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Publication number: DEA0019543MA
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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 21. Januar 1954 Bekanntgemapht am 3. Mai 1956Filing date: January 21, 1954. Posted on May 3, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von tertiären Methylalkylaminen und insbesondere die Herstellung von Dimetihylälkylarninen. Das Verfahren J₁₁₀J₁ ^er Erfindung kann auch mit Vorteil zur Herstellung von Methyldialkylaminen verwendet werden.The invention relates to a process for the preparation of tertiary methylalkylamines and, in particular, to the preparation of dimethylalkylamines. The process J ₁₁₀ J ₁ ^ er invention can also be used with advantage for the preparation of methyldialkylamines.

Tertiäre Metihylalkylamine und insbesondere Dimethylalkylamine werden als Zwischenprodukte bei der synthetischen Herstellung von keimtötenden, quaterrnären Ammoniumsalzen verwendet. Sie finden auch direkt industrielle Anwendung.Tertiary methylalkylamines and especially dimethylalkylamines are used as intermediate products in the synthetic production of germicidal, quaternary ammonium salts. you find also direct industrial application.

Tertiäre Methylalkylamine werden nadh den bisher bekannten Verfahren hauptsächlich durch Umsetzung von Alkylchloriden mit Methylaminen hergestellt. AlkylihaJogenide sind jedoch kostspielige Ausgangsmaterialien. Andere bekannte Verfahren zur Herstellung von tertiären Methylalkylaminen fordern sogar noch teurere Ausgangsmaterialien.Tertiary methylalkylamines have been used so far known processes mainly produced by reacting alkyl chlorides with methylamines. However, alkyl halogenides are costly starting materials. Other known methods for making tertiary methylalkylamines require even more expensive starting materials.

Die vorliegende Erfindung schafft deshalb ein Verfahren zur Herstellung von tertiären Methylalkylaminen und insbesondereDimethylalkylaminen mit verhältnismäßig billigen Ausgangsmaterialien, insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von tertiären Methylalkylaminen -aus höheren aliphatischen, primären Aminen und einem billigen Methylierungsmittel. Die vorliegende Erfindung be-The present invention therefore provides a process for the preparation of methyl tertiary alkyl amines and especially dimethylalkylamines with relatively cheap starting materials, in particular a process for the production of tertiary methylalkylamines -from higher aliphatic, primary amines and a cheap methylating agent. The present invention is

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ruht darauf, daß festgestellt wurde, daß sich Methanol zur Einführung der Methylgruppe oder Methylgruppen in primäre oder sekundäre Alkylamine eignet, und zwar durch Umsetzung von Methanol mit Alkylamdnen in Anwesenheit eines dehydratißierenden Katalysators bei erhöhter Temperatur. Die Einzelheiten dies Verfahrens, durch welche diese Reaktion sich in technischem Maßstab verwendbar gezeigt hat, werden im folgenden beschrieben. rests on the fact that it has been found that Methanol for introducing the methyl group or groups into primary or secondary alkylamines suitable by reacting methanol with alkyl amdene in the presence of a dehydrating catalyst at elevated temperature. The details of this procedure, through which this reaction has been shown to be useful on an industrial scale are described below.

Als Ausgangsmaiterial bei der Reaktion des erfindungsgemäßen Verfahrens wird ein Alkylamin der allgemeinen FormelAs a starting material in the reaction of the invention Process is an alkylamine of the general formula

hn:hn:

