinks oder Magnesiums durchgeführt. Ss v/erden gute jtpjt% Ausbeuten erzielt und nur geringe Mengen höherer Kondensat ionsprodukte gebildet. Die als Ausgangsmaterialien dienenden Monomethylolphenole werden durch Umsetzen von phenol mit Formaldehyd nach bekannten Verfahren hergestellt. Die isomerer Diphenylolmethane können durch Umsetzen von Phenol mit Formaldehyd in bekannter Weise te rgestellt werden.The process according to the invention is optionally also carried out in the presence of an oxide or basic salt of aluminum, zinc or magnesium. Good jtpjt% yields are achieved and only small amounts of higher condensation products are formed. The monomethylolphenols used as starting materials are prepared by reacting phenol with formaldehyde using known processes. The isomeric diphenylolmethanes can be prepared in a known manner by reacting phenol with formaldehyde.

Die Kondensationsreaktion eines Diphenylolmethans mit einem Oxybenzylalkohol verläuft nach folgender Gleichung:The condensation reaction of a diphenylolmethane with an oxybenzyl alcohol runs according to the following equation:

CH. OHCH. OH

OHOH

OHOH

Beider Umsetzung eines Diphenylolmethans mit einem Oxybenzylalkohol wird häufig eine Mischung von isomeren Triphenylolen erhalten. Zwei Ausnahmen bestehen allerdings:When a diphenylol methane is reacted with an oxybenzyl alcohol a mixture of isomeric triphenylenes is often obtained. However, there are two exceptions:

1.) Bei der Kondensation von ρ-Oxybenzylalkohol mit 4,4' Dioxydiphenylmethan entsteht nur 2,4-Bis-(4-oxybenzyl)-phenoli1.) During the condensation of ρ-oxybenzyl alcohol with 4,4'-dioxydiphenylmethane only 2,4-bis- (4-oxybenzyl) -phenoli is produced

2.) Bei der Kondensation von Saligenin (o-Oxybenzylalkohol) mit 4,4'-Dioxydiphenylmethan wird lediglich 2-(2-0xybenzyl)-4_(4-oxybenzyl)-phenol erhalten.2.) During the condensation of saligenin (o-oxybenzyl alcohol) with 4,4'-dioxydiphenylmethane only 2- (2-0xybenzyl) -4_ (4-oxybenzyl) -phenol is obtained receive.

Bei der Kondensation von anderen Diphenylolisomeren als 4,4'-Dioxydiphenylmethan mit einem Oxybenzylalkohol kann die Ausbeute an Triphenylolen durch Einhalten geeigneter pH-Werte während der Kondensation erhöht werden. Z.B. begünstigt ein pH-Wert von 4,5 bis 10,0 die Bildung von Triphenylolen die mindestens eine Kethylenbindung an einem orthoständigen Kernkohlenstoffatom in einem der Phenolringe haben. Besonders hohe Ausbeuten geben pH-Terte von 5,0-7,0.In the condensation of other diphenylene isomers as 4,4'-dioxydiphenylmethane with an oxybenzyl alcohol the yield of triphenylenes can be increased by maintaining suitable pH values during the condensation. E.g. favored a pH of 4.5 to 10.0 the formation of triphenylenes which have at least one Kethylene bond on one ortho core carbon atom in one of the phenolic rings to have. Particularly high yields give pH values of 5.0-7.0.

12q, 20Ό1. U 1325. Erf.: Howard
Leonard Bender, Bloomfield, Alford
' Gailev Farnham, Caldwell, John Walter
'Guyer und Thomas Baker Gibb, Verona,
N J (V. St. A.). Anm.: Union Carbide
and Carbon Corporation, New York, N.
Y. (V. St. A.); Vertr.: Dipl.-Ing. H. Kosel, Pat.-Anw., Bad Gandcrsheim. | Verfahren zur Herstellung von Triphcnylol-12q, 20Ό1. U 1325. Re: Howard
Leonard Bender, Bloomfield, Alford
'Gailev Farnham, Caldwell, John Walter
'Guyer and Thomas Baker Gibb, Verona,
NJ (V. St. A.). Note: Union Carbide
and Carbon Corporation, New York, N.
Y. (V. St. A.); Representative: Dipl.-Ing. H. Kosel, Pat.-Anw., Bad Gandcrsheim. | Process for the production of triphenylene

