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Publication number: DEN0010561MA
Authority: DE

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 25. April 1955 Bekanntgemacht am 9. August 1956Registration date: April 25, 1955. Advertised on August 9, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

PATENTANMELDUNGPATENT APPLICATION

KLASSE 23c GRUPPE 1 oi INTERNAT. KLASSE C 10m CLASS 23c GROUP 1 oi INTERNAT. CLASS C 10m

N 10561 IVc/23 cN 10561 IVc / 23 c

Paul Humbert Williams und Francis Counsman Younger, Emeryville, Calif. (V. St. A.)Paul Humbert Williams and Francis Counsman Younger, Emeryville, Calif. (V. St. A.)

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

N. V. De Bataafsche Petroleum Maatschappij, Den HaagN. V. De Bataafsche Petroleum Maatschappij, The Hague

Vertreter: Dr. K. Schwarzhans, Patentanwalt, München 38Representative: Dr. K. Schwarzhans, patent attorney, Munich 38

SchmierölmischungLubricating oil mixture

Die Priorität der Anmeldung in den V. St. v. Amerika vom 27. April 1954 ist in Anspruch genommenThe priority of registration in the V. St. v. Claimed America April 27, 1954

Die Erfindung bezieht sich auf Schmierölmischungen, die zur Verwendung in Vorrichtungen geeignet sind, welche unter extremen Bedingungen arbeiten, beispielsweise unter sehr hohen Drücken, bei variablen Geschwindigkeiten und innerhalb eines weiten Bereiches von Arbeitstemperaturen.The invention relates to lubricating oil blends suitable for use in devices which work under extreme conditions, for example under very high pressures, at variable speeds and within a wide range of working temperatures.

Es wurde beobachtet, daß spezielle Phosphorsäuren den verschiedensten Schmierölmischungen außergewöhnlich gute Betriebseigenschaften bei sehr hohen Drücken verleihen, jedoch im allgemeinen nicht genügend öllöslich sind und außerdem unerwünschte korrodierende Eigenschaften zeigen. Selbst die anfänglich öllöslichen Säuren dieser Art neigen beim Stehen zur Ausscheidung, und sie bilden dann einen festen Schlamm.It has been observed that specific phosphoric acids make a wide variety of lubricating oil blends exceptional give good operating properties at very high pressures, but generally not enough are oil-soluble and also show undesirable corrosive properties. Even that at first Oil-soluble acids of this type tend to be excreted on standing, and they then form a solid Mud.

Es handelt sich hierbei um organische Säuren des fünfwertigen Phosphors der allgemeinen Formel:These are organic acids of pentavalent phosphorus with the general formula:

R-^P-Y
XHR- ^ PY
XH

Hierin bedeutet R einen halogenierten Kohlenwasserstoffrest, X kann gleiche oder verschiedene zweiwertige Atome eines nichtmetallischen Elementes aus der Gruppe VI/B des Periodischen Systems darstellen, und Y ist Wasserstoff, ein Rest XH, ein Kohlenwasserstoffoder ein halogenierter Kohlenwasserstoffrest. DerHere, R denotes a halogenated hydrocarbon radical, and X can be identical or different bivalent Represent atoms of a non-metallic element from group VI / B of the periodic table, and Y is hydrogen, a radical XH, a hydrocarbon or a halogenated hydrocarbon radical. the

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N 10561 IVc/23 cN 10561 IVc / 23 c

Rest R enthält vorzugsweise ι bis 30 und insbesondere ι bis 10 Kohlenstoffatome, vorzugsweise ist es ein perhalogenierter Kohlenwasserstoffrest. X ist vorzugsweise Sauerstoff oder Schwefel.The radical R preferably contains from ι to 30 and in particular ι to 10 carbon atoms, preferably it is a perhalogenated hydrocarbon residue. X is preferably oxygen or sulfur.

