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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 6. Mai 1952 Bekanntgemacht am 10. November 1955Registration date: May 6, 1952. Advertised on November 10, 1955

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Es ist bekannt, Mononitrokohlenwasserstoffe der aliphatischen und cycloaliphatischen Reihe durch Umsetzung der entsprechenden Kohlenwasserstoffe mit Salpetersäure oder Nitraten in flüssiger Phase bei erhöhter Temperatur und vorzugsweise unter höhcrem Druck herzustellen. Die Art und Menge der dabei entstehenden Nebenprodukte, namentlich der Oxydationsprodukte, wie Säuren, Aldehyde oder Ketene und Alkohole, hängt weitgehend von der Arbeitsweise ίο bei der Nitrierung ab.It is known to produce mononitro hydrocarbons of the aliphatic and cycloaliphatic series Implementation of the corresponding hydrocarbons with nitric acid or nitrates in the liquid phase produce at elevated temperature and preferably under higher pressure. The type and amount of it resulting by-products, namely the oxidation products such as acids, aldehydes or ketenes and alcohols, depends largely on the working method ίο during the nitration.

Bei der kontinuierlichen Durchführung der Nitrierung in technischem Maßstabe werden die Kohlenwasserstoffe und das Nitriermittel im Gleichstrom durch einen Reaktionsraum geführt. Durch Füllkörper oder bewegte Mischorgane wird dabei für eine gründliche Durchmischung beider Komponenten gesorgt. If the nitration is carried out continuously on an industrial scale, the hydrocarbons are and the nitrating agent is passed in cocurrent through a reaction space. By packing or moving mixing elements ensure thorough mixing of the two components.

Bei einer solchen Arbeitsweise (s. ;■ Zeitschrift für Angewandte Chemie«, Bd. 62, 1950, S. 556 ff.) wird z. B. bei einem Umsatz des Cyclohexans von etwa 20 °/₀ eine Ausbeute an Nitrocyclohcxan von nur etwa 39°/₀ der Theorie, bezogen auf umgesetztes Cyclohexan, oder bei einem Umsatz von etwa 1,9 °/₀ Cyclohexan nur eine solche von etwa 58 °/₀ der Theorie erhalten. Außerdem fällt ein verhältnismäßig hoher Anteil an Oxy- 25, dationsprodukten, insbesondere Säuren, an. Da diese sowie auch andere Nebenprodukte in dem Nitriermittel löslich sind, tritt bei dessen WiederverwendungIn such a way of working (see; ■ Zeitschrift für Angewandte Chemie ”, Vol. 62, 1950, pp. 556 ff.) Z. B. with a conversion of cyclohexane of about 20 ° / ₀ a yield of nitrocyclohcxane of only about 39 ° / ₀ of theory, based on converted cyclohexane, or with a conversion of about 1.9 ° / ₀ cyclohexane only such of about 58 ° / ₀ of the theory received. In addition, there is a relatively high proportion of oxy-dation products, in particular acids. Since these and other by-products are soluble in the nitrating agent, reuse occurs

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rasch eine Anreicherung an Nebenprodukten ein, so daß das NilricrmiUi'l nur wenige Male wieder verwendet werden kann.a rapid accumulation of by-products, so that the NilricrmiUi'l is only used a few times can be.

ICs wurde nun gefunden, daß man bei der Her-Stellung von aliphatischen und cycloaliphatische]! Nitrokohlenwasserstoffe]], die sich von bei Normaldruck flüssigen Kohlenwasserstoffen ableiten, durch Umsetzung solcher Kohlenwasserstoffe mit Salpetersäure oder Nitraten in flüssiger Phase bei höherenICs have now been found to be easy to manufacture of aliphatic and cycloaliphatic]! Nitrocarbons]], which differ from at normal pressure Derive liquid hydrocarbons by reacting such hydrocarbons with nitric acid or nitrates in the liquid phase at higher

ίο Temperaturen und unter erhöhtem Druck die Bildung von Nebenprodukten und insbesondere deren Anreicherung im Nitriermittel dadurch zurückdrängen kann, daß man die Kohlenwasserstoffe und das Nitriermittel im Gegenstnnn zueinander durch den Reaklionsraum führt.ίο temperatures and under increased pressure the formation of by-products and, in particular, their accumulation in the nitrating agent can that you the hydrocarbons and the nitrating agent in opposition to each other by the Reaklionraum leads.

