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Publication number: DEB0036762MA
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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 5. August 1955 Bekanntgemacht am 8. November 1956Registration date: August 5, 1955. Advertised on November 8, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Magnesiumaluminathydrat, das eine große Pufferungskapazität gegenüber Säure, z. B. Salzsäure, besitzt, wobei in weitem Umfang ein zwischen 3 und 5 liegender p_H-Wert erreicht wird, und das in besonderem Maße für eine therapeutische Anwendung bei Hyperacidität des Magens als Antacidum geeignet ist.The invention relates to a process for the production of magnesium aluminate hydrate which has a large buffering capacity against acid, e.g. Hydrochloric acid, has, with a reclining 3-5 _pH value is achieved to a large extent, and that is particularly suitable for a therapeutic application in hyperacidity of the stomach as an antacid.

Zur Behebung der Hyperacidität verwendete man anfangs schwache Basen oder neutrale Stoffe, wie Natriumbicarbonat, Magnesiumcarbonat und Calciumcarbonat. Durch die Neutralisation der Magensäure wurde jedoch der Magen immer wieder zu neuer Säurebildung gereizt.Initially, weak bases or neutral substances were used to remedy the hyperacidity. such as sodium bicarbonate, magnesium carbonate and calcium carbonate. By neutralizing the Stomach acid, however, repeatedly stimulated the stomach to form new acids.

Es wurden daher auch schon säurepuffernde Stoffe, wie aktives Aluminiumhydroxyd, Magnesiumtrisilikat und Magnesiumaluminiumsilikathydrat, vorgeschlagen, wodurch statt eines stark säuren ein zwischen 3 und 5 liegender Pjj-Wert erreicht werden kann, so daß kein Reiz zu erneuter Säurebildung ausgelöst wird. Das gleiche gilt für das im USA.-Patent 2721 861 beschriebene Aluminiumcaseiriat. Gegenüber diesen bekannten puffernden Substanzen besitzt das nach dem Verfahren der Erfindung hergestellte Magnesiumaluminathydrat ein wesentlich größeres Pufferungsvermögen und bei der Lagerung keine Alterungserscheinungen.Acid-buffering substances such as active aluminum hydroxide and magnesium trisilicate have therefore also been used and magnesium aluminum silicate hydrate, suggested whereby instead of one strongly acidic a Pjj value between 3 and 5 can be achieved, so that no stimulus acidification is triggered again. The same is true of that described in U.S. Patent 2,721,861 Aluminum caseiriate. Compared to these well-known buffering substances, this has the magnesium aluminate hydrate produced by the process of the invention is substantially larger Buffer capacity and no signs of aging during storage.

Die Herstellung von Magnesiumaluminaten ist in der Literatur bereits mehrfach beschrieben worden, so von Abich (Ann. d. ; Physik, 23 ■ [1831], S. 355). ' Heyrovsky (Chem. N., 125The production of magnesium aluminates has already been described several times in the literature according to Abich (Ann. d.; Physik, 23 ■ [1831], p. 355). 'Heyrovsky (Chem. N., 125

609 T0&368609 T0 & 368

B 36762 IVa/30 hB 36762 IVa / 30 h

[1922], S. 198), J. Prasek (Collect, trav. chim. Tchecoslovaquie, 2 [1930], S.661), in der schweizerischen Patentschrift 128 889 sowie in den deutschen Patentschriften 70175, 466310, 506146 und 508 460. Alle die verschiedenen'Verbindungen erscheinen aber für therapeutische Zwecke wenig geeignet, da sie meist überhaupt keine oder nur eine verhältnismäßig geringe Pufferwirkung besitzen. [1922], p. 198), J. Prasek (Collect, trav. Chim. Tchecoslovaquie, 2 [1930], p.661), in the Swiss Patent specification 128 889 and in German patents 70175, 466310, 506146 and 508 460. All the various compounds, however, appear little for therapeutic purposes suitable because they usually have no or only a relatively low buffer effect.

