DE1900015C

DE1900015C - Process for the preparation of a beta alkoxyaldehyde

Info

Publication number: DE1900015C
Authority: DE
Inventors: Albert Meile Bouniot (Frankreich)
Original assignee: Meile Bezons, Saint Leger Les Meile (Frankreich)
Publication date: 1971-12-30

Description

Es ist bekannt, daß man einen aliphatischen Alkohol bis 300 Gewichtsteilen je 1 Million Gewichtsteile desIt is known that an aliphatic alcohol up to 300 parts by weight per 1 million parts by weight of the

an die äthylenische Bindung eines .it,/3-olennisch un- Reaktionsgemisches,to the ethylenic bond of an .it, / 3-olennic un- reaction mixture,

gesättigten aliphatischen Aldehyds anlagern kann, b) bei einem Druck zwischen ArmosphärendruckCan add saturated aliphatic aldehyde, b) at a pressure between atmospheric pressure

wobei ein /f-Alkoxyaldehyd entsteht. und 1 kg/cm^J undwhereby a / f-alkoxyaldehyde is formed. and 1 kg / cm ^J and

Hierbei müssen Drücke von mindestens 20 bis 5 c) mit einem Überschuß an niederem Alkanol der-Here, pressures of at least 20 to 5 c) with an excess of lower alkanol must be

40 atü angewendet werden, wobei die Ausbeute des art durchführt, daß man das Reaktionsgemisch konti-40 atmospheres are used, the yield being carried out by the reaction mixture being

Prozesses keineswegs befriedigend ist. nuierlich durch eine Reaktionszone und anschließendProcess is by no means satisfactory. of course through a reaction zone and then

Es ist ferner bekannt, daß man die vorstehend be- durch eine Destillationskolonne führt, in der dasIt is also known that the above leads through a distillation column in which the

schriebene Additionsreaktion durch ein alkalisches Amin als Kopfprodukt und der /9-Alkoxyaldehyd alsWritten addition reaction by an alkaline amine as head product and the / 9-alkoxyaldehyde as

Reagens katalysieren kann. In solch einem Fall und io Sumpfprodukt abgetrennt wird, wobsi man in derCan catalyze reagent. In such a case and io bottom product is separated, whereby one in the

wenn der als Ausgangsmaterial dienende olefinische Reaktionszone einen Aldehydgihalt von 1 bis 2 Molwhen the olefinic reaction zone serving as starting material has an aldehyde content of 1 to 2 mol

Aldehyd Acrolein ist, das in alkalischem Medium einer je kg des Reaktionsg;misches und am Fuß der D;stil-Aldehyde is acrolein, which in an alkaline medium one per kg of the reaction mixture and at the foot of the D;

Pulymerisation unterliegt, arbeitet man üblicherweise lationskalonne einen Alkoxyaldehydgehalt von 50 bisPulymerization is subject, one usually works lationskalonne an alkoxyaldehyde content of 50 to

in einem abgepufferten Medium, wobei die Puffersub- 70°/₀ aufrechterhält.in a buffered medium, wherein the buffer substances 70 ° / ₀ maintains.

stanz beispielsweise ein Alkylamin sein kann. Im all- 15 Vorzugswaise stellt man die Kontaktzeit z'.vvschenpunch, for example, can be an alkylamine. In the 15 preferred orphan, the contact time is set z'.vvschen

gemeinen erfolgt die Pufferung jedoch mit Kalilaug:. dem niederen χ,/ί-olefinischen, aliphatischen Aldehyd,in general, however, the buffering is done with potassium hydroxide :. the lower χ, / ί-olefinic, aliphatic aldehyde,

Da die vorstehend geschilderte Umsetzung rever- dem niederen Alkanol und dem Amin katalysator aufSince the reaction described above reverses the lower alkanol and the amine catalyst

sibel ist, ist es notwendig, den Katalysator vor der Kon- etwa 10 bis 45 Minuten ein.sible, it is necessary to turn on the catalyst for about 10 to 45 minutes before the con.