L:_J - L. Q O V <t Am^nWiL: _J - L. QOV <t Am ^ nWi

Die Umsetzung von 2,2'-Dioxydiphenylmethan mit 2-Oxybenzylalkohol ergibt ein Isomeres teils in kristalliner und teils in harzartiger Form. Die kristalline Form des Isome ren wird durch Umkristallisieren aus Losungen in Benzol oder Mischungen von Benzol und Aceton bei Zimmertemperatur oder durch langsames Abkühlen des geschmolzenen Isomeren (170 ) - etwa 10° pro Stunde - erhalten. Die Kristallisation beginn^ wenn die Temperatur auf etwa l60° gefallen ist. Die Abkühlung des geschmolzenen Isomeren um etwa 10 P^ro Minute ergibt die harzige Form. Beide Formen schmelzen, wenn sie rein sind, bei 161 - 163 und stellen das 2,6-Bis-(2-oxybenzyl)-phenol (Isomere III) dar.The reaction of 2,2'-dioxydiphenylmethane with 2-oxybenzyl alcohol gives an isomer partly in crystalline and partly in resinous form. The crystalline form of the isomer is obtained by recrystallization from solutions in benzene or mixtures of benzene and acetone at room temperature or by slowly cooling the molten isomer (170) - about 10 ° per hour. Crystallization begins when the temperature has dropped to about 160 °. The cooling of the molten isomers ^r P o to about 10 minutes results in the resinous form. Both forms, when pure, melt at 161 - 163 and represent 2,6-bis- (2-oxybenzyl) -phenol (isomer III).

Das zweite Produkt aus der Umsetzung von 2,2· Dioxydiphenylmethan mit 2-Oxybenzylalkohol ist ein destilliei bares, scharf schmelzendes Harz, das aus dem Isomeren I besteht. The second product from the conversion of 2,2 · dioxydiphenylmethane with 2-oxybenzyl alcohol is a distilliei Resin, which has a sharp melting point and consists of isomer I.

Öle Umsetzung von 4,4'-Diox/diphenylmethan nit 2-0xybenzylalkohol ergibt ein harzartiges Produkt, das aus dem Isomeren V besteht und sich bei 220 - 240 und einem Druck von 0,5 mm destillieren lässt.Oils conversion of 4,4'-diox / diphenylmethane with 2-oxybenzyl alcohol results in a resinous product which consists of the isomer V and which is at 220-240 and a pressure distilled from 0.5 mm.

Die Umsetzung von 2,2'-Dioxydiphenylmethan mit 4-Oxybenzylalkohol führt zu harzartigen Produkten. Der Theorie nach kann diese Reaktion zwei verschiedene Isomere^f ergeben, die als Isomere V und VII isoliert werden. Das Isomere V entsteht, wenn 1 Mol 2,2»-Dioxydiphenylnethan mit 1 Mol 4-Cxybenzylalkohol bei einem pH-7ert von 3,5 - 4,C in Gegenwart einer anorganischen oder organischen Säure, wie Chlorwasserstoffsäure oder Oxalsäure, bei 140° - 150° umgesetzt wird. Diese Umsetzung liefert ein harzartiges Destillat, das zwischen 230° und 245° bei 1 mn Druck destilliert und eine Ausbeute von 56ji der Theorie ergibt.The reaction of 2,2'-dioxydiphenylmethane with 4-oxybenzyl alcohol leads to resinous products. The theory According to this reaction can result in two different isomers ^ f, which are isolated as isomers V and VII. The isomer V is formed when 1 mol of 2,2 »-Dioxydiphenylnethan with 1 mol 4-Cxybenzyl alcohol at a pH of 3.5-4, C in the presence an inorganic or organic acid such as hydrochloric acid or oxalic acid, is reacted at 140 ° - 150 °. This reaction produces a resinous distillate that distilled between 230 ° and 245 ° at 1 mn pressure and a Yield of 56ji of theory gives.