Wesentlich erscheint auch, daß in den bisher beschriebenen Magnesiumaluminaten das Atomverhältnis von Magnesium zu Aluminium, soweit Formeln angegeben sind, stets wie 1 : 2 ist. Im Gegensatz ' hierzu entspricht das Atomverhältnis von Magnesium zu Aluminium zu Wasser bei den Produkten gemäß dem Verfahren der Erfindung 4:2:9, welches zusammen mit anderen Befunden, auf die später eingegangen wird, die Annahme der FormelIt also appears essential that the atomic ratio in the magnesium aluminates described so far from magnesium to aluminum, as far as formulas are given, is always 1: 2. in the In contrast, the atomic ratio of magnesium to aluminum to water corresponds to the Products according to the method of the invention 4: 2: 9, which together with other findings, which will be discussed later, the Adoption of the formula

[Mg(OH)J₄ [(HO)₄Al/™/Al(OH)₄j + 2H₂O[Mg (OH) J ₄ [(HO) ₄ Al / ™ / Al (OH) ₄ j + 2H ₂ O

gerechtfertigt erscheinen läßt.seems justified.

Die Herstellung eines Calciumaluminats, in dem sich die Grammatome Calcium zu den Grammatomen Aluminium wie 2 : 1 verhalten, ist bereits - von H. le C h a te 1 i e r (Compt. rend., 96 [1883], S. 1058) beschrieben worden. Andere Erdalkalialuminate, in denen das Verhältnis Erdalkalimetalle zu Aluminium 2 : 1 ist, waren bisher nicht bekannt.The manufacture of a calcium aluminate in which If the ratio of the gram atoms of calcium to the gram atoms of aluminum is like 2: 1, is already - by H. le C h a te 1 i e r (Compt. rend., 96 [1883], P. 1058). Other alkaline earth aluminates in which the ratio of alkaline earth metals to aluminum is 2: 1, were not previously known.

Wie gefunden wurde, erhält masrein Magnesiumaluminathydrat mit sehr gutem Pufferungsvermögen und hervorragender Pufferungskapazität, wenn man zu einer stark alkalischen Alkalialuminatlösung, die pro Mol Al₂O₃ 3 bis 5 Mol Na₂O oder eines anderen Alkalioxyds enthält, bei einer 50⁰ C, vorzugsweise 30⁰ C, nicht übersteigenden Temperatur unter intensiver Durchmischung eine Magnesiumsalzlösung in einer solchen Menge zugibt, daß das angewandte Verhältnis von Aluminium zu Magnesium wie 1 : 0,9. bis 3 ist, das gebildete Magnesiumaluminiumhydrat von der wäßrigen Lösung abtrennt, auswäscht und gegebenenfalls schonend, trocknet. Eine als Ausgangsmaterial geeignete Alkalialuminatlösung kann beispielsweise durch Umsetzung von 1 Mol eines Aluminiumsalzes, beispielsweise Aluminiumchlorid, mit 6 bis 8 Mol Alkalihydroxyd, beispielsweise Natriumhydroxyd, erhalten werden. Als günstigstes Verhältnis von Aluminium zu Magnesium erwies sich ein Atomverhältnis von 1 ■: 2, da hierbei sowohl die besten Ausbeuten als auch die wirksamsten Produkte erhalten werden.As has been found, masrein magnesium aluminate hydrate with very good buffering capacity and excellent buffering capacity is obtained if one adds to a strongly alkaline alkali metal aluminate solution which contains 3 to 5 mol Na ₂ O or another alkali oxide _{per mol Al 2} O ₃ ^{at a temperature of 50 °} C., preferably 30 ^° C., temperature not exceeding, with intensive mixing, a magnesium salt solution is added in such an amount that the applied ratio of aluminum to magnesium is 1: 0.9. to 3, the magnesium aluminum hydrate formed separates from the aqueous solution, washed out and, if necessary, gently, dried. An alkali aluminate solution suitable as a starting material can be obtained, for example, by reacting 1 mol of an aluminum salt, for example aluminum chloride, with 6 to 8 mol of alkali metal hydroxide, for example sodium hydroxide. The most favorable ratio of aluminum to magnesium has proven to be an atomic ratio of 1: 2, since this gives both the best yields and the most effective products.

