DEF0016802MA - - Google Patents

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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 10. Februar 1955 Bekanntgemacht am 31. Oktober 1956Registration date: February 10, 1955. Advertised on October 31, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Es ist bekannt, daß beim Einwirken von Salzsäure auf Paraformaldehyd in Gegenwart eines aliphatischen oder aromatischen Merkaptans die reaktionsfähigen a-Chlormethyl-alkyl- bzw. -aryl-thioäther entstehen.It is known that when hydrochloric acid acts on paraformaldehyde in the presence of an aliphatic or aromatic mercaptans, the reactive α-chloromethyl-alkyl or -aryl-thioethers are formed.

Es wurde nun gefunden, daß beim Umsetzen dieser reaktionsfähigen a-Chlormethyl-thioäther mit den Alkalisalzen der Xanthogensäuren stabile neuartige Xanthogensäureester entstehen, die sich durch eine bewerkenswerte insektizide Wirksamkeit bei gleichzeitiger geringer toxischer Wirkung bei Warmblütlern auszeichnen.It has now been found that when reacting this reactive a-chloromethyl thioether with the Alkali salts of xanthogenic acids, stable new types of xanthogenic acid esters are formed, which are separated by a remarkable insecticidal effectiveness with simultaneous low toxic effect in warm-blooded animals distinguish.

Zweckmäßig nimmt man die Umsetzung in einem geeigneten Lösungsmittel vor. Bewährt haben sich vor allem Ketone, die die Alkalisalze der Xanthogensäuren gut lösen. Die Reaktion vollzieht sich bei Temperaturen zwischen'20 und 60° besonders glatt.The reaction is expediently carried out in a suitable solvent. Have proven themselves especially ketones, which dissolve the alkali salts of xanthogenic acids well. The reaction takes place at Temperatures between 20 and 60 ° particularly smooth.

Gegenüber den aus Monatshefte für Chemie, Bd. 82 (1951), S. 238 bis 244, bekannten Verbindungen besitzen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Verbindungen eine sehr viel höhere insektizide Wirksamkeit.Compared to the compounds known from MONTHS FOR CHEMISTRY, Vol. 82 (1951), pp. 238 to 244 the compounds obtained by the process according to the invention have a very much higher insecticidal effect Effectiveness.

Die neuen Produkte sind stark gelbgefärbte Öle, die sich im Vakuum unzersetzt destillieren lassen. Die folgenden Beispiele geben einen Überblick über das neue Verfahren.The new products are strongly yellow-colored oils that can be distilled without decomposition in a vacuum. The following examples provide an overview of the new process.

Beispiel 1 SExample 1 p

C2H5S-CH2-S-C-OC2H5 35 g a-Chlormethyl-äthyl-thioäther tropft man bei 35 bis 400 unter Rühren zu einer Anschlämmung vonC 2 H 5 S-CH 2 -S-C-OC 2 H 5 35 g of a-chloromethyl-ethyl-thioether are added dropwise at 35 to 40 0 with stirring to a slurry of

) 660/455) 660/455

Claims (1)