Die Säuren der angeführten allgemeinen Formel können nach einer Reihe geeigneter Methoden hergestellt werden, wie sie beispielsweise von Arbuzov (J. Gen. Chem. [UdSSR], 4, S. 898 bis 900 [1934]), Coover (Organic Chemical Bulletin, Vol. 23, Nr. 4 [1951]), Kosolapoffs »Organic Phosphorus Compounds« (Wiley und Sons) und in den USA.-Patentschriften 2 559 752 und 2 614 990 beschrieben werden.The acids of the general formula given can be prepared by a number of suitable methods as described, for example, by Arbuzov (J. Gen. Chem. [USSR], 4, pp. 898 to 900 [1934]), Coover (Organic Chemical Bulletin, Vol. 23, No. 4 [1951]), Kosolapoff's "Organic Phosphorus Compounds" (Wiley and Sons) and U.S. Patents 2,559,752 and 2,614,990.

Es wurde nun gefunden, daß diese Phosphorsäuren ohne Minderung ihrer günstigen Eigenschaften bei hohen Drücken und hoher Belastung in wirksamer Weise in Schmierölen löslich gemacht werden können, während zu gleicher Zeit ihre korrodierende Wirkung verhindert wird. Erfindungsgemäß werden sie in Form eines öllöslichen Salzes von einem verzweigtkettigen primären aliphatischen Amin mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen verwendet. Das Amin enthält vorzugsweise 8 bis 30, insbesondere 12 bis 24 Kohlenstoffatome und ist vorzugsweise ein 1, 1- oder 2, 2-Dialkylalkylamin der folgenden allgemeinen Formeln:It has now been found that these phosphoric acids contribute without reducing their favorable properties can be effectively solubilized in lubricating oils at high pressures and high loads, while at the same time preventing their corrosive effect. According to the invention, they are in shape an oil soluble salt of a branched chain primary aliphatic amine having at least 8 carbon atoms used. The amine preferably contains 8 to 30, in particular 12 to 24 carbon atoms and is preferably a 1, 1- or 2, 2-dialkylalkylamine of the following general formulas:

-C —-C -

Alkyl —C-NH₂ oder Alkyl —C —CH₂-NH₂ Alkyl —C — NH ₂ or alkyl —C —CH ₂ -NH ₂

■ ι■ ι

—c— —ο-—C— —ο-

Ι ' I (Π)Ι 'I (Π)

Geeignete primäre Amine werden beispielsweise durch ein Verfahren hergestellt, wie es in demSuitable primary amines are prepared, for example, by a process as described in US Pat

U. S. Office of the Publication Board Report Nr. 88843 beschrieben ist. Auch durch Umwandlung von primären verzweigtkettigen Alkoholen aus dem Oxoverfahren in die entsprechenden Nitrile und Überführung derselben in Amine durch katalytisch^ Hydrierung können diese Verbindungen hergestellt werden. . ,U.S. Office of the Publication Board Report No. 88843. Also by converting primary branched-chain alcohols from the oxo process into the corresponding nitriles and converting them These compounds can be produced in amines by catalytic hydrogenation. . ,

Amine, welche als Alkylrest einen Polyisobutylen- oder Polypropylenrest aufweisen sowie Mischungen daraus, sind besonders wirksam für den vorliegenden Zweck. Spezielle bevorzugte Amine, die einzeln oder in Mischungen verwendet werden können, sind beispielsweise i, i, 3, 3-Tetramethylbutylamin (durch Aminierung von Diisobutylen), 1, 1, 3, 3, 5, 5-Hexamethylhexylamin (aus Triisobutylen), 1,1,3,3,5,5, 7, 7-Octamethyloctylamin (aus Tetraisobutylen) und ¹I !. 3. 3. 5. 5, 7. 7, 9. 9-Decamethyldecylamin (aus Pentaisobutylen). .Amines which have a polyisobutylene or polypropylene radical as the alkyl radical and mixtures thereof are particularly effective for the present purpose. Specific preferred amines that can be used individually or in mixtures are, for example, i, i, 3, 3-tetramethylbutylamine (by amination of diisobutylene), 1, 1, 3, 3, 5, 5-hexamethylhexylamine (from triisobutylene), 1 , 1,3,3,5,5, 7, 7-octamethyloctylamine (from tetraisobutylene) and ¹ I !. 3. 3. 5. 5, 7. 7, 9. 9-Decamethyldecylamine (from pentaisobutylene). .

