DE977335C - Process for reducing the blue sensitivity of photographic silver halide emulsions - Google Patents

Process for reducing the blue sensitivity of photographic silver halide emulsions

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DE977335C
DE977335C DEA17626A DEA0017626A DE977335C DE 977335 C DE977335 C DE 977335C DE A17626 A DEA17626 A DE A17626A DE A0017626 A DEA0017626 A DE A0017626A DE 977335 C DE977335 C DE 977335C
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silver halide
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halide emulsions
photographic silver
desensitizers
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DEA17626A
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German (de)
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Werner Dr Stracke
Karl Dr Zietan
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Agfa Gevaert NV
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    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
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    • G03C1/48592Positive image obtained by various effects other than photohole bleaching or internal image desensitisation, e.g. Sabatier, Clayden effect
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Description

AUSGEGEBEN AM 16. DEZEMBER 1965ISSUED DECEMBER 16, 1965

A 17626 IXa I 57 bA 17626 IXa I 57 b

Zur Verminderung der Blau- bzw. Eigenempfindlichkeit von photographischen Halogensilberemulsionen sind schon zahlreiche Desensibilisatoren angegeben worden, die den an diese zu stellenden Anforderungen mehr oder weniger entsprachen. Ein guter Desensibilisator muß eine ganze Reihe Bedingungen erfüllen. Dazu gehört in erster Linie, daß er die Empfindlichkeit verringert, ohne das latente Bild zu beeinflussen und ohne einen merklichen Schleier zu erzeugen. Weiterhin soll er möglichst farblos sein, sich leicht auswässern lassen und praktisch keine merkbare Schichtanfärbung hinterlassen. Schließlich soll die desensibilisierende Wirkung durch die Entwickler möglichst nicht beeinträchtigt werden.To reduce the blue sensitivity or inherent sensitivity of photographic silver halide emulsions Numerous desensitizers have already been specified that meet the requirements to be placed on them more or less corresponded. A good desensitizer must meet a number of conditions fulfill. First and foremost, this includes reducing the sensitivity without affecting the latent image to influence and without creating a noticeable veil. Furthermore, it should be as colorless as possible, can be soaked out easily and leave practically no noticeable layer staining. In the end the desensitizing effect should as far as possible not be impaired by the developer.

Es wurde nun gefunden, daß sich zur Verringerung der Blau- bzw. Eigenempfindlichkeit von photographischen Halogensilberemulsionen, die zur Herstellung von negativen und direkt-positiven Bildern dienen, besonders Verbindungen von der allgemeinen FormelIt has now been found that to reduce the blue or intrinsic sensitivity of photographic Halogen silver emulsions used to produce negative and direct positive images serve, especially compounds of the general formula

N-X-CH5 NX-CH 5

eignen, worin Y = Glieder eines heterocyclischen Sechsrings, dem ein weiterer Benzolring angegliedert sein kann, und X = Halogene oder beliebige andere Säurereste sowie R = Nitrogruppen sind.suitable, where Y = members of a heterocyclic six-membered ring to which a further benzene ring is attached can be, and X = halogens or any other acid radicals and R = nitro groups.

Verbindungen dieser Art sind beispielsweise 2-, 3- oder 4-Nitrobenzylpyridiniumhalogenide, 2-, 3- oder 4-Nitrobenzylchinoliniumhalogenide. Diese Verbindungen zeichnen sich durch sehr gute Löslichkeit und sehr leichte Auswässerbarkeit aus. Da sie praktisch farblos sind, findet keine Anfärbung der SchichtenCompounds of this type are, for example, 2-, 3- or 4-nitrobenzylpyridinium halides, 2-, 3- or 4-nitrobenzylquinolinium halides. These connections are characterized by very good solubility and very easy rinsing. Because they are practical are colorless, there is no staining of the layers

509 734/4509 734/4

statt. Eine besonders gute Wirkung erzielt man bei Verbindungen, die in m-Stellung des Benzylrestes eine Nitrogruppe tragen.instead of. A particularly good effect is achieved with compounds which have a in the m-position of the benzyl radical Wear nitro group.

Die Wirkung der Desensibilisatoren kann noch wesentlich erhöht werden durch Anwesenheit von geringen Mengen von Verbindungen von Metallen der ersten Nebengruppe des Periodischen Systems.The effect of the desensitizers can be increased significantly by the presence of small amounts of compounds of metals of the first subgroup of the periodic table.

