DEP0050430DA

DEP0050430DA - Process for the production of porous flexible films using viscose

Info

Publication number: DEP0050430DA
Authority: DE
Inventors: Rudolf Dr. Lotz
Original assignee: Vereinigte Glanzstoff-Fabriken AG, Wuppertal
Publication date: 1950-10-12

Description

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Verfahren zur Herstellung poröser Weiehfo'lien unter Verwendung von Viskose. Process for the production of porous white foils using viscose.

Vereinigte Glanzstoff-Fabriken AG. Wuppertal-^iberfeldUnited Glanzstoff-Fabriken AG. Wuppertal- ^ iberfeld

Me Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung poröser tfeicnfolien aus Viskose zwecks Verwendung als Lederersataigittel von wildlederartigem Charakter bzw. als Schwämme, Polstermaterial, insbesondere für orthopädische Zwecke u.dgl.The invention relates to a method for the production of porous viscose film for use as a leather eraser of suede-like character or as sponges, upholstery material, especially for orthopedic purposes and the like.

Bei der Herstellung vielzelliger -Produkte, insbesondere poröser Polien, ist man bisner so vorgegangen, dass man Viskose mit Faserstoffen versetzte, ihr porenbildende Substanzen zumisente, die so entstandene Masse unter .erhitzen in die gewünschte lOrm verpresste, die Seaktionsprodukte auswuscn und trocknete. Pur Zwecke der .ieichmachung setzte man der Viskose gewisse Mengen von W&tur- oder Kunstharzen au. Als Porenbildner wurden nicht nur feste Stoffe verwendet, sondern auch Substanzen, welche wahrend des Hei&sverpressen.s in Gasform übergingen. Man hat auch versucht, aus Viskose ücha.ucie herzustellen und diese auf Gewebe aufzutragen und ahnliches mehr.In the manufacture of multicellular products, especially porous polien, the procedure has until now been to add fibers to viscose, add pore-forming substances to it, press the resulting mass into the desired standard by heating it, and rinsing and drying the seaction products. For purposes of calibration, the viscose was mixed with certain amounts of curative or synthetic resins. Not only solid substances were used as pore-forming agents, but also substances which passed into gaseous form during hot pressing. Attempts have also been made to make ücha.ucie from viscose and to apply this to fabric and the like.

Später verwendete man far die Hersteilung solcher vielzelliger Produkte auch synthetische P-olymere bzw. Polykondensate, denen iaan, wie vorhin erwähnt, entweder wahrend der -Kondensation hzw. Polymerisation Porenbildner zusetzte oder man löste Gemische von Polymeren in geeigneten Lösungsmitteln auf und gao diesen Lösungen Porenbildner zu« Bei der Zugabe der Porenbildner während der Polymerisation bzw. Polykondensation war man gezwungen, unter' Crucn: zu arbeiten. Bei der Zugabe zu den fertigen Polymeren fiel das zwar weg, die iorenbildner mussten aber danach in langwierigem und umständlichem Prozess, namentlich, wenn es sien um dickere Folien handelte, herausgelöst werden.Later on, for the production of such multicellular products, synthetic P-polymers or polycondensates were also used. Polymerization pore formers were added or mixtures of polymers were dissolved in suitable solvents and pore formers were added to these solutions. This did not apply to the addition to the finished polymers, but the ionic formers then had to be removed in a lengthy and laborious process, especially if they were thicker films.

Die so hergestellten Produkte wiesen wohl je nach der Grosse der verwendeten Porenbildner versenieden grosse Poren auf, wobei man es bis zu einem gewissen Grad in der Hand hatte, durch Verwendung von mehr oder weniger feinen Salzen die Porengrösse zu beeinflussen. Bei den aus Viskose hergestellten Produkten konnte man jedoch niemals einaiwirklich befriedigenden ^eichheitseffekt erzielen. Ging man von Polymeren oder PolykondensatenThe products produced in this way probably had variously large pores, depending on the size of the pore-forming agents used, whereby if you had it in your hand to a certain extent, the pore size was determined by the use of more or less fine salts to influence. With the products made from viscose, however, one could never achieve a really satisfactory calibration effect achieve. If you went from polymers or polycondensates