in welcher R eine Alkylgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und R' Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit ι bis 22 Kohlenstoffatomen bedeuten, wie z. B. die primären Al'kylamine, die aus den Fettsäuren der gewöhnlichen Öle ,und Fette hergestellt sind, verwendet. Besonders gute Ergebnisse werden mit den leicht zugänglichen primären Alkylaminen, die 12 bis 18 Kohlenstoff atome enthalten, erzielt. Ebenso können sekundäre Alkylamine, bei welchen die eine Alkylgruppe 8 bis 22 Kohlenstoff atome und die andere Alkylgruppe ι bis 22 Kohlenstoffatorhe enthält, erfindungsgemäß verwendet werden.. Vorzugsweise werden sekundäre Alkylamine, deren eine Alkylgruppe 12 bis 18 Kohlenstoff atome und deren andere Alkylgruppe 1 bis 18 Kohlenstoff atome enthält, verwendet. Gemischte Alkylamine können ebenfalls verwendet werden, beispielsweise primäre Alkylamine aus Talg hergestellt oder primäre Alkylamine aus Kokosöl hergestellt. Gemischte ■ primäre und sekundäre Alkylamine können eventuell auch verwendet werden, obwohl es dann meist notwendig sein wird, die Dimethylalkylamine von den Metlhyldialkylaminen in den hergestellten tertiären Alkylaminen abzutrennen. Das andere, Ausgangsmaterial ist Methanol. Die übliche Handelsware von Methanol ist hier verwendbar.in which R is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms and R 'is hydrogen or an alkyl group with ι to 22 carbon atoms, such as B. the primary alkylamines, which are made from the fatty acids of common oils and fats are used. Particularly good results will be obtained with the easily accessible primary Alkylamines containing 12 to 18 carbon atoms, achieved. Secondary alkylamines, in which one alkyl group has 8 to 22 carbon atoms and the other alkyl group ι contains up to 22 carbon atoms, according to the invention are used .. Preference is given to secondary alkylamines, whose one alkyl group 12 to 18 carbon atoms and the other alkyl group of which contains 1 to 18 carbon atoms, used. Mixed alkyl amines can also be used, for example primary ones Alkyl amines made from tallow or primary alkyl amines made from coconut oil. Mixed ■ primary and secondary alkylamines can possibly can also be used, although then it will mostly be necessary to remove the dimethylalkylamines from the To separate Metlhyldialkylaminen in the tertiary alkylamines produced. The other, starting material is methanol. The usual commodity of methanol can be used here.

Die Reaktion findet in Anwesenheit eines dehydratisierenden Katalysators, vorzugsweise Aluminiumoxyd, statt. Dieses kann entweder künstlich hergestellt sein, oder es kann das natürlich vorkommende, z. B. Bauxit, sein. Andere dehydratisierende Katalysatoren können mit gutem Erfolg anstatt Aluminiumoxyd verwendet werden, beispielsweise Siliciumoxyd, Thoriumoxyd und Wolframoxyd.The reaction takes place in the presence of a dehydrating catalyst, preferably aluminum oxide, instead of. This can either be artificially produced, or it can be the naturally occurring, z. B. bauxite. Other dehydrating catalysts can work with good results be used instead of aluminum oxide, for example silicon oxide, thorium oxide and Tungsten oxide.

Ganz allgemein können eines oder mehrere Metalloxyde oder amphotere Oxyde, die als dehydratisierende Katalysatoren wirken, oder eine Mischung davon verwendet werden. Auch können zusätzlich zu den besonderen Katalysatoren, die oben genannt sind, andere Dehydratisierungskatalysatoren, wie Nickeloxyd und Chromoxyd, verwendet werden.In general, one or more metal oxides or amphoteric oxides can be used as dehydrating Catalysts act, or a mixture thereof can be used. Also, in addition to the special catalysts that above are other dehydration catalysts, such as nickel oxide and chromium oxide, be used.

Die erfindungsgemäße Durchführung der Reaktion besteht darin, daß eine Mischung der Ausgangssubstanzen, Alkylamin und Methanol, in Gegenwart eines dehydratisierenden Katalysators auf Temperaturen von ungefähr .200 bis 400⁰ erwärmt wird. Dabei ist gewöhnlich ein Überschuß an Methanol erforderlich.The inventive implementation of the reaction consists in that a mixture of the starting substances, alkylamine and methanol, is heated ^{to temperatures of approximately 200 to 400 0 in the presence of a dehydrating catalyst.} This usually requires an excess of methanol.