Die Desensibilisatoren können den photographischen Emulsionen in einem beliebigen Zeitpunkt ihrer Herstellung — in Mengen bis io g pro Liter Emulsion •—■ zugesetzt werden, oder sie können der fertigen Emulsionsschicht im Badverfahren einverleibt werden. Gegebenenfalls können diese Desensibiüsatoren auch dem photographischen Entwickler zugesetzt werden.The desensitizers can be added to the photographic emulsions at any point in time Production - in quantities of up to 10 g per liter of emulsion • - ■ can be added, or they can be added to the finished product Emulsion layer are incorporated in the bath process. If necessary, these desensitizers can also can be added to the photographic developer.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann in allen Fällen zur Anwendung kommen, wo es auf eine Verminderung der Eigenempfindlichkeit der Halogensilberemulsionen ankommt. In neuerer Zeit haben Verfahren zur Herstellung von Direkt-Positiven mit Hilfe des Herscheleffektes besondere praktische Bedeutung erlangt. Für ein solches Verfahren sind Halogensilberemulsionen mit den obengenannten Desensibilisatoren, insbesondere auch in Verbindung mit kleinen Mengen von Metallsalzen der I. Nebengruppe des Periodischen Systems besonders geeignet. Zu diesem Zweck wird eine Emulsion mit einem Nitrobenzylpyridiniumchlorid oder mit einem Nitrobenzylchinoliniumchlorid und mit einer geringen Menge eines Kupfersalzes versetzt. Die daraus hergestellte Emulsionsschicht wird- einer allgemeinen Vorbelichtung bis zum Scheitelpunkt ihrer Schwärzung unterworfen. Nach einer Belichtung unter einer Vorlage mit gelbem Licht und Entwicklung erhält man ein Positivbild.The method according to the invention can be used in all cases where a reduction is required the inherent sensitivity of the halogen silver emulsions. In more recent times have Process for the production of direct positives with the help of the Herschel effect of particular practical importance attained. Halogen silver emulsions with the above-mentioned desensitizers are suitable for such a process, especially in connection with small amounts of metal salts of the I. subgroup of the periodic table particularly suitable. For this purpose, an emulsion is made with a Nitrobenzylpyridinium chloride or with a nitrobenzylquinolinium chloride and with a low Amount of a copper salt added. The emulsion layer produced therefrom becomes a general one Subject to pre-exposure up to the apex of their blackening. After an exposure under an original with yellow light and development, a positive image is obtained.

Beispiel ιExample ι

Einer Halogensilberemulsion werden 5 g o-Nitrobenzylpyridiniumchlorid auf 11 Emulsion, 5 bis 200 mg 2-Mercaptobenzothiazol und 10 mg Kupfersulfat zugesetzt. Die daraus gegossene Emulsionsschicht wird in der üblichen Weise belichtet und verarbeitet.5 g of o-nitrobenzylpyridinium chloride are added to a silver halide emulsion to 11 emulsion, 5 to 200 mg of 2-mercaptobenzothiazole and 10 mg of copper sulfate were added. The emulsion layer cast therefrom is exposed and processed in the usual way.

Beispiel 2Example 2

Einer Halogensilberemulsion werden 4 g o-Nitrobenzylchinohniumchlorid auf il Emulsion, 5 bis 200 mg 2-Mercaptobenzothiazpl und 10 mg Kupfersulfat zugesetzt. Die daraus gegossene Emulsionsschicht wird in der üblichen Weise belichtet und verarbeitet.4 g of o-nitrobenzylquinodium chloride are added to a silver halide emulsion on the emulsion, 5 to 200 mg of 2-mercaptobenzothiazpl and 10 mg of copper sulfate were added. The emulsion layer cast therefrom is exposed and processed in the usual way.

Beispiel 3Example 3

Die 5 g o-Nitrobenzylpyridiniumchlorid im Beispiel 1 werden durch die entsprechende Menge p-Nitrobenzyl-2-methylpyridiniumchlorid ersetzt.The 5 g of o-nitrobenzylpyridinium chloride in Example 1 are replaced by the appropriate amount of p-nitrobenzyl-2-methylpyridinium chloride replaced.

Beispiel 4Example 4

An Stelle von o-Nitrobenzylpyridiniumchlorid (Beispiel 1) kommt m-Nitrobenzylpyridiniumchlorid zur Anwendung.Instead of o-nitrobenzylpyridinium chloride (Example 1), m-nitrobenzylpyridinium chloride is used Use.

