DEH0019087MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
Tag der Anmeldung: 22. Januar 1954 Bekanntgemacht am 23. August 1956Registration date: January 22, 1954. Advertised on August 23, 1956
DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE
Gegenstand der Patentanmeldung H 18400 IVb'/39b ist ein Verfahren zur Herstellung lagerfähiger, unter Einwirkung von Druck und Hitze aushärtbarer, polyestergebundeneir, faserhaltiger Gebilde·, bei dem, Faserstoffe mit einem Gemisch aus einem ungesättigten Polyesterharz, einer daran änpolymerisierbaren monomeren Vinylverbindüng, wenigstens 1 % oberflächenaktiver anorganischer Füllstoffe, bezogen auf Polyester, und einer über 70° als Polymerisationskatalysator wirkendien organischen Peroxydverbmdung getränkt und! die imprägnierten, Faserstoffe durch Wärme bei Temperaturen bis zu 700 behandelt werden.The subject of patent application H 18400 IVb '/ 39b is a process for the production of storable, polyester-bound, fiber-containing structures which can be hardened under the action of pressure and heat, in which, fiber materials with a mixture of an unsaturated polyester resin and a monomeric vinyl compound that can be polymerized onto it, at least 1 % surface-active inorganic fillers, based on polyester, and one that acts as a polymerization catalyst at over 70 °, the organic peroxide compound is impregnated and! the impregnated, fibrous materials are treated with heat at temperatures up to 70 0.
Bei der weiteren Bearbeitung des Verfahrens der Hauptpatentanmeldung wurde gefunden, dlaiß man ähnliche technische Ergebnisse erhält, wenn man zur Tränkung der Faserstoffe ein zusätzlich noch thermoplastische Kunstharze oder Celluloseester enthaltendes Polyesterharzgemisch verwendet. Als thermoplastische Kunstharze im Sinne der Erf»- dung können z. B. Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Ketonharze oder Chlorkautschuk verwendetIn the further processing of the process of the main patent application it was found that this was the case Similar technical results are obtained if one is also used to impregnate the fibers thermoplastic synthetic resins or cellulose ester-containing polyester resin mixture is used. When Thermoplastic synthetic resins within the meaning of the invention can e.g. B. polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, Ketone resins or chlorinated rubber are used
609 580/508609 580/508
H 19087 IVb/39bH 19087 IVb / 39b
werden,. Als Celluloseester sind z. B. Celluloseacetat, Cellulosebutyr&t, Cellulosepropionat, Cellulosemischester oder Cellulosenitrat geeignet.will,. As cellulose esters, for. B. cellulose acetate, cellulose butyr & t, cellulose propionate, cellulose mixed esters or cellulose nitrate suitable.
Als Gewebe bzw. Faserstoffe können wie beim Verfahren der Hauptpatentanmeldung Faserstoffe und. Gewebe der verschiedensten. Art, z.B. aus natürlichen oder künstlichen Fasern aus Glasfaden, Metallfäden, verwendet werden. Man kann als Trägerstoff z, B. auch Papierschichten oder Textilien verwenden, die im Sinne des vorliegenden Verfahrens auch als, Faserstoffe gelten sollen. Die in Betracht kommenden Faserstoffe sollen gemäß dem vorliegenden Verfahren, möglichst weitgehend mit der Gießharzmischung durchtränkt werden, soweit die Natur der Faserstoffe dies zuläßt.As fabrics or fibrous materials, as with Process of the main patent application fibrous materials and. Fabrics of the most varied. Kind, e.g. from natural or artificial fibers made of glass thread, metal threads, can be used. You can use it as a Carrier material, for example, also use paper layers or textiles that are within the meaning of the present Process also as, fibrous materials are to apply. The fibers in question should according to the present method, as far as possible, are soaked with the casting resin mixture the nature of the fiber allows this.
Als Temperaturen für die Zwischentrocknung werden zweckmäßig Temperaturen unter etwa, 60 bis 700 verwendet. Bei Raumtemperatur kann die Zwischentrocknung auch erfolgen, wobei: je nach der Luftfeuchtigkeit und dan sonstigen Bedingungen ein, Zeitraum von einer bis mehreren Stunden genügt. Bei erhöhter Temperatur, z. B. 50 bis 6o°, kommt man. mit einer entsprechend kürzeren Zeitdauer für die Zwischentrocknung aus.As temperatures for the intermediate drying temperatures are advantageously less than about, 60 to 70 used the 0th Intermediate drying can also take place at room temperature, whereby: depending on the air humidity and other conditions, a period of one to several hours is sufficient. At elevated temperature, e.g. B. 50 to 60 °, you come. with a correspondingly shorter period of time for the intermediate drying.