Ein einfaches Verfahren zur Durchführung der Reaktion wird in Fig. 1 der Zeichnung gezeigt. Bei diesem Verfahren wird eine flüssige Mischung aus Methanol und Alkylamin, beispielsweise eine Lösung von primärem Amin in Methanol, durch eine Reaktionszone 10, die in der Kolonne 11 vorgesehen ist, nach unten geleitet. Die Reaktionszone ist so mit dem dehydratisierenden Katalysator gefüllt, daß er eine poröse Katalysatorschicht bildet, durch welche die Reaktionsmischung sickern kann. In der Zeichnung ist die Kolonne 11 mit einem Wärmemantel 12 dargestellt, mittels welchen die reagierenden Stoffe in der Reaktionszone 10 auf der erwünschten Temperatur gehalten werden. Die Reaktionsmischung geht aus dem Boden der Kolonne 11 in einen Behälter 13. Das flüssige, tertiäre Amin bleibt in dem Behälter 13, und das Wasser und der Überschuß von Methanol verlassen ihn in Dampfform durch das Rohr 14. Die Dämpfe von Wasser und Methanol können danach konden- go siert und das Methanol durch Destillation von dem Wasser geschieden und wieder in dem Verfahren verwendet werden. Bei Durchführung der Reaktion in dem in Fig. 1 gezeigten Apparat hat es sich vorteilhaft gezeigt, das hergestellte, flüssige, tertiäre Amin im Kreislauf zu führen, um eine vollständige Reaktion zu erzielen. Dies kann beispielsweise dadurch erreicht werden, daß das tertiäre Amin in weiteren Mengen von flüssigem Methanol gelöst und mehrere Male durch die Kolonne 11 geleitet wird.A simple procedure for carrying out the reaction is shown in Figure 1 of the drawings. In this process, a liquid mixture of methanol and alkylamine, for example a Solution of primary amine in methanol, through a reaction zone 10 provided in column 11 is headed down. The reaction zone is so filled with the dehydrating catalyst, that it forms a porous catalyst layer through which the reaction mixture can seep. In the drawing, the column 11 is shown with a thermal jacket 12, by means of which the reacting substances in the reaction zone 10 are kept at the desired temperature. the Reaction mixture goes from the bottom of the column 11 into a container 13. The liquid, tertiary amine remains in the container 13, and the water and the excess of methanol leave it in vapor form through the pipe 14. The vapors of water and methanol can then condense and the methanol separated from the water by distillation and put back into the process be used. When the reaction was carried out in the apparatus shown in FIG shown advantageous to lead the produced, liquid, tertiary amine in the cycle to a complete Achieve response. This can be achieved, for example, that the tertiary Amine dissolved in further amounts of liquid methanol and passed through the column 11 several times will.

Es hat sich gezeigt, daß für die Umsetzung in flüssiger Phase und in Gleichstrom, die in Fig. 1 durchgeführt wird, die Temperaturen von 225 bis ²75° die günstigsten sind. Falls die Reaktionsmischung zurückgeführt werden soll, was im allgemeinen vorteilhaft ist, können bei dem ersten Durchgang durch die Katalysatorfüllung etwas niedrigere Temperaturen verwendet werden, wonach etwas höhere Temperaturen bei den folgenden Durchgängen verwendet werden können. Das Mengenverhältnis zwischen Methanol und Alkylamin kann von V2 bis 6 Gewichtsteile Methanol pro Gewichtsteil Alkylamin variieren, es wird aber vorgezogen, 3 bis 5 Teile Methanol für jeden Teil Alkylamin zu verwenden. Die Reaktion verläuft zufriedenstellend bei Atmosphärendruck, und es ist deshalb nicht unbedingt notwendig, andere Druckbedingungen anzuwenden.It has been found that for the reaction in the liquid phase and in cocurrent, which is carried out in FIG. 1, the temperatures of 225 to ² 75 ° are the most favorable. If the reaction mixture is to be recycled, which is generally advantageous, slightly lower temperatures can be used in the first pass through the catalyst filling, after which slightly higher temperatures can be used in the following passes. The quantitative ratio between methanol and alkylamine can vary from V2 to 6 parts by weight of methanol per part by weight of alkylamine, but it is preferred to use 3 to 5 parts of methanol for each part of alkylamine. The reaction proceeds satisfactorily at atmospheric pressure and it is therefore not absolutely necessary to use other pressure conditions.

In der Apparatur, die in Fig. 2 gezeigt ist, werden die reagierenden Stoffe in gleicher Richtung und in Dampfphase durch die Katalysatorschicht geleitet. In der Zeichnung ist ein Dampferzeuger 15 für Methanol gezeigt, der aus einem Behälter mit Wärmemantel besteht, der dazu bestimmt ist, flüssiges Methanol in. erhitzte Methanol-In the apparatus shown in Fig. 2, the reactants are in the same direction and passed through the catalyst layer in vapor phase. In the drawing is a steam generator 15 shown for methanol, which consists of a container with a thermal jacket, which is intended is, liquid methanol in. heated methanol