Ein als Isomeres VII identifiziertes Produkt entsteht in rohem Zustand, wenn 1 Γ:ο1 2,2'-Dioxydiphenylmethan mit 1 Mol 4-Oxybenzylalkohol bei einem pH-Wert zwischen 5 und| 6 zur Umsetzung gebraucht wird, wobei Zinkoxyd, Aluminiumoxyd, rJIagnesiumoxyd oder deren basische Salze wie Zinkaceta}; Zinkresinat, Aluminiumacetat oder Magnesiumstearat zur Einstellung des erforderlichen pH-TTertes verwendet werden.A product identified as isomer VII is obtained in the raw state when 1 Γ: ο1 2,2'-dioxydiphenylmethane with 1 mole of 4-oxybenzyl alcohol at a pH value between 5 and | 6 is used for the implementation, with zinc oxide, aluminum oxide, rJIagnesiumoxide or their basic salts such as zinc acetate}; Zinc resinate, aluminum or magnesium stearate to Settin g of the required pH TTertes be used.

12q, 2Ct)I. U 1325 Erf : Howard Leonard Bender, Bloomfield. Alford Gailey Farnham, Caldwcll, John Walter Guyer und Thomas Baker Gibb, Verona12q, 2Ct) I. U 1325 Erf: Howard Leonard Bender, Bloomfield. Alford Gailey Farnham, Caldwcll, John Walter Guyer and Thomas Baker Gibb, Verona

^N J- <^{V St}- ^A-)- ^An"> ^l'ⁿ"'n Carbide 1 L 7 Λ^ and Carbon Corporation. New York, N. ^αχ· *· '*' . ^N J- < ^{V St} - ^A -) - ^An "> ^l ' ⁿ "' n Carbide 1 L 7 Λ ^ and Carbon Corporation. New York, N. ^αχ · * · '*' .

Y. (V. St. A); Vertr.: Dipl.-lng. H. Ko- - 4 -Y. (V. St. A); Representative: Dipl.-Ing. H. Ko- - 4 -

sei, Pat.-Anw., Bad Gandcrshcim. | Verfahren zut Herstellung von Triphcnylol-sei, Pat.-Anw., Bad Gandcrshcim. | Process for the production of triphenylene

ri Ori O

Es wird ein harzartiges Destillat, das bei 235° - 245° unter 1,0 mm Druck in einer Ausbeute von 5i?,"5 der Theorie übergeht, aus der Reaktionsmasse gewonnen.It becomes a resinous distillate, which at 235 ° - 245 ° below 1.0 mm pressure in a yield of 5i?, "5 theory passes, obtained from the reaction mass.

Die Umsetzung von 2,4'-Dioxydiphenylmethan mit 4-Oxybenzylalkohol ergibt destillierbare harzartige Produkte, und zwar bei einem pH-77ert von 4 bis 6 eine iiarzartige Mischung, die wahrscheinlich aus den Isomeren IV und VI neber einer geringen Menge an dem Isomeren II besteht.The implementation of 2,4'-dioxydiphenylmethane with 4-Oxybenzyl alcohol gives distillable resin-like products, namely resin-like products at a pH of 4 to 6 Mixture, probably from the isomers IV and VI neber a small amount of the isomer II.

Die Umsetzung von 2,4'-Dioxydiphenylmethan mit 4-Oxybenzylalkohol bei pH 3-4 ergibt in guter Ausbeute das Isomere II als kristallines sowie harzartiges Produkt mit einem Schmelzpunkt von 149° - 150°.The reaction of 2,4'-dioxydiphenylmethane with 4-oxybenzyl alcohol at pH 3-4 gives that in good yield Isomers II as a crystalline and resin-like product with a melting point of 149 ° - 150 °.

Die Umsetzung von 2,4'-Dioxydiphenylmethan mit 2-Oxybenzylalkohol bei einem pH von 4 bis 6 ergibt einThe implementation of 2,4'-dioxydiphenylmethane with 2-oxybenzyl alcohol at pH 4 to 6 gives a

destillierbares harzartiges Produkt, das aus einer Mischung der Isomeren I und VII zu bestehen scheint. Dieselbe Umset-Ή zung innerhalb der pH-Werte 3 und 4 liefert in guter Ausbeute als harzartiges Produkt das Isomere VI.distillable resinous product made from a mixture of isomers I and VII appears to exist. Same conversion Ή Tung within pH values 3 and 4 gives isomer VI in good yield as a resinous product.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert:The invention is further illustrated by the following examples:

example 1

4U<$.% _Es werden 300 g (1,5 Mol) 4,4* -Dioxydiphenylmethan 4U <$.% _There are 300 g (1.5 mol) of 4,4 * -dioxydiphenylmethane