Beispiel 5Example 5

Einer Halogensilberemulsion mit mindestens 6o°/o Silberchlorid werden 6 g o-Nitrobenzylpyridiniumchlorid auf 11 Emulsion und 10 bis 250 mg Benzimidazol zugesetzt und wie im Beispiel 1 verarbeitet.6 g of o-nitrobenzylpyridinium chloride are added to a silver halide emulsion with at least 60% silver chloride on 11 emulsion and 10 to 250 mg benzimidazole added and processed as in Example 1.

Beispiel 6Example 6

Einer Halogensilberemulsion werden 3 g m-Nitrobenzylpyridiniumchlqrid auf 11 Emulsion, 100 mg Benzimidazol und 50 mg Kupfersulfat zugesetzt. Die daraus erhaltene Emulsionsschicht wird in der übliehen Weise belichtet und verarbeitet.3 g of m-nitrobenzylpyridinium chloride are added to a silver halide emulsion to 11 emulsion, 100 mg benzimidazole and 50 mg copper sulfate added. the The emulsion layer obtained therefrom is exposed and processed in the usual manner.

Beispiel 7Example 7

Eine unempfindliche, steil arbeitende Chlorsüberemulsion, die pro Liter Emulsionsmasse 28 g Chlorsilber und 70 g Gelatine enthält, wird einmal ohne weitere Gießzusätze, zum anderen nach Zugabe von 3 g o-Nitrobenzylchinohniumchlorid vergossen. Beide Proben werden dann bis zur Schwärzung 1,2 mit kurzwelligem, intensivem Licht, z. B. mit dem Licht einer Ouecksilberhochdrucklampe oder eines Röhrenblitzes, vorbelichtet. Die Sensitometrierung erfolgt anschließend unter Anwendung eines Gelbfilters. Man erhält bei der Probe ohne Zusatz keinen positiven Stufenkeil, bei der Probe mit Zusatz an Desensibilisator einen gut abgestuften Positivkeil mit guten Weißen und guten Schwärzen.An insensitive, steeply working chlorine overemulsion, the per liter of emulsion mass 28 g of chlorine silver and contains 70 g of gelatin, is used once without any additional pouring additives and, on the other hand, after adding 3 g of o-Nitrobenzylchinohniumchlorid poured. Both samples are then blackened up to 1.2 with short-wave, intense light, e.g. B. with the light of a high pressure mercury lamp or a strobe, pre-exposed. The sensitometry is then carried out using a yellow filter. No positive step wedge is obtained with the sample without addition, with the sample with the addition of a desensitizer a well graded positive wedge with good whites and good blacks.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: i. Verfahren zur Verminderung der Blauempfindlichkeit von photographischen Halogensilberemulsionen, die zur Herstellung von negativen und direkt-positiven Bildern dienen, da durch gekennzeichnet, daß man als Desensibilisatoren Verbindungen der allgemeinen Formeli. Process for reducing the blue sensitivity of photographic silver halide emulsions which are used to produce negative and direct-positive images, characterized in that the desensitizers used are compounds of the general formula N—X—CH,N — X — CH, verwendet, worin Y = Glieder eines heterocyclischen Sechsrings, dem ein weiterer Benzolring angegliedert sein kann, und X = Halogene oder beliebige Säurereste sowie R = Nitrogruppen sind.used, where Y = members of a heterocyclic six-membered ring to which a further benzene ring is attached can be, and X = halogens or any acid radicals and R = nitro groups. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Nitrobenzylpyridinium- bzw. Nitrobenzylchinoliniumverbindungen verwendet,2. The method according to claim 1, characterized in that that one uses nitrobenzylpyridinium or nitrobenzylchinolinium compounds, 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man neben den Desensibilisatoren Spuren von Metallsalzen der I. Nebengruppe des Periodischen Systems verwendet.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that in addition to the desensitizers Traces of metal salts of the I. subgroup of the periodic system used. In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 541472.References considered: U.S. Patent No. 2,541,472. © 509 577/258 10.55 (509 734/4 12.65)© 509 577/258 10.55 (509 734/4 12.65)
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2541472A (en) * 1948-06-29 1951-02-13 Eastman Kodak Co Direct positive emulsion containing desensitizing dye

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2541472A (en) * 1948-06-29 1951-02-13 Eastman Kodak Co Direct positive emulsion containing desensitizing dye

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