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dämpfe umzuwandeln. Der Methanoldampf wird danach in und durch flüssiges Alkylamin, das sich in einem Verdampfer 16 für Amin befindet, geschickt, wobei er durch ein Speiserohr 17 eingeführt wird. Der Aminverdampfer 16 ist ein Behälter mit Wärmemantel, der das flüssige Alkylamin warm hält, und ist ähnlich dem Dampferzeuger 15 gebaut. Die Erwärmung des Alkylamins in dem Verdampfer 16 und das Durchleiten des erwärmten Methanoldampfes durch das Alkylamin verursacht, daß ein Teil des Alkylamins verdampft, und die Dampfmischung aus Alkylamin und Methanol wird aufwärts durch eine Reaktionszone 24 in einer Kolonne 18 geführt. Die Kolonne 18 ist mit einem Wärmemantel 19 versehen, der dazu bestimmt ist, die reagierenden Substanzento convert fumes. The methanol vapor is then in and through liquid alkylamine, which is located in an evaporator 16 for amine, sent, being introduced through a feed tube 17. The amine vaporizer 16 is a container with a thermal jacket that keeps the liquid alkylamine warm and is similar to the steam generator 15 built. The warming of the alkylamine in the evaporator 16 and passing the heated methanol vapor through the alkylamine causes some of the alkylamine to evaporate and the vapor mixture of alkylamine and methanol is passed up through reaction zone 24 in column 18. The column 18 is provided with a thermal jacket 19 which is intended to contain the reacting substances

' in der Reaktionszone 24, die den dehydratisierenden Katalysator enthält, in Dampfzustand zu halten. Die Reaktionsmischung bewegt sich aufwärts durch die Katalysatorschicht in der Reaktionszone 24 und wird danach durch ein Auslaßrohr 20 am Kopf der Kolonne abgenommen, wonach sie durch einen Kondensator 21, der die Mischung teilweise kondensiert, hindurchgeht. Der Kondensator 21 kondensiert das tertiäre Amin, während der Überschuß von Methanol und das Wasser in Dampfform bleiben. Die Dämpfe von Methanol und Wasser werden aus einem Sammelbehälter 22 durch ein Atislaßrohr 23 entfernt. Diese Mischung aus Methanol und Wasser kann danach kondensiert werden und das Methanol kann, wie bei Fig. 1 beschrieben, abgetrennt werden. Das hergestellte tertiäre Amin kann, falls erwünscht, nochmals dem Aminverdampfer 16 zugeführt werden.'in the reaction zone 24, the dehydrating Contains catalyst to keep in vapor state. The reaction mixture moves upwards through the catalyst layer in the reaction zone 24 and is then removed through an outlet pipe 20 at the top of the column, whereafter it passes through a condenser 21 which partially condenses the mixture. the Condenser 21 condenses the tertiary amine, while the excess of methanol and the Water remain in vapor form. The vapors of methanol and water are collected from a collection container 22 through an outlet pipe 23 removed. This mixture of methanol and water can then are condensed and the methanol, as described in Fig. 1, can be separated. The Tertiary amine produced can, if desired, be fed back to the amine vaporizer 16 will.

Wenn die Erfindung in einer Apparatur, wie in Fig. 2 gezeigt, ausgeführt wird, hat es sich vorteilhaft gezeigt, die Alkylaminmenge, die in dem Verdampfer 16 ist, auf einer Temperatur zwischen 150 und 250⁰ zu halten. Die Temperatur in der Reaktionszone 24 muß niedriger als 400⁰ sein und vorzugsweise unter 350⁰, um übermäßige Zersetzung zu vermeiden. Jedoch muß die Temperatur in der Reaktionszone so hoch sein, daß die reagierenden Stoffe in Dampfphase gehalten werden. Im allgemeinen wird man die Temperatur zwischen 250 und 350⁰ halten. Die Reaktion kann in zufriedenstellender Weise unter Atmosphärendruck ausgeführt werden, und es ist deshalb nicht notwendig, andere Druckbedingungen anzuwenden.When the invention is shown in an apparatus as shown in Fig. 2, carried out, it has been found advantageous to Alkylaminmenge that is in the vaporizer 16 to keep at a temperature between 150 and 250 ^0th The temperature in the reaction zone 24 must be lower than 400 and preferably ⁰ to avoid below 350 ⁰ to excessive decomposition. However, the temperature in the reaction zone must be so high that the reactants are kept in the vapor phase. In general, it will maintain the temperature between 250 and 350 ^0th The reaction can be carried out satisfactorily under atmospheric pressure and it is therefore not necessary to use other pressure conditions.