! SU¹^o LäoH und 12,4 g 4-Oxybenzylalkohol in einer Sticicstoffatuosphäre ί u S : P κ < = S"" ! SU ¹ ^ o LäoH and 12.4 g of 4-oxybenzyl alcohol in a nitrogen atmosphere ί u S: P κ <= S ""

■ρ -^r--" ·'■ ^-go in 740 ecm Aethylenglykol gelöst.und dann wird 1^2 Stunden ■ ρ - ^r - "· '■ ^ -go dissolved in 740 ecm of ethylene glycol. And then 1 ^ 2 hours

£'ä oo * £ 'ä oo *

JS auf 182 - 195 erhitzt, so dass eine Harzlösung entsteht. Das Aethylenglykol wird bei 20 mm Druck und 200° aus der Lösung abdestilliert und ein Rückstand von 313 g erhalten. Dieser Rückstand wird durch Destillieren und Kristallisieren in die folgenden Fraktionen zerlegt; 82,5^ des ursprünglichen 4,4'-Dioxydiphenylmethans werden rein gewonnen und weitere 3,47» in unreiner Form^ Kristalle mit einem Molekulargewicht von 300-306 werden als unreines 2,4-Bis-(4-oxybenzyl)-phenol, das bei 146-148° schmilzt, in 39,2;^iger Ausbeute der Theorie gewonnen. Diese unreinen Kristalle v/erden aus 35f'iger Essigsäure umkristallisiert und ergeben 5,7 g gereinigtes, kristallines 2,4-Bis-(4-oxybenzyl)-phenol (Isomeres II).JS heated to 182-195 to form a resin solution. The ethylene glycol is at 20 mm pressure and 200 ° from the Solution is distilled off and a residue of 313 g is obtained. This residue is obtained by distilling and crystallizing broken down into the following fractions; 82.5 ^ of the original 4,4'-Dioxydiphenylmethane is obtained in pure form and a further 3.47 "in impure form" crystals with a molecular weight of 300-306 are as impure 2,4-bis- (4-oxybenzyl) -phenol, which melts at 146-148 °, in 39.2; ^ iger yield of theory won. These impure crystals are grounded from acetic acid recrystallized and give 5.7 g of purified, crystalline 2,4-bis- (4-oxybenzyl) -phenol (isomer II).

Diese gereinigten Kristalle schmelzen bei 149-150°.These purified crystals melt at 149-150 °.

Example 2

Eine Mischung von 6Og 2,2'-Dioxydiphenylmethan (Schmelzpunkt 119-120° , 12,4g (0,1 Mol) Saligenin (Schmelzpunkt 85-86° und 2g Zinkoxyd wird 30 Minuten auf 165-190° erhitzt. Dann wird die Reaktionsmasse bei steigenden Temperaturen bis zu 200° destilliert.A mixture of 60 g of 2,2'-dioxydiphenylmethane (Melting point 119-120 °, 12.4g (0.1 mol) saligenin (melting point 85-86 ° and 2g zinc oxide is 30 minutes at 165-190 ° heated. The reaction mass is then distilled at increasing temperatures up to 200 °.

Der Rückstand (72g) wird dann bei 1-2 mm bis zu einer Temperatur von 230° destilliert und gibt als Vor lauf 36g 2,2·-Dioxydiphenylmethan; bei 240-260° geht eine zweite Fraktion (22g) über, und es bleibt ein harzartiger Rückstand von 13 g.The residue (72g) will then be at 1-2mm up to one Distilled temperature of 230 ° and gives 36g of 2,2 · -dioxydiphenylmethane as a pre-run; at 240-260 ° there is a second Fraction (22g) over, and there remains a resinous residue of 13 g.

Der harzartige Rückstand lässt sich aus Benzol Umkristallisieren und ergibt 4,5 g Kristalle, die bei 160-161° schmelzen und aus dem Isomeren III bestehen.The resinous residue can be recrystallized from benzene and gives 4.5 g of crystals, which at 160-161 ° melt and consist of the isomer III.