Werden die vorstehenden Mengenverhältnisse nicht eingehalten, so erhält man einmal wesentlich schlechtere Ausbeuten, zum anderen auch durchweg schlechter wirksame, unter Umständen sogar nahezu unwirksame Produkte.If the above quantitative proportions are not adhered to, one obtains essential once poorer yields, on the other hand also consistently less effective, possibly even almost ineffective products.

Um ein möglichst hochwertiges Magnesium-In order to obtain the highest possible quality magnesium

<■. aluminathydrat zu erhalten, ist es weiterhin .'wichtig, daß bei der Zugabe der Magnesiumsalzlösung' zur· Aluminatlösung für eine intensive Durchmischung Sorge getragen wird, damit an keiner Stelle in der Reaktionsmischung ein größerer lokaler Überschuß an . Magnesiumsalz entstehen kann. Am günstigsten gibt man die Magnesiumsalzlösung in einem dünnen Strahl unter guter Durchmischung zur Aluminatlösung. Bei größeren Ansätzen wird vorteilhafterweise der Strahl der Magnesiumsalzlösung noch unterteilt, beispielsweise die Magnesiumsalzlösung durch eine Brause zur Aluminatlösung zugegeben. <■. To receive aluminate hydrate it is still .'important that when adding the magnesium salt solution ' for the · aluminate solution care is taken to ensure thorough mixing, so that on nowhere in the reaction mixture is there a larger local excess. Magnesium salt can arise. It is best to give the magnesium salt solution in a thin stream with thorough mixing to form the aluminate solution. It is advantageous for larger batches the jet of the magnesium salt solution is still subdivided, for example the magnesium salt solution added through a shower to the aluminate solution.

Die Umsetzung des Alkalialuminate mit dem Magnesiumsalz kann natürlich auch so erfolgen, daß gleichzeitig beide Lösungen zu einer Suspension von etwas zuvor hergestelltem Magnesiumaluminathydrat in Wasser unter guter Durchmischung zugegeben werden. Diese Variante bietet aber keinerlei Vorteile.The reaction of the alkali aluminate with the magnesium salt can of course also take place in such a way that at the same time both solutions to a suspension of something previously prepared magnesium aluminate hydrate be added in water with thorough mixing. However, this variant does not offer any advantages.

Das entstandene Magnesiumaluminathydrat kann von der wäßrigen Lösung durch Filtration oder durch Zentrifugalkraft abgetrennt werden. Das Entfernen von wasserlöslichen Salzen, wie Natriumsulfat, Natriumchlorid u. dgl., gegebenenfalls auch überschüssigem Magnesiumsulfat kann durch Waschen des Magnesiumaluminathydrats miit ionenfreiem Wasser oder auch durch mehrmaliges Dekantieren erfolgen. An sich ist auch eine Reinigung durch Dialyse möglich, jedoch bietet diese Methode keinerlei Vorteile. Zweckmäßigerweise ist die Entfernung der wasserlöslichen Salze so lange fortzusetzen, bis das Magnesiumaluminathydrat maximal 0,5 °/o wasserlösliche Salze enthält. - ■The resulting magnesium aluminate hydrate can be removed from the aqueous solution by filtration or separated by centrifugal force. The removal of water-soluble salts, such as sodium sulfate, Sodium chloride and the like, optionally also excess magnesium sulfate by washing the magnesium aluminate hydrate with ion-free water or by washing it several times Decanting done. In itself, cleaning by dialysis is also possible, but offers this Method no advantages. The water-soluble salts are expediently removed in this way continue until the magnesium aluminate hydrate contains a maximum of 0.5% water-soluble salts. - ■