Der Keaktionsrauin kann z. Ii. aus einem mit Füllköipern gefüllten, senkrecht stehenden Rohr aus säurefestem Stahl bestehen. Die Reaktionsteilnehmer werden zweckmäßig vor dem Einleiten in diesen Keaktionsrauin auf Reaktionstemperatur gebracht. Das Nitriermittel wird am oberen Ende, der Kohlenwasserstoff dagegen am unteren Ende in den Keaktionsrauin eingespritzt. Die Reaktionswärme kann /. B. in bekannter Weise durch Kühlung der Wandung des Keaktionsraumes mit Wasser oder Öl abgeführt werden. Die Kühlung kann aber z. P>. auch dadurch erfolgen, daß ein Überschuß der zu nitrierenden Kohlenwasserstoffe im Kreislauf geführt oder daß ein gewisser Teil der Kohlenwasserstoffe an verschiedenen Stellen in den Reaktionsraum kalt eingespritzt wird.The Keaktionsrauin can z. Ii. from one with Füllköipern filled, vertical tube made of acid-proof steel. The respondents are expediently brought to reaction temperature before being introduced into this reaction room. The nitrating agent is at the top end, the Hydrocarbons, on the other hand, are injected into the reaction space at the lower end. The heat of reaction can /. B. in a known manner by cooling the wall of the reaction space with water or oil be discharged. The cooling can, however, for. P>. also take place in that an excess of to nitrating hydrocarbons circulated or that a certain part of the hydrocarbons injected cold into the reaction chamber at various points will.

Die Reaktionsprodukte und die nicht umgesetzten Kohlenwasserstoffe werden am oberen Ende, das verbrauchte Nitriermittel dagegen am unteren Ende des Keaktionsraumes abgezogen. Im Nitriermittel wird die Anreicherung der löslichen Nebenprodukte dadurch weitgehend vermieden, daß die im Keaktionsrauin entgegengesetzt strömenden Kohlenwasserstoffe als Waschflüssigkeit auf das Nitriermittel wirken.The reaction products and the unreacted hydrocarbons are at the top that is consumed In contrast, nitrating agent is withdrawn from the lower end of the reaction chamber. In the nitrating agent the accumulation of soluble by-products is largely avoided in that the im Reaction rough in oppositely flowing hydrocarbons as washing liquid on the nitrating agent works.

Unter den aliphatischen und cycloaliphatisch«! Kohlenwasserstoff]), die nach dem vorliegenden Verfahren mit Vorteil in die Mononitrokohlenwasserstoffe übergeführt werden können, seien z. B. genannt:Among the aliphatic and cycloaliphatic «! Hydrocarbon]) obtained by the present process can be converted with advantage into the mononitro hydrocarbons, be z. B. named:

ii-llexan, n-lleptan, Octane, Dodecane, Cyclopentan, Cyelohexan und Methyleyclohexan.ii-llexane, n-lleptane, octane, dodecane, cyclopentane, Cyelohexane and methyl cyclohexane.

Aus der französischen Patentschrift 941 051 ist bereits ein Verfahren für eine erschöpfende Nitrierung bestimmter Kohlenwasserstoffe zu Sprengstoffen bekanntgewonU n, wobei das Gemisch aus Kohlenwasserstoffen und Nitriermittel durch eine besondere Vorrichtung stellenweise in sich gegenläufig strömend geführt wird. Zum Unterschied von diesem Verfahren strömen aber bei dem hier beanspruchten Nitricrimgsverfahren die eine besondere flüssige Schicht bildenden Kohlenwasserstoffe einerseits und das eine andere flüssige Schicht bildende Nitrierliütlel andererseits im Gegenstrom zueinander. Erst durch diese gegenläufige Bewegung der beidenFrom French patent specification 941 051 is A process for the exhaustive nitration of certain hydrocarbons to form explosives has already been known n, the mixture of hydrocarbons and nitrating agents by a special Device is out in places flowing in opposite directions. In contrast to this one In the nitriding process claimed here, however, the one particular liquid process flows Layer-forming hydrocarbons on the one hand and the nitriding fluid which forms another liquid layer on the other hand in countercurrent to each other. Only through this opposite movement of the two

fio Flüssigkeitsschiehten wird die oben beschriebene fortschrittliche Wirkung erzielt.fio liquid layer becomes the one described above progressive effect achieved.