zentrationsstufe des Alkoxyaldehydprodukts zu ent- Weiterhin ist empfehlenswert, den Umwandlungsfernen. Wenn es sich bei dem Katalysator um ein alka- ao grad des niederen aliphatischen, %,/9-olefinischen Allisches Reagens handelt, ist die Entfernung bzw. Un- d;hyds bsi einmaligem Durchgang durch die Reakschädlichmachung des Katalysators durch einfache tionszone auf 25 bis 40% einzustellen.
Neutralisation möglich. Dies erfordert ein Abdestil- In der Praxis findet das erfindungsgemäße Verfahlieren des gesamten Reaktionsprcdukts. Unter der ren insbesondere Interesse für die Umsetzung von Einwirkung von Hitze neigen die auf Grund dieser 35 Acrolein mit Methanol oder Äthanol zu /?-Methoxy-Neutralisation gebildeten Salze jedoch dazu, eine lang- propionaldehyd bzw. /J-Äthoxy-propionaldshyd, da same Zersetzung der AJkoxyaldehyde zu bswirken, die Reaktionsgeschwindigkeit bsi Einsatz dieser Reakwodurch die Destillation der letzteren sehr diffizil tionsteilnehmer hoch isi. Die Ausbeute an /?-Methoxywird. propionaldehyd liegt beträchtlich über der AusbeuteThe concentration stage of the alkoxyaldehyde product is also recommended to be removed from the conversion. If the catalyst is an alkali degree of the lower aliphatic,%, / 9-olefinic Allic reagent, the removal or un- d; hyds bsi single pass by the reactivation of the catalyst by simple reaction zone to 25 to 40%.
Neutralization possible. This requires a distillation. In practice, the inventive grinding of the entire reaction product takes place. Among the particular interest in the implementation of the action of heat, however, the salts formed on the basis of this acrolein with methanol or ethanol to /? - methoxy neutralization tend to be a long-propionaldehyde or / J-ethoxy-propionaldshyd, as the same To effect decomposition of the alkoxyaldehydes, the rate of reaction until the use of this reaction is high, due to the distillation of the latter, very difficult participants. The yield of /? - methoxy is. propionaldehyde is considerably higher than the yield

Um diese Nachteile zu vermeiden, ist vorgeschlagen 30 von /3-Äthoxy-propionalriehyd.In order to avoid these disadvantages, it is proposed 30 von / 3-ethoxy-propionalriehyd.

worden, in Gegenwart eines Katalysators zu arbsiten, Ein praktischer Vorteil d:s erfindungsg:mäß:n Ver-been to work in the presence of a catalyst, a practical advantage of the invention: according to: n

der in der heterogenen Phase bleibt, beispielsweise fahrens liegt darin, daß es nach dir Rsaktion ausrei-which remains in the heterogeneous phase, for example driving, lies in the fact that it

eines lonenaustauscherharzes oder eines unlöslichen chend ist, das flüchtige Amin, das als Katalysator ein-an ion exchange resin or an insoluble one, the volatile amine, which is a catalyst

Hydroxyds, das auf einem Träger abgeschieden worden gesetzt wurde, durch Distillation abzutrennen. DasSeparate hydroxide deposited on a support by distillation. The

sein kann. Es wurde jedoch gefunden, daß άϊι Aktivi- 35 erfindungsgemäße Verfahren ist insbesondere bsi einercan be. It has been found, however, that the method according to the invention is active in particular bsi one

tat solcher Katalysatoren im allgemeinen kurz ist, da kontinuierlichen Verfahrenswih; interessant, bsi wsl-such catalysts are generally short, since continuous process wih; interesting, bsi wsl-

die aktiven Zentren dieser Katalysatoren durch die eher das Amin zusamiun mit d:n nicht umjjwandel-the active centers of these catalysts, which tend not to convert the amine together with d: n,

Polymerisationsprodukte der olefinischen Aldehyde, ten Reaktionsteiln2hm:rn abd;stilli;rt und direktPolymerization products of the olefinic aldehydes, th reaction part: rn abd; still; rt and direct

insbesondere im Falle von Acrolein, blockiert werden. zusammen mit diesen in die Reaktionszone zurück-especially in the case of acrolein. together with these back into the reaction zone

Bei der Herstellung von ungesättigten Äthern von 40 g;f dhrt wird.In the production of unsaturated ethers of 40 g; f dhrt is.

Hydroxyaldehyden durch Addition von ungesättigten Durch die Verwendung eines tertiären Amins wird Alkoholen an ungesättigte Aldehyde hat man auch die Bildung eines Imins durch Umsetzung des olefinischen neben der in erster Linie empfohlenen Natron- sehen Aldehyds mit dem Amin vermieden. Zu den belauge die Verwendung von Triäthylamin als Konden- vorzugten Aminen gehören Trimethylamin, Äthylsationskatalysator erwähnt. Sobald die Reaktion be- 45 dimethylamin und Diäthyl-methylamin, insbesondere endet ist, soll man das Reaktionsgemisch zur Neutrali- jedoch Trimethylamin, da es leicht erhältlich ist.
sation des Katalysators ansäuern, wobei man, wie bei Der Gehalt an tertiärem Amin beträgt 50 bis dem oben beschriebenen Verfahren, Salze erhält, was 300 Teile je Million Teile de» Reaktionsg;mischs. die bereits beschriebenen Schwierigkeiten bei der Ab- Die Verfahrenstemperatur bsträgt 5 bis 30⁰C, insbetrcnnung des Reaktionsproduktes von diesen un- so sondere 15 bis 2O⁰C. On Reaktionsdruck bsträgt erwünschten Nebenprodukten mit sich bringt. zwischen Atmosphärendruck und 1 kg/cm¹.Hydroxy aldehydes by adding unsaturated alcohols to unsaturated aldehydes by using a tertiary amine, the formation of an imine by reacting the olefinic aldehyde, as well as the primarily recommended sodium aldehyde, has been avoided with the amine. The use of triethylamine as a condensate preferred amines includes trimethylamine, ethylsation catalyst mentioned. As soon as the reaction has ended, especially dimethylamine and diethylmethylamine, the reaction mixture should be neutralized, however, trimethylamine, since it is readily available.
acidification of the catalyst, whereby, as in the case of the tertiary amine content is 50 to the process described above, salts are obtained, which is 300 parts per million parts of the reaction mixture. the difficulties already described in ex The process temperature bsträgt 5 to 30 ⁰ C, the reaction product insbetrcnnung of these un- so sondere 15 to 2O ⁰ C. On reaction pressure bsträgt desired by-products brings with it. between atmospheric pressure and 1 kg / cm ¹ .