^lc2 Die zweite Fraktion ergibt beim Umkristallisieren aus ^lc 2 The second fraction results from recrystallization

^ Benzol 4,5 g eines kristallinen Produkts von 2,6-Bis-t2-^ Benzene 4.5 g of a crystalline product of 2,6-bis-t2-

_tH oxybenzyl)-phenol. Aus der Mutterlauge werden nach dem Ab- _tH oxybenzyl) phenol. From the mother liquor, after the waste

!;!■£ iyz ό ij-^jj treiben des Benzols 17g eines Harzes erhalten. Dieses harzar-!;! ■ £ iyz ό ij- ^ jj driving the benzene 17g of a resin obtained. This resinous

|£|1;·* ^JTg tige Produkt stellt die isomere Verbindung I dar. Das| £ | 1; · * ^ JTg term product is the isomeric compound I. The

«ti 2 "Si § * c J■= ~ gleiche Isomere kann aus 2,4'-Dioxydiphenylmethan durch Um-«Ti 2" Si § * c J ■ = ~ the same isomers can be obtained from 2,4'-dioxydiphenylmethane by

^ίΕ-^^^ζΈ2 g> setzen mit 2-Oxybenzylalkohol bei einem pH-Wert von 4-10 und ^ί Ε - ^^ ^ζ Έ2 g> put with 2-oxybenzyl alcohol at a pH of 4-10 and

iS^iS I« ·.· * «f^ in Anwesenheit eines Oxyds oder basischen Salzes von Alumij=¹* 1 nium, Magnesium und Zink in harzartiger Form hergestellt werden.iS ^ iS I «·. · *" f ^ in the presence of an oxide or a basic salt of Alumij = ¹ * 1 nium, magnesium and zinc are produced in resinous form.

3 33 3

Example 3

(A) 60 g 4,4'-Dioxydiphenylmethan werden in 150 ecm Essigsäure gegeben und zur Erleichterung des Lösevorgangs auf 60 erwärmt; dann werden 12,4 g Saligenin zugefügt und auf 80° erhitzt, bis das Saligenin gelöst ist. In diese Lösung v/erden etwa 5 ecm trockner Chlorwasserstoff langsam eingeleitet. Die Masse erhitzt sich von selbst auf 90° und wird langsam auf Zimmertemperatur abgekühlt. Die Essigsäure wird dann unter 40 malDruck und bei Temperaturen bis zu 200J? abgetrieben, wobei 71,0 g Hückstand verbleiben. Dieser Rückstand wird destilliert, und als Vorlauf werden 46g 4,4'-Dioxydiphenylmethan gewonnen. Bei 1 am Druck und einer Temperatur des Dampfes von 234 - 275 gehen 12,7g eines harzartigen Destillats über. Dieses Destillat besteht aus(A) 60 g of 4,4'-dioxydiphenylmethane are added to 150 ecm of acetic acid and heated to 60 to facilitate the dissolution process; then 12.4 g of saligenin are added and heated to 80 ° until the saligenin is dissolved. About 5 cm of dry hydrogen chloride is slowly passed into this solution. The mass heats up by itself to 90 ° and is slowly cooled to room temperature. The acetic acid is then under 40 times pressure and at temperatures up to 200J? driven off, leaving 71.0 g of residue. This residue is distilled and 46 g of 4,4'-dioxydiphenylmethane are obtained as first runnings. At 1 am pressure and a steam temperature of 234-275, 12.7 g of a resinous distillate pass over. This distillate consists of

2-(2-0xyt)enzyl)-4-(4-oxybenzyl)-phenol (Isomeres V).2- (2-0xyt) enzyl) -4- (4-oxybenzyl) phenol (Isomer V).

(B) Die obige Umsetzung.bei Abwesenheit eines Lösungsmittels und in Gegenwart von 2,0s Zinkoxyd durchgeführt, ergibt 9,2g destilliertes Harz, das mit dem unter (A) hergestellten Harz aus 2-(2-0xybenzyl)-4-(4-oxybenzyl)-pheno üb ere las t imm t.(B) The above reaction carried out in the absence of a solvent and in the presence of 2.0 s zinc oxide, gives 9.2g of distilled resin, which with the resin prepared under (A) from 2- (2-0xybenzyl) -4- (4-oxybenzyl) -pheno over read t imm t.

Example 4

200 g 2,4'-Dioxydiphenylmethan v/erden geschmolzen und in die Masse wird so lange Ammoniakgas eingeleitet, bis eine Probe,in der gleichen Menge Wasser gelöst, ein^pH-'tfert von 6,0 besitzt.200 g of 2,4'-dioxydiphenylmethane are melted and ammonia gas is introduced into the mass until a sample, dissolved in the same amount of water, has a pH-value of 6.0.