Andere geeignete verzweigtkettige primäre Amine sind solche mit 8 und mehr Kohlenstoffatomen, wie sie in den USA.-Patentschriften 2 160 058, 2 606 923 und 2 611 782 beschrieben werden, beispielsweise tert.-Tridecylamin, Other suitable branched chain primary amines are those having 8 and more carbon atoms, such as see them in U.S. Patents 2,160,058; 2,606,923 and 2,611,782, for example tert-tridecylamine,

C₂H₆ C ₂ H ₆

1-C₈H₁₇-C-NH₂
C₂H₅ 1-C ₈ H ₁₇ -C -NH ₂
C ₂ H ₅

Isoheptyldiäthylcarbinylamin, Isooctyläthylpropylcarbinylamin u. dgl.Isoheptyldiethylcarbinylamine, isooctylethylpropylcarbinylamine and the like.

In der folgenden Tabelle sind die Eigenschaften einiger Amine aufgeführt, welche für die Herstellung der Aminsalze zur erfindungsgemäßen Verwendung in Schmierölmischungen geeignet sind.In the following table the properties of some amines are listed, which are used for the production of the amine salts are suitable for use in accordance with the invention in lubricating oil mixtures.

Tabelle I Eigenschaften der AmineTable I Properties of the amines

tert.-Octylamintert-octylamine A₁*)A ₁ *) A₂*)A ₂ *) A₃*)A ₃ *) Formel formula tert.-C₈H₁₇NH₂ tert-C ₈ H ₁₇ NH ₂ hauptsächlich
tert.-C₁₂H₂₅NH₂
bis
tert.-C₁₅H₃₁NH₂ mainly
tert-C ₁₂ H ₂₅ NH ₂
until
tert-C ₁₅ H ₃₁ NH ₂ hauptsächlich
tert.-C₁₂H₂₅NH₂
bis
tert.-C₁₅H₃₁NH₂ mainly
tert-C ₁₂ H ₂₅ NH ₂
until
tert-C ₁₅ H ₃₁ NH ₂ hauptsächlich
tert.-C₁₈H₃₇NH₂
bis
tert.-C₂₄H₄₉NH₂ mainly
tert-C ₁₈ H ₃₇ NH ₂
until
tert-C ₂₄ H ₄₉ NH ₂ 128128 hauptsächlich
185 bis 227'mainly
185 to 227 ' hauptsächlich
182 bis 227mainly
182 to 227 hauptsächlich
269 bis 353mainly
269 to 353 Molekulargewicht Molecular weight 131131 191191 208208 301301 0,7710.771 0,8120.812 0,8830.883 . 0,828. 0.828 mittleres Molekulargewicht ....mean molecular weight .... 1.4231,423 !.447! .447 !.449! .449 1.4551,455 spezifisches Gewicht bei 25 ° ....specific weight at 25 ° .... 137 bis 143⁰
(760 mm)137 to 143 ⁰
(760 mm) 5 bis90°/₀
bei 210 bis 227⁰
(760 mm)5 to 90 ° / ₀
at 210 to 227 ⁰
(760 mm) 4 bis 90%
bei 204 bis 245 °
(760 mm)4 to 90%
at 204 to 245 °
(760 mm) 5bis95°/₀
bei 275 bis 340⁰
(765 mm)5 to 95 ° / ₀
at 275 to 340 ⁰
(765 mm) Refraktionsindex bei 25 ° Refractive index at 25 ° Siedepunkt oder Siedebereich ...Boiling point or boiling range ...

*) A₁, A₂ und A₃ sind Mischungen von Aminen, die im Handel erhältlich sind.*) A ₁ , A ₂ and A ₃ are mixtures of amines that are commercially available.