Ferner ist aus der deutschen Patentschrift 655 339 ein Verfahren zur kontinuierlichen Nitrierung von bei normaler Temperatur flüssigen aromatischen Kohlenwasserstoffen bekannt, bei dem die zu nitrierenden Kohlenwasserstoffe und das Nitriermittel ebenfalls im Gegenstrom zueinander geführt werden. Aromatische Kohlenwasserstoffe einerseits und aliphatisch^ und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe andererseits unterscheiden sich aber hinsichtlich ihrer Nitrierbarkeit wesentlich voneinander. Das Nitrieren von aromatischen Kohlenwasserstoffen erfordert hochkonzentrierte Salpetersäure bzw. ein Gemisch von konzentrierter Salpetersäure und konzentrierter Schwefelsäure. Dabei werden die Kohlenwasserstoffe in einem einzigen Durchgang nahezu vollständig zu Mononitrokohlenwasserstoffen umgesetzt. In dieser deutschen Patentschrift 655 339 wird davon gesprochen, daß bei den bis dahin bekannten Verfahren 95 bis 97°/o und bei dem in diesem Patent geschützten Verfahren 99,5 °/₀ des aromatischen Kohlenwasserstoffs in nitrierte Bestandteile übergehen. Außer Nitrierungsprodukten (Mono- und gegebenenfalls geringe Mengen Dinitrokohlenwasserstoff) werden praktisch keine Nebenprodukte erhalten. Folgerichtig wird daher das Nitrieren von aromatischen Kohlenwasserstoffen durch möglichst kräftiges Durchmischen des Nitriergutes und des Nitriermittels gefördert.Furthermore, a process for the continuous nitration of aromatic hydrocarbons which are liquid at normal temperature is known from German patent specification 655 339, in which the hydrocarbons to be nitrated and the nitrating agent are also fed in countercurrent to one another. Aromatic hydrocarbons, on the one hand, and aliphatic and cycloaliphatic hydrocarbons, on the other hand, differ significantly from one another with regard to their nitridability. The nitration of aromatic hydrocarbons requires highly concentrated nitric acid or a mixture of concentrated nitric acid and concentrated sulfuric acid. The hydrocarbons are almost completely converted into mononitro hydrocarbons in a single pass. In this German patent specification 655 339 it is said that 99.5 ° / ₀ of the aromatic hydrocarbon proceed with the hitherto known methods 95 to 97 ° / o and wherein said protected in this patent in nitrided components. Apart from nitration products (mono- and possibly small amounts of dinitrohydrocarbons), practically no by-products are obtained. Consequently, the nitration of aromatic hydrocarbons is promoted by mixing the material and the nitrating agent as vigorously as possible.

