DED0020663MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
Tag der Anmeldung: 15. Juni 1955 Bekanntgemacht am 17. Mai 1956Registration date: June 15, 1955. Advertised on May 17, 1956
DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE
PATENTANMELDUNGPATENT APPLICATION
KLASSE 12q GRUPPE 24 D 20663 IVbIUq CLASS 12q GROUP 24 D 20663 IVbIUq
Dr. Heinrich Hopff und Alexander Lehmann, Zürich (Schweiz)Dr. Heinrich Hopff and Alexander Lehmann, Zurich (Switzerland)
sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors
Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, Frankfurt/M.German gold and silver refinery formerly Roessler, Frankfurt / M.
Verfahren zur Herstellung von DihydrodifuranProcess for the preparation of dihydrodifuran
Dihydrodifurane sind bisher durch Umsetzung von Glykolen der Diacetylenreihe mit Wasser in Gegenwart von Quecksilberverbindungen und wäßrigen Säuren hergestellt worden (französische Patentschrift 898 256).Dihydrodifurans are so far by reacting glycols of the diacetylene series with water in Presence of mercury compounds and aqueous acids (French Patent specification 898 256).
Erfindungsgemäß wird nun das einfachste Dihydrodifuran, d. h. das Dihydrodifuran1 selbst, durch katalytische Wasserabspaltung aus Dianhydrosorbit According to the invention, the simplest dihydrodifuran, ie dihydrodifuran 1 itself, is now obtained from dianhydrosorbitol by catalytic elimination of water
HXHX
HC-HC-
HOHCHOHC
CHCH
CHOHCHOH
CH,CH,
oder seinen Estern mit niederen aliphatischen Carbonsäuren bei höheren Temperaturen, zweckmäßig solchen von etwa 300 bis 6oo°, hergestellt.or its esters with lower aliphatic carboxylic acids at higher temperatures, expedient those of about 300 to 600 °.
Insbesondere verwendet man als Ester den Essigsäureester. Zur Erleichterung der Wasserabspaltung empfiehlt es sich, die Umsetzung in Gegenwart von wasserabspaltenden Katalysatoren bekannter Art, z. B. von Aluminiumoxyd, durchzuführen. In particular, the ester used is the acetic acid ester. To facilitate the separation of water it is advisable to carry out the reaction in the presence of dehydrating catalysts known type, e.g. B. of aluminum oxide to perform.
Um unerwünschte Nebenreaktionen zu vermeiden, empfiehlt es sich ferner, die Wasserabspaltung unter Ausschluß von Sauerstoff durchzuführen. Zweckmäßig findet die Umsetzung unter Überleiten eines inerten Gases, wie Stickstoff, statt. Das Dihydrodifuran soll als Zwischenprodukt verwendet werden.In order to avoid unwanted side reactions, it is also advisable to split off water to be carried out in the absence of oxygen. Appropriately, the implementation takes place under transition an inert gas such as nitrogen instead. The dihydrodifuran is said to be used as an intermediate will.
609 526/472609 526/472
D 20663 IVb/12qD 20663 IVb / 12q
Ein senkrecht aufgestelltes Pyrexgilasrohr mit einer Länge von ι m und einem Durchmesser von 3 cm, das 200 ecm gekörntes Aluminiumoxyd und 200 ecm Raschigringe enthält, wird elektrisch auf 4000 erhitzt. Durch das Rohr wird ein Stickstoffstrom hindurchgeleitet. Oben wird geschmolzener Dianhydrosorbit zugetropft, und zwar in einer Menge von 30 g je Stunde.A vertically-positioned Pyrexgilasrohr with a length of ι m and a diameter of 3 cm containing 200 cc of granulated aluminum oxide and 200 cc of Raschig rings, is heated electrically to 400 0th A stream of nitrogen is passed through the tube. Melted dianhydrosorbitol is added dropwise at the top, in an amount of 30 g per hour.
Das unten abfließende Gemisch wird in Wasser aufgenommen und das Dihydrodifuran mit Äther extrahiert. In der wäßrigen Phase bleibt der nicht umgesetzte Dianhydrosorbit zurück. Die ätherische Fraktion wird getrocknet und destilliert, wobei bei 1700 das Dihydrodifuran übergeht. Die Ausbeute, bezogen auf umgesetzten Dianhydrosorbit, beträgt 50% der Theorie.The mixture flowing off at the bottom is taken up in water and the dihydrodifuran is extracted with ether. The unreacted dianhydrosorbitol remains in the aqueous phase. The ethereal fraction is dried and distilled, whereby at 170 0 the dihydrodifuran passes over. The yield, based on converted dianhydrosorbitol, is 50% of theory.
Beispiel 2
20 Example 2
20th
Dianhydrosorbit wird in bekannter Weise mit einem geringen Überschuß von Essigsäureanhydrid während 2 Stunden unter dem Rückflußkühler erhitzt. Dann wird der Überschuß von Essigsäureanhydrid abdestilliert und der Diessigsäureester des Dianhydrosorbits durch Destillation im Vakuum gereinigt. Der Ester wird in einer Ausbeute von 100 Vo der Theorie erhalten und hat einen Schmelzpunkt von 570.Dianhydrosorbitol is heated in a known manner with a small excess of acetic anhydride under the reflux condenser for 2 hours. The excess acetic anhydride is then distilled off and the diacetic acid ester of dianhydrosorbitol is purified by distillation in vacuo. The ester is obtained in a yield of 100% theoretical and has a melting point of 57 ° .
Der Diessigsäureester des Dianhydrosorbits wird in einem Pyrexglasrohr, das mit 400 g Sattelkörpern aus keramischem Material von 5 mm Größe gefüllt ist, bei 5000, wie im Beispiel 1, umgesetzt. Die Ausbeute beträgt etwa 50,% der Theorie, bezogen auf umgesetztes Dianhydrosorbitdiacetat.The diacetic acid ester of Dianhydrosorbits is reacted in a Pyrexglasrohr, which is filled with 400 g of ceramic material saddles of 5 mm size at 500 0 as described in Example. 1 The yield is about 50% of theory, based on converted dianhydrosorbitol diacetate.
Claims (3)
Französische Patentschrift Nr. 898 256.Referred publications:
French patent specification No. 898 256.
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