Die zu verwendenden. Temperaturen hängen jedoch auch von, der Art des verwendeten Peroxydkatalysiatorsi ab. Die Zwischentroeknung soll bei solchen Temperaturen, erfolgen, daß der Peroxydkatalysator hier noch nicht zur vollen Wirkung ge^ langt bzw. möglichst überhaupt nicht anspringt. Bei der Endstufe soll dagegen die Temperatur derart sein, daß der Peroxydkatalysator zur vollen Auswirkung kommt und eine möglichst weitgehende und schnelle Durchhärtung erfolgt.The ones to use. However, temperatures also depend on the type of peroxide catalyst used away. The intermediate drying should take place at temperatures such that the peroxide catalyst not yet fully effective here reaches or if possible does not start at all. In the case of the output stage, on the other hand, the temperature should be like this be that the peroxide catalyst comes to full effect and as far as possible and fast curing takes place.
Die Behandlung von Faserstoffen mit einem Gemisch aus einem ungesättigten Polyesterharz und Celluloseestern ist bereits bekannt. Hierbei fehlten jedoch die anpolymerisierbare monomere Vinylverbinidung und der oberflächenaktive anorganische Füllstoff. Weiterhin' war die kombinierte Verwendung von ungesättigten Polyestern,, Styrol und Nitrocellulose bereits bekannt. Die der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende Aufgabenstellung und Lösung ist demgegenüber jedoch, neu und fort-The treatment of fiber materials with a mixture of an unsaturated polyester resin and Cellulose esters are already known. However, the polymerizable monomeric vinyl compound was missing here and the surface active inorganic filler. Furthermore 'was the combined use of unsaturated polyesters ,, styrene and Nitrocellulose already known. The problem on which the present invention is based and solution, however, is new and ongoing
ί-5 schrittlich.ί-5 gradually.
Für die Herstellung von Glasmatten wird wie folgt verfahren: Es wird eine Imprägniermischung bereitet aus 67 Gewichtsteilen ungesättigtem Polyesterharz mit Styrolzusaitz, 2,9 Gewichtsteilen organischem Peroxyd, 5,8 Gewichtsteilen Celluloseacetobutyrat, 23,3 Gewichtsteilen Lösungsmittel, in welchem das Acetobutyrat gelöst wurde, 1 Gewichtsteil Kieselsäure-Aerogel.The procedure for the production of glass mats is as follows: An impregnation mixture is used Prepared from 67 parts by weight of unsaturated polyester resin with styrene addition, 2.9 parts by weight of organic peroxide, 5.8 parts by weight of cellulose acetobutyrate, 23.3 parts by weight of solvent in which the acetobutyrate was dissolved, 1 part by weight Silica airgel.
Mit dieser Paste wird die Glasmatte getränkt. Dann wird die imprägnierte Glasmatte einer ZwischentrO'cknung bei einer Temperatur von etwa 60° unterworfen-. Das so erhaltene Zwischenprodukt fühlt: sich trocken an und kann, längere Zeit gelagert werden, ohne daß ein Verlust an flüchtigen Bestandteilen: oder unerwünschten Veränderungen der Eigenschaften .· eintreten!. Die Aushärtung erfolgt bei einer Temperatur von 90 b<is 1300-, Hier- : bei kann die Glasmatte gleichzeitig in die gewünschte Form gebracht werden.The glass mat is soaked with this paste. The impregnated glass mat is then subjected to intermediate drying at a temperature of about 60 °. The intermediate product obtained in this way feels dry to the touch and can be stored for a longer period without a loss of volatile constituents or undesired changes in its properties. The curing takes place at a temperature of 90 to 130 0 -, Here: the glass mat can be brought into the desired shape at the same time.
Es wird eine Imprägniermischüng bereitet aus 65,2 Gewichtsteilen ungesättigtem Polyesterharz mit. Styrolzusatz, 2,7 Gewichtsteilen Kieselsäure-Aerogel, 3 Gewichtsteilen organischem Peroxyd, 5,8 Gewichtsteilen Celluloseacetobutyrat, 23,3 Gewichtsteilen Lösungsmittel, in welchem das Acetobutyräit gelöst wurde.An impregnation mixture is prepared from 65.2 parts by weight of unsaturated polyester resin With. Styrene addition, 2.7 parts by weight of silica airgel, 3 parts by weight of organic peroxide, 5.8 parts by weight of cellulose acetobutyrate, 23.3 parts by weight Solvent in which the Acetobutyräit has been resolved.