Darüber hinaus müssen bei diesem Verfahren be- Eine für das Verfahren der Erfindung geeignete Ap-In addition, in this method, an ap-

sonders niedrige Temperaturen unter 0⁰C angewendet paratur besteht aus einem Reaktor, vorzugjweisespecial low temperatures below 0 ⁰ C used parature consists of a reactor, vorzugjweise

werden. einem zylindrischen Gefäß. Die Reaktionsteilnehmerwill. a cylindrical vessel. The respondents

Auch bei der Aldolkondensation, d. h. bei der Selbst- 35 und der Katalysator werden durch ein; Leitung nachAlso with the aldol condensation, i. H. at the self-35 and the catalyst are through one; Line after

kondensation von Aldehyden untereinander, ist die Kühlung auf die gewünschte Tempiratur durch einencondensation of aldehydes with each other, the cooling to the desired Tempiratur by one

Verwendung eines flüchtigen Trialkylamins bekannt. KUhhf eingeführt. Vorzugiwei» lenkt min die Durch'Use of a volatile trialkylamine known. KUhhf introduced. Preferentially »steers the through ' Die Erfindung betrifft demgegenüber ein Verfahren gangsgeschwindigkeit des flüMijin Oimischs durchdsnIn contrast, the invention relates to a process speed of the flüMijin Oimischs durchdsn

zur Herstellung eines /9«Alkoxyaldehyds durch Kon· Reaktor« entsprechend der Form und dsf Orößs dssfor the production of an alkoxyaldehyde by means of a reactor according to the form and dsf orosss dss

densaiion eines niederen .-»,^.olefinischen, aliphati- 60 Reaktors, so daß eins Turbulinz darin vermied»!Densaiion of a lower - ", ^. olefinic, aliphatic reactor, so that one avoided turbulence in it"!

sehen Aldehyds mit einem niederen Alkanol in Gegsn- wird, d. h., daß der Durchfluß durch den Reaktorsee aldehyde in opposition to a lower alkanol, d. that is, the flow through the reactor

wart von Alkylaminen als Katalysator bei Tempsratu- laminar ist.The use of alkylamines as a catalyst at Tempsratu is laminar.

ren von etwa 5 bis 30°C, welches dadurch gekenn* Das Reaktionsgemisch, das den Reaktor Über eineren from about 5 to 30 ° C, which is characterized by * The reaction mixture that enters the reactor via a

zeichnet ist, daß man die Kondensation Lei tun j verläßt, wird In den oberen Teil einer Distilla·draws is that one leaves the condensation lei do j, becomes in the upper part of a distilla ·

a) in Gegenwart eines leicht fluch igen tertiären «s tionskolonne eingeführt. Diese Kolonie braucht nichta) introduced in the presence of a slightly volatile tertiary «sion column. This colony doesn't need

Amins, dessen Siedepunkt unterhalb d«s Siedepunkts mehr al* 5 oder 6 theoretische Bädsn aufzuweisen,Amine, the boiling point of which is below the boiling point more than 5 or 6 theoretical baths,

der übrigen im Reaktionsgemisch vorhandenen Sub' Die Kolonne wird mittels eines Verdampfers erhitlt,the remaining sub-components present in the reaction mixture. The column is obtained by means of an evaporator,

stanzen liegt, als Katalysator in einer Menge von 50 der das Sumpfprodukt über eine Leitung aufnimmt,punch lies, as a catalyst in an amount of 50 which absorbs the bottom product via a line,