Zwecks Vermeidung eines Wirkungsverlustes muß die Trocknung des Magnesiumaluminathydrats möglichst schonend erfolgen. Im allgemeinen soll daher bei der Trocknung eine Temperatur von 70⁰ C, vorzugsweise jedoch 6o° C, nicht überschritten werden. Zur Beschleunigung der Trocknung erweist sich^: eine^: Trocknung unter vermindertem Druck günstig. Ein kurzzeitiges, beispielsweise ι bis 2 Minuten dauerndes Erhitzen auf etwa 110°, z.B. bei der Anwendung einer Walzenoder Sprühtrocknung, ist auch möglich, ohne daß ein wesentlicher Wirkungsverlust eintritt.In order to avoid a loss of effectiveness, the magnesium aluminate hydrate must be dried as gently as possible. In general, therefore, intended in the drying of a temperature of 70 ⁰ C, but preferably 6o ° C, are not exceeded. The following has proven to accelerate the drying process ^: one ^: drying under reduced pressure is advantageous. Brief heating, for example up to 2 minutes, to about 110 °, for example when using roller or spray drying, is also possible without any significant loss of effectiveness.

Das bei der Trocknung anfallende Produkt muß, wenn es nicht bereits in feinpulvriger Form vorliegt, wie bei der Sprühtrocknung, gut zerkleinert werden, z. B. mit Hilfe einer Kugel- oder Schwingmühle. Je feiner der Zerkleinerungsgrad ist, desto rascher tritt'die Wirkung bei der therapeutischen Anwendung ein. Besonders gut und rasch wirkende Produkte werden erhalten, wenn die Masse nach der Trocknung so fein gemahlen wird, daß sie mindestens durch ein 2500-Maschen-Sieb, besser noch durch ein 3600-Maschen-Sieb, geht. Die größte Pufferkapazität haben mittels Sprühtrocknung gewonnene Produkte, da diese einen besonders hohen Zerkleinerungsgrad und daher eine besonders große Oberfläche besitzen. Die Sprühtrocknung kann mit 6- bis i5°/oigen Suspensionen des Magnesiumaluminats bei Temperaturen von 60 bis ioo° durchgeführt werden. ' ' ' .The product obtained during drying must, if it is not already in fine powder form, as with spray drying, be well comminuted, e.g. B. with the help of a ball or vibrating mill. The finer the degree of comminution, the faster the therapeutic effect Application one. Particularly good and fast-acting products are obtained when the mass after the drying is ground so finely that it is at least through a 2500-mesh sieve, better still through a 3600-mesh sieve. The largest Products obtained by spray drying have a buffer capacity, as they have a particularly high level Degree of comminution and therefore have a particularly large surface. Spray drying can be done with 6- to 15% suspensions of magnesium aluminate carried out at temperatures of 60 to 100 ° will. '' '.

WWK368WWK368

B 36762 IVa/30 hB 36762 IVa / 30 h

Die Produkte gemäß der Erfindung scheinen auch bei Abänderung der Mengenverhältnisse in den oben angegebenen Grenzen bei der Herstellung stets annähernd die gleichei Zusammensetzung zu besitzen, und, wie bereits zuvor erwähnt, der allgemeinen Formel'The products according to the invention appear even when the proportions are changed in the above-mentioned limits in production always have approximately the same composition own, and, as already mentioned, the general formula '

.[Mg(OH)J₄J(HO)₄A] ^q .Al(OH)₄] + 2H₂O. [Mg (OH) _{I 4} J (HO) ₄ A] ^ q. Al (OH) ₄ ] + 2H ₂ O

zu entsprechen.correspond to.

Wenn die erwähnten optimalen Bedingungen eingehalten werden, ist die Ausbeute, berechnet auf eingesetztes Aluminium, und Magnesium, nahezu quantitativ. Die Analyse ergibt unter Berücksichtigung der noch vorhandenen wasserlösliehen Salze ein Verhältnis von Aluminium zu Magnesium wie 1 M,8, das entspricht einem Verhältnis der Grammatome wie ι : 2. Bei gut getrockneten Produkten entspricht der durch die Bestimmung des Glühverlustes .ermittelte Wassergehalt einem Verhältnis von 2 Grammatomen Aluminium zu 9 Mol Wasser. Die oben angeführte Formel für Magnesiumaluminat entspricht im übrigen auch völlig der von Brintzinger angegebenen Formel für Hydroxydaluminationen (vgl. Karl A. Hof-If the mentioned optimal conditions are met, the yield is calculated on aluminum and magnesium used, almost quantitatively. The analysis results under consideration of the water-soluble salts still present in a ratio of aluminum Magnesium like 1 M, 8, that corresponds to a ratio of the gram atoms such as ι: 2. In the case of well-dried products, corresponds to that determined by the determination of the loss on ignition. Determined water content in a ratio of 2 gram atoms of aluminum to 9 moles of water. The above formula for magnesium aluminate also corresponds to the rest fully complies with the formula given by Brintzinger for hydroxide illuminations (cf.Karl A. Hof-