Zur Bildung der Aminsalze geeignete Phospliorsäuren sind beispielsweise Halogenalkanphosphinsäuren und Halogenalkanphosphonsäuren, wie Trichlormethanphosphinsäure, 1, i-Dibromäthanphosphinsäure, 3, 3, S-Trichlorcyclohexanphosphinsäure, Tnchlormethanphosphonsäure, Trichlormethanthio, phosphonsäure und Trichlormethanselenphosphon, saure.Phosphoric acids suitable for the formation of the amine salts are for example haloalkanephosphinic acids and haloalkanephosphonic acids, such as trichloromethanephosphinic acid, 1, i-dibromoethane phosphinic acid, 3, 3, S-trichlorocyclohexanephosphinic acid, Trichloromethane phosphonic acid, trichloromethanthio, phosphonic acid and trichloromethane selenephosphone, acid.

. 609 578/442. 609 578/442

N 10561 IVc/23 cN 10561 IVc / 23 c

Die phosphorsauren Salze können durch die folgenden allgemeinen Formeln dargestellt werden:The phosphoric acid salts can be represented by the following general formulas:

XH-AXH-A

¹XH ¹ XH

(ΠΙ)(ΠΙ)

j. ,XH-A j. , XH-A

R.R.

P-XH-A (V)P-XH-A (V)

¹XH-A ¹ XH-A

Hierin bedeuten R und X die gleichen Gruppen wie in Formel (I). R₁ kann Wasserstoff, ein Kohlenwasserstoff- oder ein halogenierter Kohlenwasserstoffrest sein, und A ist ein verzweigtkettiges aliphatisches primäres Amin mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen.Here, R and X represent the same groups as in formula (I). R ₁ can be hydrogen, a hydrocarbon or a halogenated hydrocarbon radical, and A is a branched chain aliphatic primary amine of at least 8 carbon atoms.

Die Aminsalze der beschriebenen phosphorsauren Verbindungen und ihrer Mischungen können durch Umsetzung der ausgewählten Amine und Phosphorverbindungen hergestellt werden, beispielsweise in einem geeigneten Lösungsmittel oder in Gegenwart von Wasser sowie unter geeigneten Reaktionsbedingungen, wie durch Vermischen bei Zimmertemperatur, Rühren oder Erhitzen. Die Salze können durch Umkristallisation aus geeigneten Lösungsmitteln oder durch andere bekannte Verfahren gereinigt werden. Beispielsweise wurde in einem geeigneten Reaktionskessel Trichlormethanphosphonsäure bei einer Temperatur von etwa 50⁰ mit der in Tabelle I als A₃ bezeichneten Mischung von Aminen umgesetzt, und zwar in einer Menge, die ausreicht, um den gesamten Säuregehalt der Säure zu neutralisieren; d. h., es wurde 1 Mol Säure mit 2 Mol des Amins zur Reaktion gebracht. Das gebildete Produkt hatte die FormelThe amine salts of the phosphoric acid compounds described and their mixtures can be prepared by reacting the selected amines and phosphorus compounds, for example in a suitable solvent or in the presence of water and under suitable reaction conditions, such as by mixing at room temperature, stirring or heating. The salts can be purified by recrystallization from suitable solvents or by other known methods. For example, trichloromethanephosphonic acid was reacted in a suitable reaction vessel at a temperature of about 50 ^° with the mixture of amines identified in Table I as A ₃ , in an amount sufficient to neutralize the total acidity of the acid; that is, 1 mole of acid was reacted with 2 moles of the amine. The product formed had the formula

,OH-A,, OH-A,

Cl₃-C-PCl ₃ -CP

^OH-A,^ OH-A,

Dieses Salz war vollständig in Mineralöl löslich und zeigte ausgezeichnete Eigenschaften bei sehr hohem Druck.This salt was completely soluble in mineral oil and showed excellent properties at very high pressure.