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Olfr»Olfr »

sie verdampft und den Dampf über eine Leitung der Kolonne wieder zuführt. Der Verdampfer arbeitet mit einer kurzen Verweilzeit und einem kleinen Temperaturgradienten. Die Alkoxyaldehyde werden daraus in flüssiger Phase über eine Leitung abgezogen. Durch die Verwendung eines Überschusses an Alkanol erreicht man, daß im Fuß der Kolonne der Alkoxyaldehyd in dem überschüssigen Alkanol gelöst vorliegt und dementsprechend die Temperatur im Verdampfer verhältnismäßig niedrig ist.it evaporates and the steam is returned to the column via a line. The evaporator works with a short residence time and a small temperature gradient. The alkoxyaldehydes are made from it in liquid phase drawn off via a line. Achieved by using an excess of alkanol that the alkoxyaldehyde is dissolved in the excess alkanol at the foot of the column and accordingly the temperature in the evaporator is relatively low.

Die Dämpfe, die aus dem Kopf der Kolonne über eine Leitung austreten, werden in einem Kühler kondensiert. Das Destillat enthält ni.ht umgewandelten olefhischen Aldehyd und Alkanol und den tertiären Aminkatalysator. Ein großer Anteil des Amins löst sich in dem Kondensat, das durch eine Leitung abfließt. Besonders in dem Fall, wo Trimethylamin eingesetzt wird, kann jedoch ein größerer oder geringerer Verlust an diesem Amin durch den Auslaß der Kolonne eintreten. Dieser Verlust kann beträchtlich vermindert werden, indem man im Auslaß eine kleine Waschkolonne einbaut, die am Kopf über eine Leitung mit dem als Reaktionsteilnehmer eingesetzten Alkanol beschickt wird, der zumindest einen Teil des Amins in der Waschkolonne löst, bevor es durch den Auslaß in die angrenzende Atmosphäre ausströmt. Vom Fuß der Waschkolonne .";cßt darm die verdünnte Lösung des Amins in dem Alkanol in eine Leitung, durch die der Hauptanteil des Kondensats in den Kühler zurückgeführt wird. In diese Leitung w'tU ebenfalls der olefinische Ausgangsaldehyd bzw. eine entsprechende Menge des tertiären Amins, vorzugsweise in Form einer alkanolischen Lösung, eingeführt. Die Gesamtmenge dieser Flüssigkeiten fließt durch den Kühler, um in den Reaktor zu gelangen.The vapors emerging from the top of the column via a line are condensed in a condenser. The distillate does not contain converted olefinic aldehyde and alkanol and the tertiary aldehyde Amine catalyst. A large proportion of the amine dissolves in the condensate, which flows off through a pipe. However, especially in the case where trimethylamine is used, a larger or smaller amount may be used Loss of this amine will occur through the outlet of the column. This loss can be reduced considerably by installing a small washing column in the outlet, which is connected to the top via a line the alkanol used as a reactant is charged, which contains at least part of the amine in the wash column dissolves before it flows out through the outlet into the adjacent atmosphere. From the foot the washing column. "; then contains the diluted solution of the amine in the alkanol in a line through which the main part of the condensate is returned to the cooler will. In this line also w'tU olefinic starting aldehyde or a corresponding amount of the tertiary amine, preferably in the form an alkanolic solution. The total amount of these liquids flows through the cooler, to get into the reactor.

Falls gewünscht, ist es möglich, einen Anteil des Destillats zum Kopf der Destillationskolonne durch eine Leitung, die mit einem Ventil ausgerüstet ist, zurückzuführen. If desired, it is possible to pass a portion of the distillate to the top of the distillation column a pipe equipped with a valve.

Zum Anfahren wird die gesamte Apparatur mit Alkanol beschickt und mit der Destillation beginnen. Wenn sich die Destillation eingespielt hat, fahrt man den olefinischen Aldehyd in einer solchen Me ige ein, die ausreicht, um in dem Reaktor den vorstehend angegebenen Aldehydgehalt einzustellen und aufrechtzuerhalten. Dann führt man den Aminkatalysator ein, um den gewünschten Umwandlungsgrad am Ausgang des Reaktors zu erhalten. Die Temperatur am Auslaß des Kühlers wird so gelenkt, daß die Temperatur am Ausgang des Reaktors auf einem gewünschten Wert gehalten wird. Die Alkanolzuf Jhrung lenkt man so, daß man einen im wesentlichen konstanten Oehalt an Alkoxyaldehyd im Verdampfer hat, wobei die Lenkung leicht auf Grund der Temperatur im Verdampfer, die eine Funktion des Gehaltes an Alkoxyaldehyd ist, erreicht wird. To start up, the entire apparatus is charged with alkanol and the distillation is started. When the distillation has settled in, the olefinic aldehyde is fed in in such a manner that it is sufficient to set and maintain the above-specified aldehyde content in the reactor. The amine catalyst is then introduced in order to obtain the desired degree of conversion at the exit of the reactor. The temperature at the outlet of the condenser is controlled so that the temperature at the outlet of the reactor is maintained at a desired value. The alkanol supply is directed so that there is an essentially constant alkoxyaldehyde content in the evaporator, the control being easily achieved on the basis of the temperature in the evaporator, which is a function of the alkoxyaldehyde content .