Mit dieser Gießlösung wird ein Glasgewebe getränkt, abgestreift und 20- Minuten bei 60 bis 70-° getrocknet. Es. wird ein trockenes, stapelfähiges Gewebe erhalten;, das sich entsprechend; verformen und bei etwa 1200 aushärten, läßt.A glass fabric is soaked with this casting solution, stripped off and dried for 20 minutes at 60 to 70 °. It. a dry, stackable fabric is obtained; deform and harden at about 120 0 , can.
Für die Herstellung- von imprägnierten, Papier- oder Textilschichten, welche anschließend bei erhöhter Temperatur und Druck verformt werden können, wird eine1 Mischung bereitet aus· 50,2 Gewichtsteileni ungesättigtem Polyesterharz mit Styrolzusatz, 2,1 Gewichtsteilen Kieselsäure-Aerogel, 2,3 Gewichtsteilen organischem Peroxyd, 4,5 Gewichtsteilen Celluloseacetobutynait, 40,9 Gewichtsteilen Lösungsmittel, in welchem das Acetobutyrat gelöst wurde.Services Process for the impregnated, paper or textile layers, which can be subsequently shaped at elevated temperature and pressure, a mixture is prepared from 1 · 50.2 Gewichtsteileni unsaturated polyester resin with styrene additive, 2.1 parts by weight of silica airgel, 2.3 Parts by weight of organic peroxide, 4.5 parts by weight of cellulose acetobutynaite, 40.9 parts by weight of solvent in which the acetobutyrate was dissolved.
Das Papier- bzw. Textilgewebe wird: durch das Harzbad gezogen und abgestreift, wobei, auf gute Benetzung und Durchdringung zu achten ist. Die Trocknung erfolgt bei etwa 300 und einer Zeitdauer von bis zu 1 Stunde. Das so· behandelte Gewebe kann dann aufgerollt werden, und! später, wie vor- ioo her angeführt, weiterverarbeitet werden.The paper or textile fabric is: pulled through the resin bath and stripped, whereby care must be taken to ensure good wetting and penetration. Drying takes place at about 30 ° for a period of up to 1 hour. The fabric treated in this way can then be rolled up and! later, as mentioned above, processed further.
Es wird eine Mischung bereitet aus 52 Gewichtsteilen ungesättigtem Polyesterharz, 7 Gewichtsteilen Styrol, 2 Gewichtsteilen Kieselsäure-Aerogel, 4,2 Gewichtsteilen Celluloseacetobutyrat, 2,1 Gewichtsteilein' Nitrocellulose (trocken), 31 Gewichtsteilen Lösungsmittel, in. welchem Acetobutyrat und Nitrocellulose gelöst wurden, 1,7 Gewichtsteilen organischem Peroxyd, z. B. Benzoylperoxyd.A mixture is prepared from 52 parts by weight of unsaturated polyester resin, 7 parts by weight of styrene, 2 parts by weight of silica airgel, 4.2 parts by weight of cellulose acetobutyrate, 2.1 parts by weight of nitrocellulose (dry), 31 parts by weight of solvent in which acetobutyrate and nitrocellulose were dissolved. 1.7 parts by weight of organic peroxide, e.g. B. benzoyl peroxide.
Die Verarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1 angegeben. The processing takes place as indicated in Example 1.
115 Beispiels115 example
Es wird eine Mischung bereitet aus. 44,5 Gewichtsteilen ungesättigtem Polyesterharz, 8,5 Gewichtsteilen Styrol, 1,8 Gewichtsteilen Kieselsäure-Aerogel, 5,7 Gewichtsteilen Celluloseacetobutyrat, 3 Gewichtsteilen Polyvinylacetat, 35,7 Gewichtsteilen Lösungsmittel, in welchem Acetobutyrat und Polyvinylacetat gelöst wurden, 0,8 Gewichsteilen organischem Peroxyd, z. B. tertiäres Butylperbenzoat. ■ -. ,A mixture is prepared. 44.5 parts by weight unsaturated polyester resin, 8.5 parts by weight styrene, 1.8 parts by weight silica airgel, 5.7 parts by weight of cellulose acetobutyrate, 3 parts by weight of polyvinyl acetate, 35.7 parts by weight Solvent in which acetobutyrate and polyvinyl acetate were dissolved, 0.8 parts by weight organic peroxide, e.g. B. tertiary butyl perbenzoate. ■ -. ,
580/508580/508
H 19087 IVb/39bH 19087 IVb / 39b
Die Verarbeitung erfolgt wie im Beispiel ι angegeben, The processing takes place as indicated in the example ι,
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