Die als Basis verwendeten Schmieröle, zu denen dieThe lubricating oils used as a base, to which the

Zusatzstoffe gemäß der Erfindung zugefügt werden,Additives according to the invention are added,

können aus einer Vielzahl von mineralischen Ölen ausgewählt werden, beispielsweise paraffinische, naphthenische und gemischte Mineralöle mit einem Viskositätsbereich von 50 SUS bei 37,8° bis zu 250 SUS bei 98,9°. Außerdem können auch synthetische Öle verwendet werden, beispielsweise polymerisierte Olefine, alkylierte Aromaten, Polymere von Polyalkylsiliconen, z. B. flüssiges polymeres Dimethylsilicon, sowie Anlagerungsprodukte von Schwefelwasserstoff an ungesättigte Äther und Thioäther, z. B. das Schwefelwasserstoffanlagerungsprodukt von Diallyläther, oder auch Ester, z. B. Di-(2-äthylhexyl)-sebazat. Auch Mischungen aus natürlichen und synthetischen Ölen können Verwendung finden. Unter gewissen Schmierbedingungen können auch kleinere Mengen eines fetten Öles, wie Rizinusöl, Specköl und dgl., zu einem Kohlenwasserstofföl und/oder synthetischen Öl zugemischt werden.can be selected from a variety of mineral oils, for example paraffinic, naphthenic and mixed mineral oils with a viscosity range of 50 SUS at 37.8 ° up to 250 SUS at 98.9 °. In addition, synthetic oils can also be used, for example polymerized olefins, alkylated Aromatics, polymers of polyalkyl silicones, e.g. B. liquid polymeric dimethyl silicone, and addition products of hydrogen sulfide to unsaturated Ethers and thioethers, e.g. B. the hydrogen sulfide addition product of diallyl ether, or ester, z. B. Di- (2-ethylhexyl) sebacate. Mixtures of natural and synthetic oils can also be used Find. Under certain lubrication conditions, smaller amounts of a fatty oil such as Castor oil, lard oil and the like. To be mixed with a hydrocarbon oil and / or synthetic oil.

Die erfindungsgemäßen Aminsalze werden im allgemeinen in irgendeinem geeigneten Schmieröl in Mengen' von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent und Vorzugsweise von 0,2 bis 5 Gewichtsprozent verwendet.The amine salts of the invention are generally used in any suitable lubricating oil in Amounts from 0.1 to 10 percent by weight and preferably from 0.2 to 5 weight percent used.

Tabelle II enthält die an einigen Zusatzstoffen erhaltenen Resultate, die mittels der folgenden Versuche erzielt wurden: erstens die in dem CRC-Handbuch von 1946 (herausgegeben durch den Coordination Research Council) beschriebenen Motorenteste L-19 und L-20; zweitens Vierkugelhochdrucktest (Engineering, Vol. 136, July 13, 1933); drittens bezüglich der Löslichkeit und Stabilität in Mineralölen in Konzentrationen von 0,4% Cl durch Aufbewahren unter verschiedenen Temperaturbedingungen und Beobachtung einer eventuell auftretenden Phasentrennung.Table II contains the results obtained on some additives by means of the following experiments were achieved: firstly, those in the 1946 CRC manual (published by the Coordination Research Council) described engine tests L-19 and L-20; second, four-ball high pressure test (engineering, Vol. 136, July 13, 1933); third, regarding the solubility and stability in mineral oils in concentrations of 0.4% Cl by storing under different temperature conditions and observation of any phase separation that may occur.

Tabelle II Mineralisches Schmieröl, Menge des zugefügten Zusatzes 0,4 °/₀ ClTable II Mineral lubricating oil, amount of additive added 0.4% / ₀ Cl

ZusatzstoffAdditive

VierkugeltestFour ball test

(1800
Umdr./m
see, Stahl
auf Stahl,
Zimmertemperatur) (1800
Rev / m
lake, steel
on steel,
Room temperature)

Stabilitätstability

i8,3 bis 21,1'i8.3 to 21.1 '

Zeittime

—3,9 bis- 3.9 to

Zeittime

3*) Salz von Trichlormethanphosphonsäure* * *3 *) Salt of trichloromethane phosphonic acid * * *