Arbeitet man unter optimalen Bedingungen (Um* wandlungsgrad des olefinischen Aldehyd« am Ausgang des Reaktors 25 bit 40'/«)· >o erhält man, ausgehend von Acrolein und Methanol, die folgenden Ergebnisse:If you work under optimal conditions (degree of conversion of the olefinic aldehyde ”at the outlet of the reactor 25 bit 40 '/ «) ·> o is obtained starting from of acrolein and methanol, the following results:

AlkoJtyaldehyd-Oehatt des abgezoge· genen Produkts SO bis 70'/·Alcoholic aldehyde content of the withdrawn genen product SO to 70 '/ ·

Ausbeute an /J-Methoxypropionaldehyd, bezogen auf Acrolein ... 93 bis 99'/«Yield of / I-methoxypropionaldehyde, based on acrolein ... 93 to 99 '/ «

Produktivität (kg je Tag je Liter des Reaktor«) 2,5 bis 3,5Productivity (kg per day per liter of Reactor «) 2.5 to 3.5

Die Hauptvorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens sind die folgenden:The main advantages of the method according to the invention are as follows:

Dir Katalysator wird leicht durch Destillation entfernt. The catalyst is easily removed by distillation.

Die Lebensdauer des Katalysators ist unbegrenzt. Tritt ein Verlust an tertiärem Amin auf, ist es einfach, diesen Verlust durch kontinuierliche Zuführung des Amins zu kompensieren.The life of the catalytic converter is unlimited. If a loss of tertiary amine occurs, it is easy to to compensate for this loss by continuously adding the amine.

Der Katalysator wird in sehr kleinen Mengen eingesetzt und ist nicht teuer.The catalyst is used in very small quantities and is not expensive.

Man kann eine Apparatur von einfacher Konstruktion verwenden, da der Reaktor ein einfaches Gefäß ist. Die ganz; Apparatur kann aus gewöhnlichem Stahl hergestellt werden.
Die Ausbeuten sich sehr hoch.Apparatus of simple construction can be used since the reactor is a simple vessel. The whole; Apparatus can be made of ordinary steel.
The yields are very high.

Die Reaktion kann bei verhältnismäßig hoh^.n Temperaturen durchgeführt werden. Diese ungewöhnliche Umstand vermeidet die Notwendigkeit einer Kühleinheit, um den Reaktor zu kühlen, ao Die Reaktion kann mit einem verhältnismäßig hohen Umwandlungsgrad und einem hohen Aldehydgshalt in dem Reaktor durchgeführt werden. Hierdurch wird eine Wärmeeinsparung in der Destillationsstufe des Reaktionsg mischs erzielt, as Die beschriebene Apparatur ist sehr wandlungsfähig. The reaction can take place at relatively high temperatures be performed. This unusual circumstance avoids the need for a cooling unit in order to cool the reactor, ao The reaction can be carried out with a relatively high Degree of conversion and a high aldehyde content be carried out in the reactor. This saves heat in the distillation stage of the reaction mixture, The described apparatus is very versatile.

Vorzugsweise enthält das eingesetzte Acrolein, wie es üblich ist, einen Stabilisator. Beispielsweise ist Hydrochinon in einer Menge von 0,01 bis 0,1 °/„ des Gewichts für diesen Zweck gut geeignet. Das Acrolein kann ohne Nachteile geringe Mengen an Wasser enthalten, beispielsweise 1 bis 2 Gewichtsprozent, und auch Propionaldehyd, der dann zusannun mit dem nicht umgewandelten Methanol vom Fuß der D;;tillationskolonne aus dem Reaktionsgemiic'.i entfernt wird.As is customary, the acrolein used preferably contains a stabilizer. For example is Hydroquinone in an amount of 0.01 to 0.1 percent by weight well suited for this purpose. Acrolein can contain small amounts of water without any disadvantages, for example 1 to 2 percent by weight, and also propionaldehyde, which then together with the unconverted methanol from the foot of the distillation column removed from the reaction mixture will.

Vorzugsweise soll das Acrolein und der AlkanolPreferably the acrolein and the alkanol should

kein Aceton oder KohleiAU?seistoffe, beispielsweise Benzol oder Cyclohexan, enthilten, di solc'u Verun-no acetone or carbon substances, for example Benzene or cyclohexane, removed, di solc'u contamination

,o reinigungen schädlich und schwierig oder auf teurem Wege zu entfernen sind., o cleanings harmful and difficult or on expensive Ways to be removed.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.