mann, Anorganische Chemie, 14. Auflage, Friedr. Vieweg & Sohn, Braunschweig, 1951, S. 511).mann, Inorganic Chemistry, 14th Edition, Friedr. Vieweg & Sohn, Braunschweig, 1951, p. 511).

Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte haben ein außerordentliches Pufferungsvermögen und eine große Pufferkapazität und sind darin allen bisher hergestellten Produkten überlegen.The products produced according to the invention have an extraordinary buffering capacity and a large buffer capacity and are superior to all previously manufactured products.

Fig. ι zeigt die Kurven, die man erhält, wenn man 1 g des auf die beschriebene Weise gewonnenen Magnesiumaluminathydrats mit verschiedenen Mengen n/10-Salzsäure versetzt und in kurzen Zeitabständen den p_H-Wert mißt. Aus ihnen ist zu sehen, daß 70 bis 260 ecm n/io-Salzsäure durch ι g Magnesiumaluminathydrat auf einen zwischen 3 und 5 - liegenden p_H-Wert gepuffert werden. Nur bei geringeren Mengen Salzsäure steigt der p_H-Wert über 5. Bei 260 ecm ist die Pufferwirkung annähernd erschöpft. Noch bessere Werte erhält man bei einem mittels Sprühtrocknung erhaltenen Produkt; im Bereich von 40 bis 240 ecm n/io-Salz-Fig. Ι shows the curves obtained when 1 g of the obtained in the manner described Magnesiumaluminathydrats with various amounts of n / 10 hydrochloric acid and offset measures the _pH value in short time intervals. From these it can be seen that 70 to 260 cc n / io-hydrochloric acid by ι g Magnesiumaluminathydrat to a 3-5 - lying be buffered _pH value. Only at lower quantities of hydrochloric acid, the _pH value rises over 5. At 260 cc, the buffer effect is nearly exhausted. Even better values are obtained with a product obtained by means of spray drying; in the range from 40 to 240 ecm n / io salt

_f,... säure stellt sich. nach kürzester·.Frist, meistens unter V2 Minute, ein p_H-Wert zwischen 3 und 5 ein, der, solange die Messung fortgesetzt wurde — gewöhnlich 20 Minuten —, konstant blieb. _f , ... acid arises. , as long as the measurement was continued after a short · .Frist, mostly under V2 minute, a _pH value of 3-5, a - usually 20 minutes - show, remained constant.

Verwendet man hingegen ein Gemisch von Alu-. miniumhydroxyd und Magnesiumhydroxyd, das die gleichen Mengen dieser Metalle enthält wie das erfindungsgemäß hergestellte Magnesiumaluminathydrat, so ist von einer Pufferwirkung keine Rede mehr, wie aus Fig. 2 zu ersehen ist. Bei geringen Mengen n/io-Salzsäure stellt sich ein p_H-Wert von über 7 ein. Gibt man dann mehr n/io-Salzsäure dazu, bleibt der p_H-Wert zwischen 1 und 2. Enthält das Magnesiumaluminathydrat nur 10% einer basischen Substanz, z.B. Magnesiumhydroxyd, so stellt sich, wie in Fig. 3 dargestellt wird, der erwünschte p_H-Wert erst bei einer Menge von 120 ecm n/10-Salzsäure pro Gramm Festsubstanz ein, da geringere Mengen Salzsäure von dem Magnesiumhydroxyd neutralisiert werden und der : p_H-Wert dann in dem ungünstigeren Bereich zwischen 5 und 8 liegt. Die Fig. 1 bis 3 zeigen also deutlich die Überlegenheit des erfindungsgemäß hergestellten Magnesiumaluminathydrats über andere handelsübliche Antacida. Auch in der Schnelligkeit, mit der sich der günstige p_H-Wert von 3 bei der Zugabe verschiedener Mengen n/io-Salzsäure einstellt, ist Magnesiumaluminathydrat den bisher für diesen Zweck verwendeten If, on the other hand, a mixture of aluminum is used. As can be seen from FIG. 2, there is no longer any question of a buffer effect any longer as a buffer effect. Small amounts / io-hydrochloric acid to provide a _pH value of about 7, a n. Then you are more n / io-hydrochloric acid to the _pH value is 1 to 2 Contains the Magnesiumaluminathydrat only 10% of a basic substance, eg, magnesium hydroxide, so turns 3 is represented as shown in Fig., The desired p _{The H} value only comes in at an amount of 120 ecm n / 10 hydrochloric acid per gram of solid substance, since smaller amounts of hydrochloric acid are neutralized by the magnesium hydroxide and the: p _H value then lies in the less favorable range between 5 and 8. 1 to 3 clearly show the superiority of the magnesium aluminate hydrate prepared according to the invention over other commercially available antacids. Also in the rapidity with which the expensive p _H adjusted value of 3 different in the amounts of addition n / io-hydrochloric acid, Magnesiumaluminathydrat is the previously used for this purpose