A₂*) Salz von Trichlormethanphosphonsäure***) A ₂ *) Salt of trichloromethanephosphonic acid ***)

A₃*) Salz von Trichlormethanphosphonsäure**) A ₃ *) Salt of trichloromethanephosphonic acid **)

A₉*) Salz von Trichlorme-A ₉ *) Salt of trichloride

bestandenpassed

bestanden bis 141passed until 141

bis 141
bis 141
bis 141to 141
to 141
to 141

klare
Flüssigkeit,clear
Liquid,

keine
Abtrennungnone
separation

desgl.
desgl.
desgl.the same
the same
the same

6 Monate6 months

thanphosphonsäure* *)
*) Vgl. Tabelle I, **) starke Säurestufe neutralisiert, ***) Gesamtacidität neutralisiert.thanphosphonic acid * *)
*) See Table I, **) strong acidity neutralized, ***) total acidity neutralized.

klare Flüssigkeit,clear liquid,

keine Abtrennungno separation

desgl. desgl. desgl.like. like. like.

6 Monate6 months

609 578/442609 578/442

N 10561 IVc/23 cN 10561 IVc / 23 c

Fortsetzung Tabelle IITable II continued

ZusatzstoffAdditive

VierkugeltestFour ball test

(1800
Umdr./m
10, see Stahl
auf Stahl,
Zimmertemperatur) (1800
Rev / m
10, see steel
on steel,
Room temperature)

Stabilitätstability

18,3 bis 21,118.3 to 21.1

Zeittime

— 3,9 bis- 3.9 to

-6,7°-6.7 °

Zeittime

j ₀ Dimethylneopentylcarbinylaminsalz von Trichlormethanphosphon- j ₀ Dimethylneopentylcarbinylamine salt of trichloromethane phosphonic

säure*acid*

Mono- (di-2-äthylhexylamin)-salz von Trichlormethanphosphon-
säure***)Mono- (di-2-ethylhexylamine) salt of trichloromethane phosphonic
acid***)

Octadecylamin (gerade
Kette)-salz vonTrichlormethanphosphonsäure***) Octadecylamine (straight
Chain) salt of trichloromethanephosphonic acid ***)

Trichlormethanphosphonsäure Trichloromethane phosphonic acid

C₁₂ bis C₁₈, sekundäres
geradkettiges Fettamin,
Salz von Trichlormethanphosphonsäure* * *)C ₁₂ to C ₁₈ , secondary
straight chain fatty amine,
Salt of trichloromethane phosphonic acid * * *)

***) Gesamtacidität neutralisiert.***) Total acidity neutralized.

bestandenpassed

nicht
bestandennot
passed

für Prüfung zu
unlöslichfor exam too
insoluble

bestandenpassed

für Prüfung zu
unlöslich bis 141for exam too
insoluble up to 141

bis 141to 141

bis 100until 100

klare
Flüssigkeit,clear
Liquid,

keine
Abtrennungnone
separation

schwerer
Schlamm
oder Gelheavier
mud
or gel

desgl.the same

6 Monate6 months

TagDay

ι Tagι day

klare Flüssigkeit,clear liquid,

keine Abtrennungno separation

schwerer Schlamm oder Gelheavy mud or gel

desgl.the same

sofort desgl.immediately the same

ι Tagι day

desgl.the same

6 Monate6 months

ι Tagι day

sofortimmediately

ι Tagι day

Den erfindungsgemäßen Mischungen können geringere Mengen von anderen an sich bekannten Schmierölzusatzstoffen zugesetzt werden, beispielsweise .Antioxydationsmittel, Korrosionsinhibitoren, Verschleißverhinderer, Aufhellungsmittel, Fließpunkterniedriger, Viskositätsverbesserer und Antischaummittel, wie polymeres Dimethyl-silicon.The mixtures according to the invention can contain smaller amounts of other lubricating oil additives known per se be added, for example. Antioxidants, corrosion inhibitors, wear inhibitors, Whitening agents, pour point depressants, viscosity improvers and antifoams such as polymeres Dimethyl silicon.