Beispiel 1 45example 1 45

Zu einem Reaktor von 2 Litern InInIt führt min die Kondensation von Acrolein mit MMhiml zwe;ki Herstellung von /?-M;thoxy-propionildehyd kontinuierlich durch, wobei die Verfahrensbedi igung:n, so nachdem sie sich eingespielt haben, die folgenden sind:The min leads to a 2 liter InInIt reactor Condensation of acrolein with MMhiml two; ki Production of /? - M; thoxy-propionildehyd continuously by, whereby the procedural conditions: n, so after they have settled in, the following are:

Acrolein-ZuführungsjjeschwMidigkeit (es wird frisch destilliertes Acrolein mit einer Reinheit von SS 99·/, verwendet, dem man 0,1 Gewichtsprozent Hydrochinon zugesetzt hat) 0,181 pro Stunde Acrolein feed rate (freshly distilled acrolein with a purity of SS 99 · /, to which 0.1 percent by weight of hydroquinone has been added) 0.181 per hour

Methenol-Zufilhrungigsschwindig·Methenol supply slow

keit 0,21 pro Stundsspeed 0.21 per hour

Katalysitor-Zufuhrungsgsschwindigkeit (die Lösung enthält 1 g Tfimrthylamin je Liter Methanol) 0,051 pro StundeCatalyst feed rate (the solution contains 1 g Methylamine per liter of methanol) 0.051 per hour

Kontaktzeit etwa 28 MinutenContact time about 28 minutes

Temperatur am Einlaß des Reaktors 9° C 6s Temperatur am Auslaß des Reaktors 19° C Aldehydgehalt des Reaktionsgemische beim Verlassen des Reaktors 1,7 Mol/kgTemperature at the inlet of the reactor 9 ° C 6s Temperature at the outlet of the reactor 19 ° C Aldehyde content of the reaction mixture on leaving the reactor 1.7 mol / kg

1 9QO 0151 9QO 015

(die Bestimmung erfolgt mittels Eingegebene Acroleinmenge 995 g(The determination is made using the entered acrolein amount of 995 g

Hydroxylamin-liydiochlorid) Eingegebene Methanolmeng'" 1885 gHydroxylamine liydiochloride) Entered amount of methanol 1885 g

Temperatur am Kopf der Kolonne 64⁰C abgezogenes Produkt (mit einem Aldehyd-Temperature at the top of the column 64 ⁰ C withdrawn product (with an aldehyde

DurchfluQgeschwindigkeit des De- gehalt von 6,05 Mol/kg) 2873 gFlow rate of the content of 6.05 mol / kg) 2873 g

siillals 3,8 1 pro Stunde 5siillals 3.8 1 per hour 5

Temperatur im Verdainpfer 68° C Die chromatographischen Analysen zeigten folgen-Temperature in the evaporator 68 ° C The chromatographic analyzes showed the following

Aldehydgehalt des abgezogenen Ge- des Ergebnis:Aldehyde content of the withdrawn amount of the result:

mischs 7,7 Mol/kg Am Ausgang des Reaktors betrug der Umwandluiigs-mixed 7.7 mol / kg At the exit of the reactor the conversion

(die Bestimmung erfolgt mittels gradan Acrolein in Methoxypropionaldehyd 36°/₀.(the determination takes place by means gradan acrolein in Methoxypropionaldehyd 36 ° / _0th

llydroxylamin-hydrochlorid)) io Der Trimethylamingehalt im Reaktor betrug etwallydroxylamine hydrochloride)) io The trimethylamine content in the reactor was about

100 ppm.100 ppm.

über eine 5stündige Laufzeit unter eingespielten Be- Der Gehalt an Methoxypropionaidehyd des Destil-The content of methoxypropionaldehyde of the distillate

dingungen (Gleichgewichtszustand) ergibt sich folgen- lats un^ der Acroleingehal» des abgezogenen Produktsconditions (state of equilibrium) results from the following and the acrolein content of the withdrawn product

des Bild: sind die gleichen wie im Beispiel 1.of the picture: are the same as in example 1.