■ Verbindungen weitgehend überlegen, wie die Fig. 5 zeigt. Hier wurde je ig verschiedener als Antacidum verwendeter Verbindungen mit verschiedenen Mengen n/io-Salzsäure versetzt und die Zeit bis zur Erreichung eines p_H-Wertes von 3 gemessen. ■ Connections largely superior, as FIG. 5 shows. Here ever strength of various compounds as an antacid used with various amounts of n / io-hydrochloric acid and the time measured up to the attainment of a p _H -value of the third

Schließlich ist noch festzustellen, daß das erfin-, dungsgemäß hergestellte Magnesiumaluminathydrat eine kristalline Struktur hat, die sich deutlich von der anderer Aluminiumoxyde und -hydroxyde sowie von Magnesiumhydroxyd unterscheidet, wie in Fig, 4 zu sehen ist. Hier werden, in der Reihenfolge von oben nach unten, die Debye-Scherrer-Diagramme von Brucit Mg(OH)₂, Hydrargildit Al(OH)₃, Bayerit Al(OH)₃, Böhmit A1^°_h und Magnesiumaluminathydrat. dargestellt.Finally, it should be noted that the magnesium aluminate hydrate produced according to the invention has a crystalline structure which differs significantly from that of other aluminum oxides and hydroxides as well as magnesium hydroxide, as can be seen in FIG. Here, in the order from top to bottom, the Debye-Scherrer diagrams of brucite Mg (OH) ₂ , hydrargildite Al (OH) ₃ , bayerite Al (OH) ₃ , boehmite A1 ^ ° _h and magnesium aluminate hydrate. shown.