Ganz anders liegen die Verhältnisse beim Nitrieren von aliphatischen und cycloaliphatischen Kohlen-Wasserstoffen. Läßt man konzentrierte Salpetersäure auf solche Stoffe einwirken, so erhält man kaum Nitrierungsprodukte, hingegen fast ausschließlich Oxydationsprodukte, namentlich Säuren. Die aliphatischen und cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffe müssen deshalb zum Nitrieren mit verdünnter Salpetersäure oder mit Salpetersäure abspaltenden Nitraten umgesetzt werden. Dabei erhält man aber, wie oben ausgeführt, außer den gewünschten Nitrierungsprodukten zwangläufig noch eine Reihe von Nebenprodukten, wie Salpetrigsäureester, Alkohole, Aldehyde, Ketone und Säuren. Die Zusammensetzung des Reaktionsgemisches hängt dann noch stark von einer Reihe weiterer Reaktionsbedingungen ab. Eine wichtige Rolle spielt dabei der Umsetzungsgrad. So wird durch einen verhältnismäßig niedrigen Umsatz, z. B, zu 2o°/₀, die Ausbeute an Mononitroverbindungen gefördert und die Bildung von Nebenprodukten zurückgehalten. Mononitroverbindungen können in einem solchen Fall zu etwa 60 bis 80 °/„ des umgesetzten Kohlenwasserstoffes erhalten werden. Steigert man alier den Umsatz auf z. B. 50°/₀, so entstehen bereits mehr Nebenprodukte als Mononitroverbindungen.The situation is quite different in the nitration of aliphatic and cycloaliphatic hydrocarbons. If concentrated nitric acid is allowed to act on such substances, there are hardly any nitration products, but almost exclusively oxidation products, especially acids. For nitration, the aliphatic and cycloaliphatic hydrocarbons must therefore be reacted with dilute nitric acid or with nitrates which split off nitric acid. However, as stated above, in addition to the desired nitration products, a number of by-products such as nitrous acid esters, alcohols, aldehydes, ketones and acids are inevitably obtained. The composition of the reaction mixture then depends heavily on a number of other reaction conditions. The degree of implementation plays an important role. So is through a relatively low conversion, z. B to 2o ° / _0, promoted the yield of mono-nitro compounds and retained the formation of by-products. In such a case, about 60 to 80% of the converted hydrocarbon can be obtained from mononitro compounds. If you increase sales to z. B. 50 ° / ₀ , there are already more by-products than mononitro compounds.

Für das hier beschriebene Verfahren ist es außerdem von besonderer Bedeutung, daß die meisten Nebenprodukte ihrerseits, nämlich Salpetrigsäureester, Alkohole, Aldehyde und Ketone, von dem Nitriermittel noch weiterhin angegriffen und zu Säuren oxydiert werden können. Solche organischen Säuren sind aber im Nitriermittel leicht löslich, so daß sie dieses, falls sie in größeren Mengen entstehen, sehr bald wertlos machen.For the process described here, it is also of particular importance that most of the by-products in turn, namely nitrous acid esters, alcohols, aldehydes and ketones, from the nitrating agent can still be attacked and oxidized to acids. Such organic acids but are easily soluble in the nitrating agent, so that, if they arise in large quantities, make worthless very soon.

Ist somit das Arbeiten im Gegenstrom und verbunden damit eine kräftige Durchmischung der Ausgangsstoffe der Nitrierung aromatischer Kohlenwasserstoffe von vornherein das Gegebene, so gilt für dasThis means that working in countercurrent is associated with a vigorous mixing of the starting materials the nitration of aromatic hydrocarbons is given from the outset, then applies to that

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Nitrieren von aliphatischen und cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen genau das Gegenteil. Eine zu starke Durchmischung des Nitriergutes mit Nitriermitteln, d. h. eine zu kräftige Einwirkung des Nitriermittels auf die Kohlenwasserstoffe, würde den Umsatz und damit die Bildung von Nebenprodukten fördern. Von der Anwendung der Gegenstrommethode aber wäre zu, erwarten gewesen, daß die zunächst teilweise oxydierten Nebenprodukte in besonders hohem Ausmaße zu Säuren oxydiert werden, da sie am Ende des Durchganges durch das Reaktionsgefäß mit frischem und daher besonders wirksamen Nitriermittel in Berührung kommen.Nitriding of aliphatic and cycloaliphatic hydrocarbons is exactly the opposite. One to strong mixing of the nitriding material with nitrating agents, d. H. excessive action of the nitrating agent on the hydrocarbons, would promote the conversion and thus the formation of by-products. From the use of the countercurrent method, however, it would have been expected that the first partial oxidized by-products are oxidized to acids to a particularly high degree, since they are at the end of the Passage through the reaction vessel with fresh and therefore particularly effective nitrating agent in contact come.