_Δ „_r„_u· _7ilf,,.„,„„ -_An„ 15 Während der 5stündigen Durchführung wurden _Δ " _r " _u · _7ilf ,,. ",""- _An " 15 During the 5-hour implementation

uÜZi^uL· 975 ί ¹⁵³⁰S ^Methoxypropionaldehyd erzeugt. Das ab- uÜZi ^ uL · 975 ί ¹⁵³⁰ S ^ methoxypropionaldehyde generated. The ab-

eSenes Produkt 'mit einem' Aldehyd- ⁸ ΓΓΙ^Τϊ^' ί & l\V^"eSene's product 'with an' aldehyde- ⁸ ΓΓΙ ^ Τϊ ^ ' ί & l \ V ^ "

gehaltvon7,7Mo,/k_g), "... 1720g *^SSSlfo content of 7.7Mo, / k _g ), "... 1720g * ^ SSSlfo

Die gaschromatographischen Analysen zeigten fol- »oThe gas chromatographic analyzes showed the following

gendes Ergebnis: Beispiel 3Result: Example 3

Am Ausgang des Reaktors betrug der Umwandlungsgrad an Acrolein in Methoxypropionaldehyd Die Verfahrensweise ist analog der des Beispiels 1, 38°/₀. aber an Stelle von Methanol wird Äthanol eingesetzt.On leaving the reactor the degree of conversion of acrolein was in Methoxypropionaldehyd The procedure is analogous to that of Example 1, 38 ° / _0th but instead of methanol, ethanol is used.

Der Trimethylamin-Gehalt im Reaktor betrug etwa as Die Verfahrensbedingungen sind, nachdem sie sichThe trimethylamine content in the reactor was about as The process conditions are after they are

200ppm. eingespielt haben, die folgenden:200ppm. have recorded the following:

Das Destillat enthielt nur 0,3 Gewichtsprozent Methoxypropionaldehyd. Zufuhrungsgeschwindigkeit anThe distillate contained only 0.3 percent by weight methoxypropionaldehyde. Feed speed

Das abgezogene Produkt enthielt weniger als 0,1 Ge- stabilisiertem Acrolein 0,145 1 pro StundeThe withdrawn product contained less than 0.1 stabilized acrolein 0.145 liters per hour

wichtsprozent Acrolein, der Rest bestand aus Methanol 30 Zuführungsgeschwindigkeit anweight percent acrolein, the remainder consisted of methanol 30 feed rate

und Methoxypropionaldehyd. Äthanol 0,43 1 pro Stundeand methoxypropionaldehyde. Ethanol 0.43 l per hour

Während der 5 Stunden wurden 1165 g 0-Meth- Zuführungsgeschwindigkeit anDuring the 5 hours, 1165 g of 0-meth feed rate was on

oxypropionaldehyd hergestellt. Trimethylaminlösung 0,05 1 pro Stundeoxypropionaldehyde produced. Trimethylamine solution 0.05 1 per hour

Nach Verdampfen einer kleinen Menge des abgezo- Kontaktzeit etwa 30 MinutenAfter evaporation of a small amount of the withdrawn contact time about 30 minutes

genen Produkts wurde festgestellt, daß es je kg 7 g 35 Temperatur am Einlaß des Reak-Genigen product it was found that there is 7 g 35 temperature per kg at the inlet of the reactor

hochsiedende Nebenprodukte oder Polymere enthält. tors 9° Ccontains high-boiling by-products or polymers. tors 9 ° C

Nimmt man an, daß diese Substanzen Acroleinpoly- Temperatur am Auslaß des Reak-Assuming that these substances acrolein poly- temperature at the outlet of the reactor

mere sind, so ergibt sich eine Ausbeute an dem Meth- tors 18°Care mers, the meth- tor yield is 18 ° C

oxypropionaldehyd von 98,5 ⁰/₀, bezogen auf Acrolein. Aldehydgehalt des Reaktionsge-oxypropionaldehyd of 98.5 ^_0/0, based on acrolein. Aldehyde content of the reaction

_1O . . . . 40 mischs, das den Reaktor verläßt 1,7 Mol/kg _1O . . . . 40 mixes leaving the reactor 1.7 mol / kg

^B ^e ' ^s P ' ^e ' ² Temperatur am Kopf der Kolonne 77° C ^B ^e ' ^s P' ^e ' ² temperature at the top of the column 77 ° C

Das Verfahren wird analog dem Beispiel 1, aber bei Destillatdurchflußgeschwindigkeit 3,4 1 pro StundeThe procedure is analogous to Example 1, but with a distillate flow rate of 3.4 liters per hour

einer höheren Temperatur durchgeführt. Die Verfah- Temperatur im Verdampfer 80⁰Ccarried out at a higher temperature. The process temperature in the evaporator 80 ⁰ C

rensbcdingungen, nachdem sich ein Gleichgewicht ein- Aldehydgehalt in dem abgezogenenrensbcdbedingungen after an equilibrium an aldehyde content in the withdrawn

gestellt hat, sind die folgenden: 45 Gemisch 3,62 Mol/kgare the following: 45 mixture 3.62 mol / kg

Zuführungsgeschwindigkeit an _{Nach 5stündiger} Durchführung des Verfahrens _{Feed rate} on After carrying out the process for 5 hours

Acrolein (stabihs.ert m.t 0,1 % _{t eingespieUen} Bedingungen ergab sich folgendesAcrolein (stable value with 0.1% _{t fed-in} conditions resulted in the following