Beispiel 1 ■ 0 ^Example 1 ■ 0 ^

Eine Lösung von 500 g (2,08 M) Aluminiumchlorid + 6 H₂O in ι 1 Wasser wird unter Rühren mit 1,1 1 Natronlauge, welche 500 g (12,5 Mol) NaOH gelöst enthält, versetzt. Hierbei entsteht nach vorübergehender Ausfällung von Aluminiumhydroxyd eine klare Natriumaluminatlösung. Nach Abkühlung auf etwa 20⁰ C fügt man unter starkem Rühren und in dünnem Strahl 1,1 1 einer Magnesiumsulfatlösung, welche 300g (2,51 Mol) Magne- siumsulfat gelöst enthält, hinzu. Es bildet sich ein farbloser, gallertiger Niederschlag, der etwa 15 Minuten kräftig gerührt und anschließend mittels einer Nutsche abgesaugt wird. Das erhaltene Produkt wird so lange mit Wasser gewaschen, bis es nur noch V2°/o wasserlösliche Salze enthält. Nach I2stündigem Trocknen im Vakuumtrockenschrank bei 6o° C und 12 mm Hg erhält man das , Produkt in Form harter Stücke, welche in einer Kugelmühle zu einem Pulver vermählen und anschließend durch ein Sieb (bestehend aus 3600 Maschen/qcm) gegeben werden. Die auf dem Sieb verbliebenen geringen Mengen werden nach erneuter Pulverisierung durch das gleiche Sieb gegeben. Die Ausbeute beträgt 261 g, d. h. berechnet auf eingesetztes Magnesium 98% der Theorie unter Zugrundelegung der angenommenen Formel, bezogen auf den Einsatz an Aluminiumsalz: 59%.A solution of 500 g (2.08 M) aluminum chloride + 6 H ₂ O in 1 water is mixed with 1.1 1 sodium hydroxide solution, which contains 500 g (12.5 mol) NaOH in dissolved form, while stirring. After the temporary precipitation of aluminum hydroxide, a clear sodium aluminate solution is formed. After cooling to about 20 ⁰ C is added with vigorous stirring in a thin stream and 1.1 1 of a magnesium sulfate solution containing 300 g (2.51 mol) of magnesium containing dissolved siumsulfat, added. A colorless, gelatinous precipitate forms, which is vigorously stirred for about 15 minutes and then suctioned off using a suction filter. The product obtained is washed with water until it contains only V2% water-soluble salts. After drying for 12 hours in a vacuum drying cabinet at 60 ° C. and 12 mm Hg, the product is obtained in the form of hard pieces, which are ground to a powder in a ball mill and then passed through a sieve (consisting of 3600 meshes / cm 2). The small quantities remaining on the sieve are passed through the same sieve after pulverizing again. The yield is 261 g, ie based on the magnesium used 98% of theory on the basis of the formula adopted, based on the use of aluminum salt: 59%.

Obgleich das Verhältnis von Aluminium zu Magnesium beim Ansatz sich ungefähr wie 1 :1,21 verhält, enthält das erhaltene Magnesiumaluminathydrat nach der Analyse unter Berücksichtigung der darin enthaltenen Sulfate, Chloride und Carbonate, Aluminium und Magnesium im Verhältnis 1:2. Das außerordentliche Pufferungsvermögen des erhaltenen Produktes ergibt sich aus Fig. 1.Although the ratio of aluminum to magnesium in the approach is approximately 1: 1.21 behaves, contains the obtained magnesium aluminate hydrate after the analysis under consideration of the sulfates, chlorides and carbonates it contains, aluminum and magnesium in proportion 1: 2. The extraordinary buffering capacity of the product obtained is shown in FIG. 1.

609 705/368609 705/368

B 36762 IVa/30hB 36762 IVa / 30h

ι g des Magnesiumaluminathydrats wurde mit verschiedenen Mengen n/io-Salzsäure versetzt und der pjj-Wert in kurzen Zeitabständen gemessen.ι g of the magnesium aluminate hydrate was with various Amounts of normal hydrochloric acid are added and the pjj value is measured at short intervals.

Example 2

Entsprechend dem Beispiel ι wurde eine Natriumaluminatlösung, die aus 2 Mol Aluminiumchlorid und 14 Mol Natriumhydroxyd erhalten worden war, mit einer Lösung, die 3,45 Mol Magnesiumsulfat enthielt, bei einer Temperatur von 20 bis 22° unter den sonst gleichen Bedingungen wie im- Beispiel 1 umgesetzt. Das Reaktionsprod'ukt wurde durch Dekantieren weitgehend von wasserlöslichen Salzen befreit und in Form einer 6°/oigen wäßrigen Suspension einer Sprühtrocknung unterworfen, wobei die Temperatur auf 8o° gehalten wurde. Man erhält wieder ein Produkt, in dem sich die Grammatome Magnesium zu den Grammatomen Aluminium wie 2 :1 verhalten. Durch das kurzzeitige Erhitzen verläuft die Trocknung besonders schonend, das.erhaltene Produkt ist sehr fein und hat eine besonders hohe Pufferkapazität.According to the example ι a sodium aluminate solution, obtained from 2 moles of aluminum chloride and 14 moles of sodium hydroxide with a solution containing 3.45 moles of magnesium sulfate at a temperature of 20 to 22 ° under the otherwise identical conditions as in Example 1 implemented. The reaction product was largely freed from water-soluble salts by decanting and in the form of a 6% aqueous suspension subjected to spray drying, the temperature being kept at 80 ° would. A product is obtained again in which the gram atoms of magnesium become the gram atoms Aluminum behave like 2: 1. Due to the short-term heating, the drying is particularly good gentle, the product obtained is very fine and has a particularly high buffer capacity.

