DEP0011083MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
Tag der Anmeldung: 30. Dezember 1953 Bekanntgemacht am 23. August 1956Registration date: December 30, 1953. Advertised on August 23, 1956
DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen von vernetzten Kunststoffen, bei dem mit Isocyanaten modifizierte Polyester in einer neuartigen Weise umgesetzt werden.The invention relates to a method for producing crosslinked plastics in which with Isocyanate-modified polyesters are implemented in a novel way.
Es ist bekannt, Kunststoffe dadurch herzustellen, daß man freie Hydroxylgruppen aufweisende Polyester mit Isocyanaten umsetzt und die entstandenen isocyanatmodifizierten Polyester mit endständigen freien Isocyanatgruppen mittels geeigneter bifunktioneller Verbindungen vernetzt.It is known that plastics can be produced by using polyesters containing free hydroxyl groups Reacts with isocyanates and the resulting isocyanate-modified polyester with terminal free isocyanate groups crosslinked by means of suitable bifunctional compounds.
Als geeignete Vernetzer wurden schon folgende Substanzen bzw. Verbindungsklassen vorgeschlagen: H2O, H2S, Diole, Diamine, Oxyamine, Hydrazin, Hydrazoverbindungen, Bis-semicarbazide und Dimercaptane. Die grundlegende Reaktion, die die Vernetzung bewirkt, ist die Verschiebung reaktionsfähiger Wasserstoffatome an der C = N-Doppelbindung.The following substances or classes of compounds have already been proposed as suitable crosslinkers: H 2 O, H 2 S, diols, diamines, oxyamines, hydrazine, hydrazo compounds, bis-semicarbazides and dimercaptans. The basic reaction that causes crosslinking is the displacement of reactive hydrogen atoms on the C = N double bond.
Bei der näheren Untersuchung der Vernetzungsreaktion wurde nun gefunden, daß Verbindungen einer besonderen organischen Stoffklasse mit isocyanatmodifizierten Polyestern Vernetzungsreaktionen eingehen können, wobei die Eigenschaften der Fertigprodukte entscheidend von der Wahl des zur Vernetzung herangezogenen Stoffes bestimmt wird.Upon closer examination of the crosslinking reaction it has now been found that compounds a special class of organic substances with isocyanate-modified substances Polyesters can enter into crosslinking reactions, with the properties of the finished products is decisively determined by the choice of the substance used for crosslinking.
In der Technik werden in steigendem Maße Kunststoffe benötigt, deren Eigenschaftsbild sich dem jeweiligen Verwendungszweck anpaßt. Es ist daher äußerst vorteilhaft, wenn man in der Lage ist, dieIn technology, plastics are increasingly required whose properties are based on the adapted to the respective purpose. It is therefore extremely beneficial to be able to use the
SOS 580/505SOS 580/505
P 11083 IVb/39bP 11083 IVb / 39b
Eigenschaften eines Kunststoffes praktisch beliebig zu variieren.To vary the properties of a plastic practically at will.
Das Neue an der Erfindung besteht nun darin, daß aus freie Hydroxyl- oder Carboxylgruppen enthaltenden Polyestern mit einem Überschuß an Di- oder Polyisocyanaten in bekannter Weise hergestellte Reaktionsprodukte mit Oximen umgesetzt werden, die wenigstens zwei =N — OH-Reste aufweisen. Ein auf diese Weise hergestellter Kunststoff hat eine erheblich gesteigerte Rückprallelastizität, wie sie bisher bei vergleichbaren Produkten noch nicht erreicht worden ist. Außerdem zeigt die Kerbfestigkeit und die Abriebfestigkeit gegenüber den gebräuchlichen Erzeugnissen beachtlich gute Werte.The novelty of the invention is that it consists of free hydroxyl or carboxyl groups Polyesters with an excess of di- or polyisocyanates prepared in a known manner Reaction products are reacted with oximes which have at least two = N - OH radicals. A plastic produced in this way has a considerably increased rebound resilience, like them has not yet been achieved with comparable products. Also shows the notch strength and the abrasion resistance compared to the common products are remarkably good values.