Somit sprach alles dafür, daß die für die aromatischen Kohlenwasserstoffe günstigen Bedingungen bei den aliphatischen und cycloaliphatischen ungünstig sein würden, so daß man von deren Anwendung zur Lösung der hier gestellten Aufgabe eher hätte abgehalten werden können.So everything spoke in favor of the aromatic Hydrocarbons favorable conditions with the aliphatic and cycloaliphatic unfavorable would, so that one would rather have prevented their application to solve the problem posed here can be.

Schließlich betrifft das deutsche Patent 880889 ein Verfahren zum Nitrieren von organischen. Verbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Reaktionsgemisch während der Reaktion der Einwirkung von Schallwellen hoher Frequenz ausgesetzt wird. Dabei kann auch hier die Umsetzung gegebenenfalls unter Anwendung des Gegenstromprinzips erfolgen. Abgesehen davon, daß in diesem Patent aus der Reihe der Kohlenwasserstoffe im einzelnen nur das Nitrieren von Benzol mit Hilfe der bekannten Nitriermischsäure dargestellt ist, ergibt sich aus den obigen Ausführungen zur deutschen Patentschrift 655 339, daß der Gegenstand dieser Patentschrift auf die Lösung der der vorliegenden Anmeldung zugrunde liegenden Aufgabe technisch nicht sinnvoll anwendbar ist.Finally, German patent 880889 relates to a process for nitrating organic compounds. Links, which is characterized in that the reaction mixture during the reaction of the action exposed to high frequency sound waves. The implementation can also be carried out here if necessary take place using the countercurrent principle. Apart from that in this patent from Of the series of hydrocarbons, only the nitration of benzene with the aid of the well-known mixed acid nitration is shown, results from the above remarks on German patent specification 655 339, that the subject matter of this patent is based on the solution of the present application Task is technically not usable in a meaningful way.

example 1

In ein senkrecht stehendes, mit Füllkörpern gefülltes Druckrohr aus säurefestem Stahl (Durchmesser 50 mm, Länge 2000 mm) werden unter einem Druck von 30 atü nach vorherigem Erhitzen auf 130° stündlich je 30 kg Cyclohexan und 23 kg Aluminiumnitrat eingespritzt. Die Einführung des Nitrats erfolgt 20 cm unterhalb des oberen Endes, die der Kohlenwasserstoffe 20 cm oberhalb des unteren Endes des Reaktionsrohres. Die Temperatur des Reaktionsraumes wird durch einen ölkreislauf um das Rohr auf 155 bis i6o° gehalten. Das durch die Reaktion entstandene Gemisch aus unverbrauchtem Aluminiumnitrat und basischen AIuminiumnitraten wird am unteren Ende des Reaktionsrohres abgezogen. Aus diesem Gemisch (18,7 kg stündlich), das 250 g organische Nebenprodukte gelöst enthält, werden 1,5 kg Wasser je Stunde abgedampft. Nach dem Zusatz von 5,8 kg hochkonzentrierter Salpetersäure (etwa 99%ig) kann das dadurch regenerierte Aluminiumnitrat für eine weitere Nitrierung wieder verwendet werden.In a vertical pressure pipe made of acid-proof steel (diameter 50 mm, Length 2000 mm) are under a pressure of 30 atü after previous heating to 130 ° per hour 30 kg Cyclohexane and 23 kg of aluminum nitrate were injected. The nitrate is introduced 20 cm below of the upper end, that of the hydrocarbons 20 cm above the lower end of the reaction tube. the The temperature of the reaction space is kept at 155 to 160 ° by an oil circuit around the tube. The mixture of unconsumed aluminum nitrate and basic aluminum nitrates resulting from the reaction is withdrawn at the lower end of the reaction tube. From this mixture (18.7 kg hourly), which contains 250 g of dissolved organic by-products, 1.5 kg of water are evaporated per hour. After adding 5.8 kg of highly concentrated nitric acid (about 99%) this can be achieved regenerated aluminum nitrate can be reused for further nitration.