Hydrochinon) 0,241 pro Stunde _Bj|_d. ⁶ ^y Hydroquinone) 0.241 per hour _Bj | _d . ⁶ ^y

Zuführungsgeschwindigkeit an Methanol 0,43 1 pro Stunde Zugeführte Menge an Acrolein 605 gFeed rate of methanol 0.43 l per hour. Feed rate of acrolein 605 g

Zuführungsgeschwindigkeit der me- Zugeführte Menge an Äthanol 1902 gFeed rate of the me- Supplied amount of ethanol 1902 g

thanolischen Lösung, die 1 g Tri- abgezogenes Produkt (mit 3,62 Mol/kgethanolic solution containing 1 g of tri-stripped product (with 3.62 mol / kg

methylamin je Liter Methanol Aldehyd) 2488 gmethylamine per liter of methanol aldehyde) 2488 g

_v ^enthf^h · °·⁰⁵ 'P™, Stunde _Die chromatographischen Analysen zeigten folgen- _v ^enth f ^h · ° · ⁰⁵ 'P ™, hour _The chromatographic analyzes showed the following

Konlaktzeit etwa 20 Minuten _des.Konlaktzeit about 20 minutes of _the .

Temperatur am Einlaß des Reaktors 20⁰C _{Am Ausgangdes} Reaktors betrug der Umwandlungs-Temperature at the inlet of the reactor 20 ⁰ C _{At the outlet of the} reactor, the conversion

Ternperaturarn Auslaß des Reaktors 28°C _{d von} ^ *_{lein in} ^Athoxy-propionaldehyd 33"/₀.Ternperaturarn outlet of the reactor 28 ° C _{d of} ^ * _{lein in} ^ Athoxy-propionaldehyd 33 "/ ₀ .

Aldehydgehalt des Rcakt.onsge- _{Der Trirn}e,hy]amingehalt j_m Reaktor betrug etwa _The aldehyde content of the Rcakt.onsge- _Trirn e, hy] amine content j _m reactor was about

mischs, das den Reaktor verläßt 1,5 Mol/kg ₆ loOnnmmix leaving the reactor 1.5 mol / kg ₆ loOnnm

Temperatur am Kopf der Kolonne 64°C _Ό™ ^_m&{ _enlhieh , wesentlichen keinen Äth- _{Temperature at the top of} the column 64 ° C Ό ™ ^ _{m & {} _enlhieh , essentially no eth-

Durchflußg.-schw.nd.gkcitdes oxypropionaldehyd.Durchflußg.-Schw.nd.gkcitdes oxypropionaldehyde.

SSSV 61 Pro Stunde ^_6nJ _dc/ _5slundigen Durchführung wurdenSSSV 61 per hour ^ _6n J _dc / _5slundigen performing were

^mistns ^(ί'^υ3 Mo'/Xg punkten höher als der vom Älhoxypropionaldehyd. ^mistns ^(ί ' ^υ3 Mo' / Xg points higher than that of Älhoxypropionaldehyd.

Olicr eine 5stündigc Laufzeit unter den Gleichgc- Die Äthoxypropionaldchydaushculc beträgt, bezogen vWchtshcdingunßcii ergab sich folgendes: auf Acrolein, 69,5°/„.Olicr a 5hours running time under the same conditions. The Äthoxypropionaldchydaushculc is based The following was found: on acrolein, 69.5%.

Claims

Patent claims:

I. Process for the preparation of a /? - alkoxyaldehyde by condensation of a lower one. Λ. '/ Ί-olelinisclien aliphatic aldehyde with a lower alkanol in the presence of alkylamines as S Catalyst at temperatures of about 5 to 30 "C. characterized in that the condensation

a) in the presence of a volatile tertiary amine whose boiling point is below the boiling point of the other substances present in the reaction mixture is in an amount as a catalyst from 50 to 300 parts by weight per 1 million parts by weight of the reaction mixture.

b) at a pressure between atmospheric pressure and 1 kg.cm ² .

c) carried out with an excess of lower alkanol in such a way that the reaction mixture

leads continuously through a reaction zone and then through a distillation column in which the amine is separated off as the top product and the /? - alkoxyaldehyde is separated off as the bottom product, an aldehyde content of 1 to 2 mol per kg of the reaction mixture in the reaction zone and at the bottom of the distillation column Alkoxy · aldehyde content of 50 to 70 ° / ₀ maintains.

2. The method according to claim 1, characterized in that the contact time between the " lower λ. ^ - olefinic aliphatic aldehyde adjusts the lower alkanol and the amine catalyst to about 10 to 45 minutes.

3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that the degree of conversion of the lower aliphatic olefinic aldehyde is set to 25 to 40 ⁿ '"in a single pass through the reaction zone.