Als Antioxydationsmittel sind beispielsweise Alkylphenole, wie 2, 4, 6-Trimethylphenol und 2, 4-D1-methyl-6-tertiarbutylphenol, oder Aminophenole, wie N-Benzylaminophenole, oder Amine, wie N, N'-Dibutyl-p-phenylendiamin und Diphenylamin, geeignet. As antioxidants, for example, alkylphenols such as 2, 4, 6-trimethylphenol and 2, 4-D1-methyl-6-tertiarbutylphenol, or aminophenols, such as N-benzylaminophenols, or amines, such as N, N'-dibutyl-p-phenylenediamine and diphenylamine are suitable.

Als Korrosionsverhinderer oder als Antirostmittel wirken beispielsweise Dicarbonsäuren mit 16 und mehr Kohlenstoffatomen sowie organische Verbindungen, die einen sauren Rest in nächster Nachbarschaft zu einer Nitril-, Nitro- oder Nitrosogruppe enthalten, wie a-Cyanstearinsäure.Dicarboxylic acids with 16 and more, for example, act as corrosion inhibitors or as anti-rust agents Carbon atoms as well as organic compounds that have an acidic residue in close proximity to them contain a nitrile, nitro or nitroso group, such as a-cyanostearic acid.

Als verschleißmindernde Mittel sind Ester von Phosphorsäuren sowie neutrale aromatische Schwefelverbindungen mit relativ hohen Siedetemperaturen, z. B. Diarylsulfide, geeignet. Auch die entsprechenden Di- und Trisulfide können verwendet werden sowie geschwefelte fette Öle oder Ester von Fettsäuren und einwertigen Alkoholen, z. B. Spermöl und Jojobaöl.Esters of phosphoric acids and neutral aromatic sulfur compounds are used as wear-reducing agents with relatively high boiling temperatures, e.g. B. diaryl sulfides are suitable. The corresponding di- and trisulfides can be used, as well as sulfurized fatty oils or esters of fatty acids and monohydric acids Alcohols, e.g. B. sperm oil and jojoba oil.

Als weitere Zusätze können öllösliche Harnstoff- oder . Thioharnstoffderivate verwendet werden, beispielsweise Urethane und Carbazone usw. oder polymere Polyisobutylene und ungesättigte polymerisierte Ester von Fettsäuren und einwertigen Alkoholen.As further additives, oil-soluble urea or. Thiourea derivatives can be used, for example Urethanes and carbazones, etc. or polymeric polyisobutylenes and unsaturated polymerized esters of fatty acids and monohydric alcohols.

Je nach der Art der Hauptzusatzmittel und den speziellen Anwendungsbedingungen kann die Menge der bekannten Zusatzstoffe zwischen 0,01 und 2% oder höher liegen.Depending on the type of main additive and the special conditions of use, the amount of the known additives are between 0.01 and 2% or higher.

Die Mischung der Zusatzstoffe kann insbesondere zur Verbesserung und Stabilisierung von Turbinenölen, aufgearbeiteten Ölen (process oils), Industrieölen, hydraulischen Flüssigkeiten, Wärmeübertragungsflüssigkeiten und Rostschutzölen dienen.The mixture of additives can be used in particular to improve and stabilize turbine oils, Recycled oils (process oils), industrial oils, hydraulic fluids, heat transfer fluids and anti-rust oils are used.