Die Mischung aus nicht umgesetztem Cyclohexan und den Reaktionsprodukten wird am oberen Ende des Reaktionsrohres über einen Zyklon entspannt. Dabei verdampfen 11,5 kg Cyclohexan, die nach Zusatz von 18,5 kg frischem Cyclohexan wieder in den Reaktionsraum zurückgeführt werden. . AußerdemThe mixture of unreacted cyclohexane and the reaction products is at the top the reaction tube relaxed via a cyclone. 11.5 kg of cyclohexane evaporate after the addition 18.5 kg of fresh cyclohexane are returned to the reaction chamber. . Besides that

werden 20 kg eines nicht verdampften flüssigen Rückstandes erhalten. Dieser besteht aus einem nicht verdampften Rest von Cyclohexan und aus weiteren Reaktionsprodukten. Aus diesem Gemisch werden 14 kg Cyclohexan abdestilliert. Der Destillationsrückstand (6 kg) wird durch fraktionierte Destillation im Vakuum zerlegt, wobei folgende Ausbeuten erhalten werden:20 kg of a non-evaporated liquid residue are obtained. This consists of one that has not evaporated Remainder of cyclohexane and from other reaction products. From this mixture become 14 kg of cyclohexane distilled off. The distillation residue (6 kg) is obtained by fractional distillation decomposed in vacuo, the following yields being obtained:

Nitrocyclohexan 4,6 kgNitrocyclohexane 4.6 kg

Cyclohexylnitrit -)- Cyclohexanol 0,9 kgCyclohexyl nitrite -) - Cyclohexanol 0.9 kg

Dinitrocyclohexane -f Carbonsäuren .... 0,5 kgDinitrocyclohexane -f carboxylic acids .... 0.5 kg

Bei einem Vergleichsversuch mit denselben Mengen an Cyclohexan und Nitriermittel und unter den gleichen Bedingungen, jedoch unter Führung der Reaktionsbestandteile im Gleichstrom, d. h. bei Zuführung beider Komponenten am unteren Ende in das Reaktionsrohr, wurden folgende Ergebnisse erhalten:In a comparative experiment with the same amounts of cyclohexane and nitrating agent and below the the same conditions, but with the reaction components being conducted in cocurrent, d. H. when feeding both components at the lower end in the reaction tube, the following results were obtained:

500 g organische Nebenprodukte, gelöst im verbrauchten Nitriermittel500 g of organic by-products, dissolved in the spent nitrating agent

Nitrocyclohexan 4,25 kgNitrocyclohexane 4.25 kg

Cyclohexylnitrit + Cyclohexanol 1,1 kg ^8s Cyclohexyl nitrite + cyclohexanol 1.1 kg ^8s

Dinitrocyclohexane -j- Carbonsäuren ... 0,65 kgDinitrocyclohexane -j- carboxylic acids ... 0.65 kg

Am deutlichsten tritt der Vorteil der neuen Arbeitsweise gegenüber der bisherigen im Dauerbetrieb zu Tage. Während sich die im Nitriermittel gelösten Nebenprodukte beim Gleichstromverfahren z. B. nach iomaliger Wiederzuführung des Nitriermittels auf 11 Gewichtsprozent anreichern, erreichen diese Verunreinigungen beim Gegenstromverfahren nach iomaliger Wiederverwendung des Nitriermittels nur 1,4 Gewichtsprozent. The advantage of the new way of working is most evident compared to the previous one in continuous operation Days. While the by-products dissolved in the nitrating agent in the cocurrent process z. B. after Repeat the nitrating agent once more to 11 percent by weight enrich, these impurities reach iomaliger in the countercurrent process Reuse of the nitrating agent only 1.4 percent by weight.