aus, dann zeigten sie ein Ausseres, das zur Verwendung z.B. für Villalederoberbekleidung ungeeignet war. Auch die Herstellung war kostspielig und ■■ umständlich. Da man zumeist im Autoklaven arbeiten musste, »νar man gezwungen, chargennässig zu produzieren. Arbeitete man nicht unter.Druck, sondern mittels Gemischen von Polymeren, welche unter Zugabe von festen Porenbildnern in Lösung gebracht wurden, dann .wiederum war es schwierig, namentlich auf dickeren .Folienmassen, die Porenbildner herauszulösen-, weil üie Polymere mit dein hierfür notwendigen Polymerisationsgrad wasserabstossand sind.. Die bisher bekannten Verfahren sind also weder vvirtsciiaftlicii noch fuhren sie au Proaukten von anspreche-nden Oberflächeneffekten, insbesondere von wildlederartigem Charakter.off, then they showed something outside that was unsuitable for use, for example, for villa leather outerwear. Also the manufacture was expensive and ■■ cumbersome. Since one mostly had to work in an autoclave, »one was forced to produce batches. If you did not work under pressure, but by means of mixtures of polymers which, with the addition of solid pore formers, Solution were brought, then again it was difficult, especially on thicker film masses, to dissolve out the pore formers, because üie polymers with the necessary degree of polymerisation are water-repellent. The processes known so far are So neither vvirtsciiaftlicii nor do they lead to any appealing surface effects, especially suede-like effects Character.

Durch die vorliegende Erfindung wurde nun ein A'eg gefunden, auf welchem mun nicht nur ansprechende weichfolien -erhält, sondern auch in üie Lage versetzt wird, diese im laufenden Arbeitsgang zu erzeugen. ILs wurde nämlich gefunden,.dass man die gewunsenten Effekte dadurch erzielen kann, dass man wasserunlösliche, weichespacherhaltige, hochpolymere Thermoplaste, insbesondere auf FolyvinylTaasis, innig mit Viskose vermischt, dem Gemisch einen Porenbildner zusetzt und es dann, gegebenenfalls nach aufstreichen auf eine Gewebeunterlage u.dgl., zwecks Verfestigung erhitzt, auswäscht und trocknet.With the present invention, an A'eg has now been found on which mun not only receives attractive soft films, but is also put in a position to generate these in the running operation. ILs were found to be. That one the usual effects can be achieved by using water-insoluble, softpacher-containing, high-polymer thermoplastics, in particular on a vinyl base, intimately mixed with viscose, a pore former is added to the mixture and then, if necessary after spreading on a fabric base and the like, heated to solidify, washed out and dried.

Die Viskose wird im allgemeinen in einer in der Kunstseiden-Industrie üblichen Zusammensetzung, d.h. mit einem Celiuiosegehalt von etwa 7 - I070 und in Mengen von 15-50 Gewichts-?» der Gesamtmischung (einschliesslich des Porenbildners) verwendet. Zusammensetzung, .Reifegrad und sonstige Eigenschaften der Viskose sind jedoch nicht von ausschlaggebender Bedeutung, sodass z.B. auch Abfallviskose oder Xantiiatiösurigen mit höherem oder niedrigerem Cellulosegenalt verwendet werden können, aus der Viskose bildet sich in dem fertigen Erzeugnis ein feindisperses Cellulosegeriist, vvelches ihm eine watteartige Struktur und damit auch eine weiche und matte Oberflächenbeschaffenheit verleiht.The viscose is generally used in a composition customary in the rayon industry, ie with a Celiuiosegehalt of about 7-1070 and in amounts of 15-50 weight? » the total mixture (including the pore former) is used. However, the composition, degree of ripeness and other properties of the viscose are not of decisive importance, so that, for example , waste viscose or Xantiiatiösurigen with higher or lower cellulose content can be used thus also gives a soft and matt surface finish.

Om einen besonders weichen Griff und guLe Knickfestigkeit der Erzeugnisse auch bei niederen Temperaturen zu erzielen, wird der Gehalt an Weichmacher in der Paste zweckmasaig ziemlich hoch gewählt; beispielsweise bis zu etwa 5ο^, gerechnet auf di-e Polymerisatpaste. Die Pasten bzw. Emulsionen, welche als Dispergier-In order to achieve a particularly soft handle and good buckling resistance of the products even at low temperatures, the The plasticizer content in the paste is expediently chosen to be quite high; for example up to about 5 o ^, calculated on the polymer paste. The pastes or emulsions, which are used as dispersants

mittel beispielsweise Wasser entnalten können, werden in Mengen von etwa I^ - 5o$ ilea Gesaratgemisches verwendet.by means of, for example, water, are used in quantities of about I ^ - 50 $ ilea Gesaratgemisches.