example 1

In den Verdampfer der in Fig. 2 gezeigten Apparatur wurden 25 g Dodecylamin gebracht. Als25 g of dodecylamine were placed in the evaporator of the apparatus shown in FIG. When

■ 55 Katalysator wurde Aluminiumoxyd verwendet. Der Methanoldampferzeuger wurde so erwärmt, daß er einen stetigen Strom von Methanoldampf durch das warme Amin entwickelt, das selbst eine so hohe Temperatur (160 bis 175°) hatte, daß es stetig verdampfte. Im Laufe von 3 Stunden war die ganze Aminmenge durch das Katalysatorrohr (320⁰) hindurchgegangen und 200 ecm Methanol waren verbraucht. Die Reaktionsmischung in dem Sammelbehälter wurde von Wasser und Methanol befreit, es blieb ein Rückstand von 24 g, dessen Analyse zeigte, daß er aus 40% Dodecylamin, 25% Methyldodecylamin und 23 °/» Dimethyldodecylamin bestand.■ 55 catalyst, aluminum oxide was used. The methanol steam generator was heated so that it developed a steady stream of methanol vapor through the warm amine, which itself was so high (160 to 175 °) that it steadily evaporated. Over the course of 3 hours, the entire amount of amine was passed through the catalyst tube (320 ⁰⁾ and 200 cc of methanol was consumed. The reaction mixture in the collecting container was freed from water and methanol, leaving a residue of 24 g, the analysis of which showed that it consisted of 40% dodecylamine, 25% methyldodecylamine and 23% dimethyldodecylamine.

Diese Mischung wurde wieder in derselben Weise mit Methanol behandelt, aber mit einer Katalysatortemperatur von 330 bis 340⁰. Die erzielte Ausbeute war 22 g, die aus 16,4% Dodecylamin, 8,2 % Methyldodecylamin und 63,0% Dimethyldodecylamin bestanden.This mixture was treated again with methanol in the same manner, but with a catalyst temperature 330-340 ^0th The yield achieved was 22 g, which consisted of 16.4% dodecylamine, 8.2% methyldodecylamine and 63.0% dimethyldodecylamine.

Eine dritte Behandlung bei 340 bis 350⁰ gab eine Ausbeute von 21 g, deren Analyse folgendes ergab: 2,2% Dodecylamin, 0,6°/o Methyldodecylamin und 83,4% Dimethyldodecylamin.A third treatment at 340-350 ⁰ gave a yield of 21 g, has the following their analysis: 2.2% dodecylamine, 0.6 ° / o methyldodecylamine and 83.4% dimethyldodecylamine.

Beispiel 2 _go Example 2 _go

Die in Fig. 2 gezeigte Apparatur wurde verwendet. In den Verdampfer wurden 90 g (0,5 mol) n-Dodecylamin gebracht. Als Katalysator wurde Aluminiumoxyd verwendet. Das Katalysatorrohr wurde auf 320⁰ erwärmt. Das Amin wurde auf 170 bis 200° erwärmt und ein Strom von Methanoldampf hindurchgeleitet. Die Dämpfe von Methanol und Amin gingen durch die Kolonne und wurden kondensiert und in dem Sammelbehälter gesammelt. Bei dem hier beschriebenen Verfahren wurden die besten Ergebnisse erzielt, wenn das Methanol durch Verdampfung von den Aminen in dem Sammelbehälter abgetrennt wurde und die Amine in den Verdampfer zurückgeführt wurden. Nachdem das A^erfahren auf diese Weise 6 Stunden durchgeführt worden war, wurde die Zurückführung der Amine zu dem Verdampfer unterbrochen, und der Verdampfer wurde praktisch trockengekocht. Das Amin in dem Sammelbehälter wurde von Wasser und Alkohol befreit und zeigte bei der Analyse: 82% Dimethyldodecylamin, 6,6% Methyldodecylamin und 0,6% Dodecylamin. Destillation mit Verwerfen des Vorlaufes unter i2S°/iomm ergab eine Ausbeute von 96 g, mit etwa 90% Dimethyldodecylamin. ■The apparatus shown in Fig. 2 was used. 90 g (0.5 mol) of n-dodecylamine were placed in the evaporator. Aluminum oxide was used as the catalyst. The catalyst tube was heated to 320 ^0th The amine was heated to 170-200 ° and a stream of methanol vapor was passed through it. The vapors of methanol and amine passed through the column and were condensed and collected in the sump. In the method described here, the best results were obtained when the methanol was separated from the amines in the collecting vessel by evaporation and the amines were returned to the evaporator. After the experience had been carried out in this way for 6 hours, the recycle of the amines to the evaporator was stopped and the evaporator was practically boiled dry. The amine in the collecting container was freed from water and alcohol and showed in the analysis: 82% dimethyldodecylamine, 6.6% methyldodecylamine and 0.6% dodecylamine. Distillation with discard of the first runnings below 12½ ° / iomm gave a yield of 96 g, with about 90% dimethyldodecylamine. ■