Es ist bekannt, Salze von primären oder sekundären aliphatischen bzw. cycloaliphatischen Aminen und nicht halogenierten organischen Säuren des Phosphors als Schmiermittelzusatz zu verwenden. Auch wurde schon empfohlen, reduzierend wirkende Säuren des Phosphors, wie phosphorige und unterphosphorige Säure, zuzusetzen, und zwar gegebenenfalls in Form eines Salzes mit Stearylamin. Weiterhin ist die Verwendung von Estersäuren des Phosphors beschrieben, wie sie z. B. durch Veresterung der Phosphorsäure mit Lorolalkohol erhalten werden und welche unter Umständen auch halogenierte Kohlenwasserstoffreste als Substituenteri enthalten können. Insbesondere sind Salze solcher Estersäuren mit cyclischen Aminen, wie Bicyclohexylamin, empfohlen worden. Diese Estersäuren unterscheiden sich hinsichtlich ihrer chemischen Konstitution und Wirkungsweise aber sehr wesentlich von den erfindungsgemäß verwendeten Säuren des fünf-It is known, salts of primary or secondary aliphatic or cycloaliphatic amines and to use non-halogenated organic acids of phosphorus as a lubricant additive. Also was already recommended, reducing acids of phosphorus, such as phosphorous and hypophosphorous Acid, to be added, optionally in the form of a salt with stearylamine. Continue to use of ester acids of phosphorus described, as z. B. by esterification of phosphoric acid with Lorol alcohol are obtained and which, under certain circumstances, also halogenated hydrocarbon radicals as May contain substituents. In particular, salts of such ester acids with cyclic amines, such as Bicyclohexylamine, has been recommended. These ester acids differ in terms of their chemical properties Constitution and mode of action, however, very much depend on the acids of the five-

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wertigen Phosphors. Außerdem zeigen die in der Beschreibung angeführten Vergleichsversuche, daß tatsächlich nur verzweigtkettige primäre aliphatische Amine diese speziellen Phosphorsäuren hinsichtlich ihrer Öllöslichkeit und Korrosionsbeständigkeit verbessern, während geradkettige primäre oder sekundäre Amine keinen Effekt ergeben.valuable phosphorus. In addition, the comparative tests cited in the description show that indeed only branched chain primary aliphatic amines with regard to these special phosphoric acids Improve their oil solubility and corrosion resistance while straight-chain primary or secondary Amines give no effect.

Claims

PATENT CLAIMS:

i. Lubricating oil mixture based on a mineral and / or synthetic lubricating oil, characterized by the content of an oil-soluble one Salt of a branched chain primary aliphatic amine having at least 8 carbon atoms and an organic acid of pentavalent phosphorus of the general formula

IlIl

R —Ρ —Υ
XH

wherein R is a halogenated hydrocarbon radical, X is a non-metallic element from the group VI / B of the Periodic Table and Y is hydrogen, the radical XH, a hydrocarbon or a means halogenated hydrocarbon radical.

2. lubricating oil mixture according to claim i, characterized in that the oil-soluble salt in one Amount of 0.1 to 10 percent by weight, preferably in an amount of 0.2 to 5 percent by weight, based on the total mixture, is present.

3. lubricating oil mixture according to claim 1 and 2, characterized in that X is oxygen or Sulfur is.

4. lubricating oil mixture according to claim 1 to 3, characterized in that the organic acid of pentavalent phosphorus a polyhaloalkanephosphonic or a polyhaloalkanephosphinic acid, preferably a trichloroalkanephosphonic acid and in particular trichloromethanephosphonic acid is.

5. lubricating oil mixture according to claim 1 to 4, characterized in that R is a perhalogenated Hydrocarbon is residual.

6. lubricating oil mixture according to claim 1 to 5, characterized in that the organic acid of pentavalent phosphorus is a perhalogenated alkanephosphonic or alkanephosphinic acid.

7. lubricating oil mixture according to claim 1 to 6, characterized in that the branched-chain primary aliphatic amine contains 8 to 30, preferably 12 to 24 carbon atoms.

8. Lubricating oil mixture after. Claim 1 to 7, characterized in that the branched-chain primary aliphatic amine a 1,1- or 2,2-dialkylalkylamine is.

9. lubricating oil mixture according to claim 1 to 8, characterized in that it also has a smaller amount of a known antioxidant, corrosion inhibitor, wear reducer, Whitening agent, pour point depressant, viscosity improver and / or antifoam agent contains.

Considered publications:
German Patent Nos. 901 833, 865 038;
German patent application N 4287 IVd / 23c;
U.S. Patent No. 2,605,226.