Example 3

ι kg Äluminiumchlorid + 6 H₂ O wird in 2 kg Wasser gelöst und unter Rühren mit einer Lösung von 1,2 kg Natriumhydroxyd in 2,5 kg Wasser versetzt. Die resultierende Natriumaluminatlösung wird nach Abkühlung auf etwa 20⁰ C unter kräftigem Rühren mit 3,5 kg einer Magnesiumsulfatlösung, hergestellt aus 1 kg Magnesiumsulfat (wasserfrei), und 2,5 kg Wasser in der Weise versetzt, daß die Magnesiumsulfatlösung aus mehreren Düsen in dünnen Strahlen hinzugegeben wird,, um lokale Konzentrationsunterschiede möglichst zu vermeiden. Hierbei fällt ein gallertiger Niederschlag aus. Nachdem alles Magnesiumsulfat eingetragen ist, wird noch eine halbe Stunde weitergerührt. Die Isolierung, Trocknung und Pulverisierung erfolgen wie unter Beispiel 1 beschrieben. Die Ausbeute beträgt 870g (^;= 99V0 der Theorie, bezogen auf die angenommene Formel1 kg of aluminum chloride + 6 H ₂ O is dissolved in 2 kg of water and a solution of 1.2 kg of sodium hydroxide in 2.5 kg of water is added while stirring. The resulting sodium aluminate solution is after cooling to about 20 ⁰ C with vigorous stirring with 3.5 kg of a magnesium sulfate solution, prepared from 1 kg of magnesium sulfate (anhydrous), and 2.5 kg of water added in such a way that the magnesium sulfate solution from several nozzles in thin Radiation is added, in order to avoid local concentration differences as much as possible. A gelatinous precipitate forms here. After all the magnesium sulphate has been added, stirring is continued for half an hour. Isolation, drying and pulverization are carried out as described in Example 1. The yield is 870g ( ^; = 99V0 of theory, based on the assumed formula

[Mg (O H)]₄ [(H O)₄ Al/⁰^ Al (O H)₄] · 2H₂O[Mg (OH)] ₄ [(HO) ₄ Al / ⁰ ^ Al (OH) _4] · 2H ₂ O

vom Molekulargewicht 425). -of molecular weight 425). -

Claims

Patent claims:

1. A process for the production of magnesium aluminate hydrate, characterized in that a strongly ' alkaline alkali metal aluminate solution containing 3 to 5 moles of Na ₂ O or another alkali oxide _{per mole of Al 2} O ₃ ^{at a 50 0} C, preferably 30 ⁰ C, a magnesium salt solution is added in an amount such that the ratio of aluminum to magnesium is 1: o, o, to 3, the precipitate of magnesium aluminate hydrate that forms is separated from the solution, washed through and, if necessary, gently dried, with intensive mixing.

2. The method according to claim 1, characterized in that the alkali aluminate solution is prepared by adding alkali hydroxide to an aluminum salt solution, 6 to 8 mol, preferably 7 mol, alkali hydroxide being used per atom of aluminum.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the aluminate solution used contains 4 moles of Na ₂ O or another alkali oxide _{per mole of Al 2} O _3.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the alkali aluminate solution a magnesium salt solution is added in such an amount that the used ratio of aluminum to Magnesium like 1: 2 is.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the magnesium salt solution with thorough mixing in a thin, optionally multiply subdivided jet is added to the alkali aluminate solution.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the magnesium ^{aluminate hydrate is dried at a temperature not exceeding 70 0} , preferably under reduced pressure.

7. The method according to claim 1 to 6, characterized. characterized in that the magnesium aluminate hydrate in a roller or spray-dry tion is heated to temperatures of up to 10 ° for a short time at the most.

For this purpose 2 sheets of drawings