Example 3

Durch die in Fig. 1 gezeigte Apparatur wurde eine Lösung von 62 g Dodecylamin in 264 g Methanol getropft. Als Katalysator wurde Aluminiumoxyd verwendet. Die Kolonnentemperatur wurde auf 260 ± 5° gehalten. Das in dem Sammelbehälter gesammelte Produkt wurde durch Verdampfung von flüchtigen Stoffen befreit, und die Analyse zeigte: 9,8% Dodecylamin, 5,9% Methyldodecylamin und 73,0% Dimethyldodecylamin. Der Gesamtgehalt an Amin war 88,7%.The apparatus shown in FIG. 1 produced a solution of 62 g of dodecylamine in 264 g of methanol dripped. Aluminum oxide was used as the catalyst. The column temperature was held at 260 ± 5 °. The product collected in the collection container was evaporated devolatilized and analysis showed: 9.8% dodecylamine, 5.9% methyldodecylamine and 73.0% dimethyldodecylamine. The total amine content was 88.7%.

Example 4

In der in Fig. 2 gezeigten Apparatur wurden 180 g Amin, hergestellt aus Talg, mit Überschuß von Metlhanol methyliert bei einer Verdampfungstemperatur von 270⁰, wobei Aluminiumoxyd als Katalysator verwendet wurde" und die Temperatur des Katalysators auf 260 ± 5⁰ gehalten wurde. Das hergestellte Produkt wurde durch Verdamp-In the embodiment shown in Fig. 2 apparatus, 180 g of amine prepared from tallow, with excess of Metlhanol methylated at an evaporation temperature of 270 ⁰ with aluminum oxide was used as the catalyst "and the temperature of the catalyst was maintained at 260 ± 5 ^0. The produced product was by evaporation

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fung von flüchtigen Bestandteilen befreit und die Analyse zeigte: 18,2% primäres Amin, 17,8% sekundäres Amin und 55,3% tertiäres Amin. Eine Zurückführung hätte die Umwandlung in tertiäres Amin vollständig gemacht.fungus freed from volatiles and the analysis showed: 18.2% primary amine, 17.8% secondary amine and 55.3% tertiary amine. A return would have the conversion to tertiary Amine done completely.

Example 5

In derselben Weise wie in Beispiel 2 wurde Methanol mit Dodecyl-amin zu Dimethyldodecylamin umgesetzt. Das erhaltene Produkt wurde mit dem folgenden Ergebnis analysiert: DodecylaminO,6°/o, Methyldodecylamiin 1 %, Dimethyldodecylamin 87,6Vo, Neutraläquivalent 260.In the same manner as in Example 2, methanol was reacted with dodecylamine to give dimethyldodecylamine. The product obtained was analyzed with the following result: dodecylamine 0.6%, methyldodecylamine 1%, dimethyldodecylamine 87.6%, neutral equivalent 260.

Es zeigte sich nach der fraktionierten Destillation des so erhaltenen methylierten Amins, daß die Verunreinigungen ungesättigte Kohlenwasserstoffe waren. Diese Verunreinigungen wurden wie folgt entfernt: Zu 100 ecm des methylierten Amins wurde so viel Ameisensäure zugegeben, daß die Amine neutralisiert wurden. Die Lösung wurde vom Kohlenwasserstoff mittels Vakuumdestillation befreit. Die Temperatur in dem Destillationskolben wurde auf 110 bis 120⁰ gehalten, und der Druck wurde auf 10 mm Quecksilberdruck eingestellt.After fractional distillation of the methylated amine thus obtained, it was found that the impurities were unsaturated hydrocarbons. These impurities were removed as follows: To 100 ecm of the methylated amine, enough formic acid was added that the amines were neutralized. The solution was freed from the hydrocarbon by means of vacuum distillation. The temperature in the distillation flask was kept at 110 to 120 ⁰ and the pressure was adjusted to 10 mm of mercury pressure.