a) 1000 g eines freie Hydroxylgruppen aufweisenden Polyesters aus Äthylenglykol und Adipinsäure (mittleres MG 1400 bis 4000, Hydroxyl-Zahl 30 bis 80), wird (nach der Entwässerung im Vakuum) mit 1,17 Mol eines Polyisocyanats, z. B. 180 g Naphthyleni, 5-diisocyanat, bei etwa iio° und einem Vakuum von 20 mm Quecksilbersäule modifiziert. Der Vorgang ist exotherm. Das Ende der Umsetzung ist an der Temperaturkonstanz (etwa 120 bis 1250) zu erkennen. In das heiße Umsetzungsprodukt werden b) 35 g Benzochinondioxim eingerührt und c) das Gemisch auf einen Heiztisch von etwa 1150 ausgegossen. Es entsteht ein blasiges Produkt, das nach etwa 3/4 Stunde allmählich fest wird. In diesem ankondensierten Zustand wird das Produkt auf einer gekühlten Walze zu einem glatten, blasenfreien Fell ausgewalzt und in eine Form gelegt. Die Formgebung und Heizung erfolgt unter einer Heizpresse bei 155° mit einem spezifischen Pressendruck von 30 bis 40 kg/cm2. Heizdauer 25 Minuten. Es ist zu empfehlen, nach der Ausheizung das vernetzte Produkt durch Wasserkühlung auf Zimmertemperatur abzukühlen.a) 1000 g of a polyester containing free hydroxyl groups made from ethylene glycol and adipic acid (average MW 1400 to 4000, hydroxyl number 30 to 80) is (after dehydration in a vacuum) with 1.17 moles of a polyisocyanate, e.g. B. 180 g Naphthyleni, 5-diisocyanate, modified at about iio ° and a vacuum of 20 mm of mercury. The process is exothermic. The end of the reaction can be recognized by the constant temperature (about 120 to 125 ° ). In the hot reaction product b) 35 g of benzoquinone are stirred and c) poured the mixture on a hot stage of about 115 0th The result is a vesicular product, which will gradually solidified after about 3/4 hour. In this condensed state, the product is rolled out on a cooled roller to form a smooth, bubble-free skin and placed in a mold. The shaping and heating takes place under a heating press at 155 ° with a specific press pressure of 30 to 40 kg / cm 2 . Heating time 25 minutes. It is recommended to cool the crosslinked product to room temperature by water cooling after baking.
a) Wie bei I, b) 44 g Dibenzoyl-Dioxim eingerührt und c) wie bei I.a) As in I, b) 44 g of dibenzoyl dioxime stirred in and c) as in I.
Beispiel III ' -.· ■, ;: ,,Example III '-. · ■,; : ,,
a) Wie bei I, b) wie bei I, c) das Gemisch in eine vorgeheizte Form von 1150 eingegossen. Es entstehen nach der Auskondensation hochelastische Schaumstoffe.a) As in I, b) c) poured the mixture in a preheated mold of 115 0 as in I,. Highly elastic foams are formed after condensation.
Beispiel IV ... ..Example IV ... ..
a) Wie bei I, b) wie bei II, c) wie bei III. Mechanische Werte der Prüfkörpera) As with I, b) as with II, c) as with III. Mechanical values of the test pieces
RückprallelektrizitätRebound electricity
nach DIN 53512 (200C) 45 40 50 55 Shorehärte nach DIN 53505according to DIN 53512 (20 0 C) 45 40 50 55 Shore hardness according to DIN 53505
Festigkeit Ringprobe aus aus 6 mm Platte nachStrength of a ring test made from a 6 mm plate
DIN 53504 (kg/cm2) ...
Bruchdehnung nachDIN 53504 (kg / cm 2 ) ...
Elongation at break after
-DIN53504 (%)····■·■
Modul 300 °/0 Dehnung-DIN53504 (%) ···· ■ · ■
Module 300 ° / 0 elongation
nach DIN 53504 (kg/cm2)
Modul 500 °/0 Dehnungaccording to DIN 53504 (kg / cm 2 )
Module 500 ° / 0 elongation
nach DIN 53504 (kg/cm2)
Abrieb nach DIN 53516according to DIN 53504 (kg / cm 2 )
Abrasion according to DIN 53516
(mm3) . 30 70 — —(mm 3 ). 30 70 - -
Claims (1)
Family
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