F 16802 IVb/12 οF 16802 IVb / 12 ο 48,6 g Kalium-äthylxanthogenat in 200 ecm Methyläthylketon. Nachdem die Reaktion abgeklungen ist, gießt man das erhaltene Reaktionsprodukt in viel Wasser, nimmt das ausgeschiedene Öl in Chloroform auf, wäscht die Chloroformlösung noch einmal mit Wasser, trocknet und fraktioniert. Es werden 50 g des neuen Esters vom Kp^ 100° als hellgelbes, wasserunlösliches Öl erhalten. o,i°/0ige Emulsionen dieses Esters töten Spinnmilben zu 100 °/0 ab.48.6 g of potassium ethyl xanthate in 200 ecm of methyl ethyl ketone. After the reaction has subsided, the reaction product obtained is poured into plenty of water, the separated oil is taken up in chloroform, the chloroform solution is washed again with water, dried and fractionated. 50 g of the new ester with a boiling point of 100 ° are obtained as a light yellow, water-insoluble oil. o, i ° / 0 owned emulsions of this ester kill spider mites from 100 ° / 0th Beispiel 2Example 2 0,HoS-CHo-S-C-OCpH,0, HoS-CHo-S-C-OCpH, 81 g Kalium-äthylxanthogenat werden in 400 ecm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren bei 45 ° 70 g a-Chlormethyl-n-butylthioäther (Kp.14 60 bis 6i°). Nach dem üblichen Aufarbeiten erhält man 90 g des neuen Esters, der bei einem Druck von 2 mm bei 1250 siedet. o,i°/0ige Emulsionen dieses Esters töten Spinnmilben zu 100% ab.81 g of potassium ethyl xanthate are suspended in 400 ecm of methyl ethyl ketone. Thereto is added with stirring at 45 ° 70 g a-chloromethyl-n-butylthioäther (Kp. 14 60 to 6i °). After the usual working up, 90 g of the new ester of 2 mm at a pressure boils at 125 0th o, i ° / 0 owned emulsions of this ester kill spider mites from 100%. Beispiel 3Example 3 C6H13S — CH2 ■C 6 H 13 S - CH 2 ■ S-C-OC2H5 SC-OC 2 H 5 81 g Kalium-äthylxanthogenat werden in 400 ecm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren bei 6oc 84 g a-Chlormethyl-n-hexylthioäther (Kp.2 66°) und hält die Temperatur noch ι Stunde bei 6o°. Nach dem üblichen Aufarbeiten erhält man 120 g des neuen Esters vom Kp.2 137°.81 g of potassium ethyl xanthate are suspended in 400 ecm of methyl ethyl ketone. Thereto is added with stirring at 6o C 84 g of a-chloro methyl n-hexylthioäther (Kp. 66 ° 2) and holds the temperature for a further hour at 6o ° ι. After the usual working up, 120 g of the new ester by Kp. 2 137 °. Beispiel 4Example 4 CH2 — S — CH2 — S — C — OC2H5 CH 2 - S - CH 2 - S - C - OC 2 H 5 81 g Kalium-äthylxanthogenat werden in 300 ecm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren bei 700 86 g a-Chlormethyl-benzylthioäther (Kp.2 95°). Man hält noch 1 Stunde bei 8o° und erhält dann nach dem üblichen Aufarbeiten 117 g des neuen Esters vom Kp.2 1730. Mücken81 g of potassium ethyl xanthate are suspended in 300 ecm of methyl ethyl ketone. Thereto is added with stirring at 70 0 86 g of a-chloromethyl-benzylthioäther (Kp. 95 ° 2). Is maintained for 1 hour at 8o ° and then obtained after the usual work-up 117 g of the new ester by Kp. 2 173 0th Mosquitoes larven werden von wäßrigen Lösungen desj neuen Esters bei einer Konzentration von 0,0001% abgetötets · j of the new ester are larvae of aqueous solutions abgetötets at a concentration of 0.0001% · Beispiel 5Example 5 -CH2-S-C-OC2H5 -CH 2 -SC-OC 2 H 5 48 g Kalium-äthylxanthogenat werden in 300 ecm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren bei 75 ° 46 g a-Chlormethyl-phenylthioäther (Kp. 1 72 bis 740). Man hält die Temperatur noch ι Stunde bei 75 °. Nach dem üblichen Aufarbeiten werden 60 g des neuen Esters vom Kp.0i05 1150 erhalten. Blattläuse werden von wäßrigen Lösungen des neuen Esters noch in einer Konzentration von 0.01% abgetötet. ' ,48 g of potassium ethyl xanthate are suspended in 300 ecm of methyl ethyl ketone. Thereto is added with stirring at 75 °, 46 g of a-chloromethyl-phenylthioäther (Kp. 1 72 to 74 0). The temperature is kept at 75 ° for another hour. After the usual work-up, 60 g of the new ester with a boiling point of 0.15 115 0 are obtained. Aphids are killed by aqueous solutions of the new ester at a concentration of 0.01%. ', Beispiel 6Example 6 CHoCHo >— S — CH2 — S — C — OC2H5 > - S - CH 2 - S - C - OC 2 H 5 48 g Kalium-äthylxanthogenat werden in 250 ecm Methyläthylketon angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren 46 g a-Chlormethyl-p-tolyl-thioäther (Kp11 88°) bei 750 zu. Man hält 1 Stunde bei 750 und arbeitet dann in üblicher Weise auf. Es werden 60 g des neuen Esters vom Kp.2160° erhalten.48 g of potassium ethyl xanthate are suspended in 250 ecm of methyl ethyl ketone. To this are added at 75 to 0, with stirring, 46 g of a-chloromethyl-p-tolyl-thioether (bp 11 88 °). Keeping 1 hour at 75 0 and then worked up in the usual manner. 60 g of the new ester with a boiling point of 2 160 ° are obtained. PatentaνspbυcH:Patent aνspbυcH: Verfahren zur Herstellung von Xanthogensäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man a-Chlormethyl-thioäther mit Salzen der Xanthogensäuren umsetzt. <ijProcess for the preparation of xanthogenic acid esters, characterized in that α-chloromethyl thioether with salts of xanthogenic acids. <ij In Betracht gezogene Druckschriften: Liebigs'Annalen der Chemie, Bd. 563 (1949), S. 59,Considered publications: Liebigs'Annalen der Chemie, Vol. 563 (1949), p. 59, 60 und 67; ■ *60 and 67; ■ * Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft,Reports of the German Chemical Society, Bd. 69 (1936), S. 1611 und 1614; Monatshefte für Chemie, Bd. 82 (1951), S. 238 bis69: 1611 and 1614 (1936); Monthly books for chemistry, Vol. 82 (1951), p. 238 bis

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