15 ecm der Substanz destillierten ziemlich schnell ab. Weitere Erwärmung verursachte starkes Aufschäumen und Stoßen, und es wurden weitere 15 ecm Destillat aufgefangen. Infrarot-Analyse dieses Destillats zeigte die Anwesenheit von etwas Säure und Säure-Aminsalz. Der Rückstand, im Kolben wurde in Kohlensäureatmosphäre 2 Stunden auf 180 bis 2oo° erwärmt, um das Formiat des tertiären Amins zu zersetzen. Bei der Destillation wurden 50 ecm erhalten, deren Analyse das folgende Ergebnis zeigte: Dodecylamin 0,5%, Meftyldodecylamin 3°/o, Dimetihyldbdecylamin 95,9%, total 99,20/0, Neutraläquivalent 335.15 cc of the substance distilled fairly quickly away. Further heating caused excessive foaming and bumping, and more 15 ecm of distillate collected. Infrared analysis this distillate showed the presence of some acid and acid-amine salt. The residue, im The flask was heated to 180 ° to 2oo ° for 2 hours in a carbonic acid atmosphere in order to remove the formate des decompose tertiary amine. In the distillation, 50 ecm were obtained, the analysis of which is as follows The result showed: dodecylamine 0.5%, meftyldodecylamine 3 ° / o, dimethyldbdecylamine 95.9%, total 99.20 / 0, neutral equivalent 335.

Example 6

Durch die in Fig. 1 gezeigte Apparatur wurde eine Lösung von 32 g Dioctylamin in 120 g Methanol getropft. Die Kolonnentemperatur wurde auf 280+ io° gehalten und als Katalysator Aluminiumdxyd verwendet. Die Reaktionsmischung wurde in dem Sammelbehälter aufgefangen und von flüchtigen Stoffen befreit. Die Analyse des Rückstandes zeigte, daß er aus 47% Dioctylamin und 49% Methyldioctylamin bestand. Ein zweiter Durchgang unter denselben Bedingungen gab ein Produkt mit 18,3% Dioctylamin und 71,7% des erwünschten Produkts Methyldioctylamin. Wenn das Produkt einer dritten Behandlung unterworfen wurde, war das Resultat ein Reaktionsprodukt, das bei Analyse zeigte: 1,8% Dioctylamin und 83,5% Dioctylmethylamin.The apparatus shown in FIG. 1 produced a solution of 32 g of dioctylamine in 120 g of methanol dripped. The column temperature was kept at 280 + 10 ° and aluminum oxide was used as the catalyst used. The reaction mixture was collected in the collection container and volatilized Free substances. Analysis of the residue showed that it consists of 47% dioctylamine and 49% Methyldioctylamine consisted. A second run under the same conditions gave a product with 18.3% dioctylamine and 71.7% of the desired product methyldioctylamine. If the product was subjected to a third treatment, the result was a reaction product which in Analysis showed: 1.8% dioctylamine and 83.5% dioctylmethylamine.

Claims

PATENT CLAIMS:

i. Process for the preparation of tertiary methylalkylamines, characterized in that that one alkylamines of the general formula

hn;

R '

in which R is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms and R 'is hydrogen or mean an alkyl group of 1 to 22 carbon atoms, with methanol in the presence a dehydrating catalyst at elevated temperature.

2. The method according to claim 1, characterized in that the reaction is carried out at temperatures between 200 and 400 ⁰ .

3. The method according to claim 1 and 2, characterized characterized in that when working in the liquid phase, the reaction is carried out at temperatures between 225 and 275 °.

4. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the reaction is carried out at temperatures between 250 and 350 ⁰ when working in the gaseous phase.

5. The method according to claim 1, 2 and 4, characterized in that hot methanol vapor is passed through heated liquid alkylamine at temperatures between 150 and 250 ⁰ when working in the gaseous phase to evaporate the components.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that methanol is used in a for Formation of tertiary amines in excess amount used.

Referred publications:
French patent specification No. 779 913.

1 sheet of drawings