DEF0015858MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
Tag der Anmeldung: 6. Oktober 1954 Bekanntgemacht am 9. Mai 1956Registration date: October 6, 1954. Advertised on May 9, 1956
DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE
PATENTANMELDUNGPATENT APPLICATION
KLASSE 451 GRUPPE 3oi. F 15858 IVaI'451 CLASS 451 GROUP 3oi. F 15858 IVaI'451
Dr. Richard Wegler, Leverkusen-SchlebuschjDr. Richard Wegler, Leverkusen-Schlebuschj
Dr. Walter Lorenz, Wuppertal-Elberfeld,Dr. Walter Lorenz, Wuppertal-Elberfeld,
und Dr. Ferdinand Grewe, Köln-Flittardand Dr. Ferdinand Grewe, Cologne-Flittard
sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-BayerwerkPaint factories Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk
Pilzbekämpfungsmittel, insbesondere zur Bekämpfung von PflanzenkrankheitenFungicides, in particular for combating plant diseases
Es wurde gefunden, daß. Trichlormethylthiosulfonsäureester eine hohe fungizide Wirksamkeit aufweisen. Infolge ihrer einfachen Darstellungsmöglichkeit und fehlenden Giftigkeit gegen Pflanzen sind sie als Pflanzenschutzmittel geeignet. Sie eignen sich vor allem zur Bekämpfung von Pilzerkrankungen, wie z. B. von Phytophthora infestans, Fusariumarten, Helmintosporium gramineum, Ustilago avenae und anderen ähnlichen Pflanzenkrankheiten. Zu Verbindungen dieses Typs gelangt man durch' Umsetzung von Salzen der Sulfinsäuren mit Perchlormethylmercaptan. Da in einzelnen Fällen als Nebenprodukt das Sulfochlorid erhalten wird, kann angenommen werden, daß bei dieser Umsetzung zwei Reaktionen (A) und (B)It was found that. Trichloromethylthiosulfonic acid ester have a high fungicidal effectiveness. As a result of their simple display options and In the absence of toxicity to plants, they are suitable as pesticides. You are suitable before especially to combat fungal diseases, such as B. of Phytophthora infestans, Fusarium species, Helmintosporium gramineum, Ustilago avenae and other similar plant diseases. To connections this type is obtained by reacting salts of sulfinic acids with perchloromethyl mercaptan. Since the sulfochloride is obtained as a by-product in individual cases, it can be assumed that that in this implementation two reactions (A) and (B)
609 514/477609 514/477
F 15858 IVa/451 F 15858 IVa / 451
im Gleichgewicht miteinander stehen. Es resultiert jedoch aus jeder der beiden Reaktionen dasselbe Endprodukt (C).stand in balance with each other. However, the same end product (C) results from each of the two reactions.
O (A)O (A)
R _ s — Me + Cl — S — C Cl3 R _ s - Me + Cl - S - C Cl 3
Il
0 - Il
0 -
O (B)IF)
IlIl
R — S — Cl + Me — S — CCl3
OR - S - Cl + Me - S - CCl 3
O
I II I
0 (C)0 (C)
R-S-S-CCl3+ MeClRSS-CCl 3 + MeCl
Bei dieser Reaktion sind als Salze der Sulfinsäure besonders deren Alkali- oder Erdalkalisalze geeignet, doch können auch die Salze von organischen Basen, besonders tertiären Aminen, Verwendung finden. Zweckmäßig wird die .Reaktion in Lösungsmitteln durchgeführt, und zwar in solchen, welche Perchlormethylmercaptan bei einer Reaktionstemperatur von 40 bis 500 nicht zersetzen. Wasserfreie Salze sind für die Umsetzung zwar vorteilhaft, aber nicht unbedingt erforderlich. Bei schwer reagierenden sulfinsäuren Salzen kann auch ohne Lösung oder Verdünnungsmittel gearbeitet werden.Particularly suitable salts of sulfinic acid in this reaction are its alkali or alkaline earth metal salts, but the salts of organic bases, especially tertiary amines, can also be used. Suitably, the .Reaktion is carried out in solvents, in those which do not decompose perchloromethyl at a reaction temperature of 40 to 50 0th Anhydrous salts are advantageous for the implementation, but not absolutely necessary. In the case of hard-to-react sulfinic acid salts, it is also possible to work without a solution or diluent.
Auffallenderweise sind die entstehenden Trichlormethylthiosulfonsäureester recht beständig. Sie entstehen praktisch ohne Nebenprodukte.The resulting trichloromethylthiosulfonic acid esters are striking quite consistent. They are created with practically no by-products.