Example 2

In der im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden unter sonst gleichen Bedingungen, aber bei 15 atü, 36 kg einer Heptanfraktion mit 40 kg 3O°/₀iger Salpetersäure umgesetzt. Die Aufarbeitung der Reaktionsprodukte erfolgt wie im Beispiel 1. Aus der gebrauchten Salpetersäure werden stündlich 2,2 kg Wasser abgedampft. Danach wird durch Zugabe von 8,2 kg 99°/_oiger Salpetersäure die ursprüngliche Konzentration zur Nitrierung wieder eingestellt. Die stündlichen Ausbeuten betragen nach der Zerlegung des Reaktionsgemisches durch fraktionierte DestillationIn the apparatus described in Example 1 are under the same conditions, but at 15 atmospheres, 36 kg of a Heptanfraktion with 40 kg of 3O ° / ₀ nitric acid reacted. The reaction products are worked up as in Example 1. 2.2 kg of water per hour are evaporated from the used nitric acid. Is then adjusted by the addition of 8.2 kg 99 ° / _o nitric acid for the nitration of the original concentration again. The hourly yields are after the reaction mixture has been broken down by fractional distillation

Mononitroheptan 6,3 kgMononitroheptane 6.3 kg

Heptylnitrite + Heptanole 2,8 kgHeptyl nitrites + heptanols 2.8 kg

Dinitroheptane + Carbonsäuren 1,6 kgDinitroheptane + carboxylic acids 1.6 kg

In der gebrauchten Salpetersäure waren 180 g organische Verbindungen gelöst.180 g of organic compounds were dissolved in the used nitric acid.

Ein Vergleichsversuch im Gleichstrom ergibt 5,8 kg Mononitroheptane und 2,0 kg Dinitroheptane + Carbonsäuren. In der gebrauchten Salpetersäure sind 550 g organische Verbindungen gelöst.A comparison experiment in cocurrent gives 5.8 kg of mononitroheptane and 2.0 kg of dinitroheptane + Carboxylic acids. 550 g of organic compounds are dissolved in the used nitric acid.

120 Beispiel 3 120 Example 3

Stündlich werden 25 kg Cyclopentan mit 23 kg Aluminiumnitrat unter den gleichen Reaktionsbedingungen und in der gleichen Vorrichtung wie im Beispiel 1 nitriert. Die Aufarbeitung erfolgt auf dieEvery hour 25 kg of cyclopentane with 23 kg of aluminum nitrate under the same reaction conditions and in the same device as in Example 1 nitrided. The work-up is carried out on the

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gleiche Weise wie im Heispiel i. In dem gebrauchten Ahiniiiiiuinnitiat sind 190g organische Verbindungen gelöst. Durch Abdampfen von 1,7 kg Wasser und Zusatz von 6,5 kg (J9"/_Oiger Salpetersäure wird das für die Nitrierung notwendige Aluminiumnitrat zurückgewonnen. Die stündliche Ausbeute an Nitrierungspraluklen beträgt: 4,1kg Nitrocyclopentan, 1,0 kg Cyolopontylnitrit und Cyclopentanon 0,6 kg Dinitrocyclopentane und Carbonsäuren.same way as in example i. 190g of organic compounds are dissolved in the used Ahiniiiiiuinnitiat. By evaporation 1.7 kg of water and the addition of 6.5 kg (J9 "/ _O nitric acid is recovered that is necessary for the nitriding aluminum nitrate The hourly yield of Nitrierungspraluklen is:. 4.1kg nitro cyclopentane, 1.0 kg Cyolopontylnitrit and cyclopentanone 0.6 kg of dinitrocyclopentanes and carboxylic acids.

Ein Vergleichsversuch im Gleichstrom ergibt eine mn lo"/₀ schlechtere Ausbeute an Nitrocyclopcntan, eine um 30 °/„ höhere Ausbeut c an Dinitrocyclopentanen und ('arl)onsäuren und über die doppelte Menge an gelösten organischen Verbindungen im Aluminiumnitrat. A comparative experiment in cocurrent gives a mn lo "/ ₀ poorer yield of nitrocyclopcntane, a 30% higher yield of dinitrocyclopentanes and (arl) onic acids and over twice the amount of dissolved organic compounds in the aluminum nitrate.

Claims

PATENT CLAIM:

Process for the production of aliphatic and cycloaliphatic mononitrocarbons hydrogen, which are derived from hydrocarbons that are liquid under normal pressure, by converting them Hydrocarbons with nitric acid or nitrates in the liquid phase at higher temperatures and under increased pressure, characterized in that the nitration is carried out in countercurrent will.

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