In die Schmelze werden 12,4 g Saligenin eingerührt und die Mischung wird dann 1 Stunde auf 125 erhitzt. Die Masse wird eine weitere Stunde auf l60° erhitzt.und danach wird das nicht umgesetzte Diphenol im Vakuum ( 1 mm) bei einer Temperatur von 230° abdestilliert. 32g Rückstand.12.4 g of saligenin are stirred into the melt and the mixture is then heated to 125 for 1 hour. the The mass is heated to 160 ° for another hour and then the unreacted diphenol is distilled off in vacuo (1 mm) at a temperature of 230 °. 32g residue.

Example 5

300 g 2,2'-Dioxydiphenylmethan werden durch Erwärmen auf 120° geschmolzen, dann 0,026g Zinkoxyd, gelöst in 0,274g Holzharz, zugefügt und die Mischung auf 120° gehalten. Dieser Zusatz kann als ein mit Zlnkresinat gepuffertes Harz angesehen werden. Dann wird langsam eine Lösung von 12,4g 4-Oxybenzylalkohol in 25 ecm wasserfreiem Äthylalkohol zugetropft. Die Mischung wird allmählich im Verlauf von 30 Minuten auf 200° erhitzt, se dass der Alkohol abdestilliert. Die Mischung wurde dann auf etwa 100° abgekühlt und in 312g300 g of 2,2'-dioxydiphenylmethane are obtained by heating melted to 120 °, then 0.026 g of zinc oxide, dissolved in 0.274 g of wood resin, added and the mixture kept at 120 °. This additive can be used as a resin buffered with zinc resinate be considered. Then a solution of 12.4 g of 4-oxybenzyl alcohol in 25 ecm of anhydrous ethyl alcohol is slowly added dropwise. The mixture is gradually heated to 200 ° in the course of 30 minutes, se that the alcohol is distilled off. the Mixture was then cooled to about 100 ° and divided into 312g

r Essigsäure gelöst. Nach dem Abkühlen der sauren Lösung auf Zimmertemperatur fällt ein Niederschlag von 254,7 g kristallinem 2,2'-Dioxydiphenylmethan aus. Das Lösungsmittel wird dann von dem Rückstand abgetrieben und die niedrigsiedenden Fraktionen verworfen. Beim weiteren Destillieren wird eine Fraktion von 220-245° bei 0,5 mm Druck erhalten, die aus 17,5g Harz besteht und die isomere Verbindung VII, nämlich 2-(2-0xybenzyl)-6-(4-oxybenzyl)-r acetic acid dissolved. After cooling the acidic solution to room temperature, a precipitate of 254.7 g of crystalline 2,2'-dioxydiphenylmethane. The Solvent is then driven off from the residue and the low-boiling fractions discarded. With further A fraction of 220-245 ° at 0.5 mm pressure, which consists of 17.5 g of resin and the isomers, is obtained by distillation Compound VII, namely 2- (2-0xybenzyl) -6- (4-oxybenzyl) -

phenol darstellt. »*i. aooi υ 1325. Erf: Howardrepresents phenol. »* I. aooi υ 1325. Erf: Howard

Claims

1. Process for the preparation of triphenylene compounds the general formula:

in which the hydroxyl groups of the benzene rings are in the ortho or para position to the ethylene groups, characterized in that a corresponding diphenylol methane is condensed with the equimolecular amount of a corresponding monomethyl phenol at a pH of 3 to 10 .

2. The method according to claim 1, characterized in that that condensation occurs in the presence of an oxide or basic salt of aluminum, zinc or magnesium is carried out.

12q, 2001. U 1325. Inventor: Howard Leonard Bender, Bloomfield, Alford Gailey Farnham, Caldwcll, John Walter Guyer and Thomas Baker Gibb, Verona, NJ (V. St. A.). Note: Union Carbide and Carbon Corporation, New York, NY (V. St. A); Representative: Dipl.-Ing. H. Kosel, Pat.-Anw, Bad Gandersheim. | Process for the preparation of triphenylene compounds. 6. 9 51. V St America b. 9. 50. (T. S; Z. -)