24 Gewichtsteile p-chlorbenzolsulfmsaures Natrium (im Vakuum während 9 Stünden bei ioo° getrocknete Ware, wobei aber nicht alles Wasser entfernt wird) werden fein pulverisiert, in. 50 Gewichtsteilen Chlorbenzol suspendiert und bei 500 mit 21 Gewichtsteilen Perchlormethylmercaptan versetzt. Zur Vervollständigung der Reaktion wird noch 2 Stunden bei 1050 nacherhitzt. Zuletzt wird vom ausgeschiedenen Kochsalz abfiltriert und das Chlorbenzol im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand erstarrt und läßt sich aus Waschbenzin Umkristallisieren. , 24 parts by weight p-chlorbenzolsulfmsaures sodium (dried under vacuum for 9 stood at ioo ° goods, whereby, however, not all of the water removed) is finely pulverized, suspended in. 50 parts by weight of chlorobenzene and treated at 50 0 with 21 parts by weight perchloromethyl. To complete the reaction a further 2 hours is reheated at 105 0th Finally, the precipitated common salt is filtered off and the chlorobenzene is distilled off in vacuo. The residue solidifies and can be recrystallized from white spirit. ,
Die Verbindung bewirkt bei Phytophthora infestans in einer Konzentration von 0,00050L eine o,5°/0ige Abtötung. Sie zeigt weiter bei der Streifenkrankheit der Gerste und bei Haferflugbrand als Spray hervorragende Wirksamkeit. Ausbeute: 30 Gewichtsteile reine Verbindung vom Schmelzpunkt 57 bis 59°.The compound causes at Phytophthora infestans in a concentration of 0.0005 L 0 a o, 5 ° / 0 sodium killing. It also shows excellent effectiveness in the case of streak disease in barley and in spray oat brandy. Yield: 30 parts by weight of pure compound with a melting point of 57 ° to 59 °.
65,6 Gewichtsteile (0,4 Mol) benzolsurfinsaures Natrium, in 100 Gewichtsteilen Chlorbenzol aufgeschlämmt, werden bei 45 bis 500 mit 90 Gewichtsteilen Perchlormethylmercaptan versetzt und bei ioo° 2 Stunden geführt. Nach dem Abfiltrieren von Kochsalz wird der im Vakuum eingeengte Rückstand im Hochvakuum destilliert. Ausbeute: 66 Gewichtsteile, Kp013 1420.65.6 parts by weight (0.4 mol) of sodium benzolsurfinsaures slurried in 100 parts by weight of chlorobenzene are added at 45 to 50 0 to 90 parts by weight and perchloromethyl out for 2 hours at ioo °. After the sodium chloride has been filtered off, the residue, which has been concentrated in vacuo, is distilled in a high vacuum. Yield: 66 parts by weight, boiling point 013 142 0 .
Die Verbindung tötet in einer Konzentration von 0,0005 % Fusarium nivale ioo%ig ab. In einer Konzentration von 0,00025 °/0 wird noch eine 70°/Oige Abtötung erreicht.The compound kills 100% Fusarium nivale in a concentration of 0.0005%. In a concentration of 0.00025 ° / 0 ° nor 70 / O strength is achieved killing.
Auf gleiche oder ähnliche Weise wurden Trichlormethylthiosulfonsäureester hergestellt, die folgende Arylreste enthalten: p-Tolyl, p-Nitrophenyl, 2, 5-D1-chlorphenyl, 3, 4-Dichlorphenyl, o-Tolyl, 2, 4-Methyl-5-nitrophenyl, 2, 3, 4-Trichlorphenyl, 4"Methyl-3-nitrophenyl, 4-Acetylaminophenyl, 4-Aminophenyl.In the same or similar manner, trichloromethylthiosulfonic acid esters were obtained which contain the following aryl radicals: p-tolyl, p-nitrophenyl, 2,5-D1-chlorophenyl, 3, 4-dichlorophenyl, o-tolyl, 2, 4-methyl-5-nitrophenyl, 2, 3, 4-trichlorophenyl, 4 "methyl-3-nitrophenyl, 4-acetylaminophenyl, 4-aminophenyl.
Alle diese Verbindungen erwiesen sich als hochwirksam gegen Fusarium nivale und Phytophthora infestans. ·All of these compounds were found to be highly effective against Fusarium nivale and Phytophthora infestans. ·
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