Als Porenbildner werden Salze zugesetzt, welche die Viskose vor der anschliessenden Lrhitzung nicht zur Koagulation bringen und aicn aucxi mit den in der Viskose enthaltenen Verbindungen, inabesondere der Natronlauge, nicht umsetzen, ausser anorganiscnen und organischen Galten können aucn aonstige lösbare Verbindungen verwenaet werden, wobei ein gewisses abstumpfen der Natronlauge, beispielsweise durch Borsäure, nicht von grosser Bedeutung ist. Vorzugsweise kommt Natriumsulfat in Form von Glaubersalz in Betracht. Die mengen des Zusatzes bewegen sich zwischen etwa 25 und 5o>° des GesaxQtgeraisch.es.Salts are added as pore-forming agents, which do not cause the viscose to coagulate before it is subsequently heated and aicn also not react with the compounds contained in the viscose, in particular the caustic soda, except inorganiscnen and organic compounds can also be used for other dissolvable compounds, with a certain dulling of the Sodium hydroxide, for example boric acid, is not of great importance. Preferably sodium sulfate comes in the form of Glauber's salt into consideration. The amounts of the additive range between about 25 and 5o> ° of the GesaxQtgeraisch.es.

Jiö Aorngrösüe dieser als Porenbildner verwendeten Salze ricntet sich nach dem Verwendungszweck des gewünschten Produktes. Mit iiorngrössen unter o,5 μ erzielt man insbesondere eine porige überfiäcae von solcher Reinheit, dass die Poren mit Diossem Auge kaum vvani-auneoxuen sind. Diese Überflachenbeschaf-The size of these salts used as pore-forming agents depends on the intended use of the desired product. With particle sizes below 0.5μ, a porous overfiace of such purity is achieved that the pores with The eye is scarcely vvani-auneoxuen. This surface quality

den typischen wildlederartigen Charakter.the typical suede-like character.

Gegenüber der Verwendung gasförmiger Porenbildner, welche in jedem Pail ein Arbeiten unter Druck notwendig machen, erzielt man bei dieser Arbeitsweise offne, überaus feine und gleichmassig verteilte Poren und Kanäle. Ausserdem gestattet sie das Arbeiten im fortlaufenden Arbeitsgang. Man braucht nämlich die oben bescnriebene Masse nunmehr nur noch in einem oder mehrmaligen Bestrich auf ein G-ewebe oder G-ewirke, welches unter Umständen mit Stoffen, welche die Haftfestigkeit verbessern, beaandelt ist, z.J3. mit Acrylsäuredispersionen, aufzutragen und auf etwa 16o° zu erwärmen, um ein wildlederartiges ProduKt zu erhalten. Sei der Herstellung von schwammartigen Produkten kann man zweckmässigerweise statt einer G-ewebeunterläge Fasern von'ausreichender Festigkeit verwenden. Das auswaschen der so gewonnenen Hohfolie erfolgt nun in glatter und ganz, einfachex¹ ,-/eise mit Hilfe von heissem bis siedendem .Yasser innerhalb kürzester Zeit. Anschliessend werden die Folien etwa eine halbe Stunde lang bei loo-13o° getrocknet. Dieser einfache/ 'i/aschvorgang ist auf den Zusatz von Viskose zurückzufuhren, da man beobachten konnte, dass schon in der ersten Periode des Anheizens das aus der Viskose frei werdende ii/asser für eine weitgehende Herauswaschung der eingelagertenCompared to the use of gaseous pore formers, which make working under pressure necessary in every pail, this method of working produces open, extremely fine and evenly distributed pores and channels. It also allows you to work continuously. The above-described compound is now only required in one or more coats on a G-ewebe or G-ewirke, which may be treated with substances that improve the adhesive strength, z.J3. with acrylic acid dispersions, to be applied and heated to about 16o ° in order to obtain a suede-like product. In the manufacture of sponge-like products, fibers of sufficient strength can expediently be used instead of a woven fabric underlay. The hollow film obtained in this way is then washed out smoothly and very, simply ^{ex 1} , - / ice with the help of hot to simmering water within a very short time. The foils are then dried for about half an hour at 100-130 °. This simple ash process can be traced back to the addition of viscose, since it could be observed that even in the first period of heating, the water released from the viscose was used to wash away the stored water

/Salze/.Sorge trägt'.-. /Is der aieii'■■ verfestigenden Folie befinden ;; :s/i;:eh->we^ die^:der Wasch-' '"^: /Salts/ . Care bears' .-. / Is the aieii '■■ are located solidifying film ;; : s / i;: eh-> we ^ die ^: the washing- ''" ^:

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Hp;cnpolymeren^ direkt: anfarteni^^Voilig^Vgleichmasalg' anfärben;, /,-.-^; ·/ . sodasS; man ' dem produkt-; jede /gewünschte^ /Farbriuance 'erteilen kann;,.; : _:S£e'----fcoMHp; cnpolymeren ^ direct: anfarteni ^^ Voilig ^ Vgleichmasalg 'stain ;, /,-.- ^; · /. so that; one 'to the product; can give any / desired ^ / color riuance ';,.; _:: S £ e '---- FCOM

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