DE974919C

DE974919C - Putties and adhesives

Info

Publication number: DE974919C
Application number: DED19892A
Authority: DE
Inventors: Erich Dr Baeder; Otto Dr Schweitzer
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1955-02-26
Filing date: 1955-02-26
Publication date: 1961-07-06

Description

Kitte und Klebstoffe Es ist bekannt, Vinylverbindungen im Block zu polymerisieren, wobei ein Katalysatorsystem verwendet wird, das einerseits Sauerstoff oder Perverbindungen, andererseits Verbindungen wie tertiäre Amine enthält. Zur Polymerisation soll vorzugsweise ein Gemisch verwendet werden, das aus einem polymeren und einem monomeren, polymerisationsfähigen Stoff besteht. Derartige Mischungen können als Kitte und Klebstoffe verwendet werden. Es sind auch Klebemittel bekannt, die im wesentlichen aus Lösungen bzw. Anquellungen von hochmolekularen Stoffen in polymerisationsfähigen Verbindungen bestehen. Die hierzu verwendeten Katalysatoren sollen neben den üblichen Bestandteilen noch tertiäre Amine enthalten. Bekannt sind auch Klebemittel aus polymerisationsfähigen Verbindungen, vorzugsweise unter Zusatz von Kunststoffen, die mit Hilfe von Redoxsystemen polymerisiert werden. Ferner ist es bekannt, derartigen, auch als Klebstoffe zu verwendenden Gemischen als weitere, die Polymerisation beschleunigende Komponente Verbindungen des vierwertigen Schwefels zuzusetzen. Auch ist ein Verfahren zum Verkleben bekanntgeworden, nach welchem viskose Lösungen hochmolekularer Verbindungen in polymerisationsfähigen Vinylverbindungen unter Zusatz von peroxydischen Katalysatoren und Reduktionsmitteln verwendet werden.Putties and adhesives It is known to block vinyl compounds too polymerize, a catalyst system being used, which on the one hand oxygen or per compounds, on the other hand containing compounds such as tertiary amines. To the Polymerization should preferably be used a mixture that consists of a polymer and a monomeric, polymerizable substance. Such mixtures can be used as putties and adhesives. There are also known adhesives which essentially consists of solutions or swellings of high molecular weight substances in polymerizable compounds exist. The catalysts used for this should contain tertiary amines in addition to the usual components. Are known also adhesives made from polymerizable compounds, preferably with additives of plastics that are polymerized with the help of redox systems. Furthermore is it is known to use such mixtures, also to be used as adhesives, as additional, Polymerization accelerating component Compounds of tetravalent sulfur to add. A method for gluing has also become known, according to which viscous Solutions of high molecular weight compounds in polymerizable vinyl compounds can be used with the addition of peroxide catalysts and reducing agents.

Es ist ferner bekannt, als Klebstoff eine monomere polymerisierbare Verbindung, z. B. Styrol, im Gemisch mit einer monomeren ungesättigten hydrophilen Verbindung, z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureamid, Methacrylsäureamid, zu verwenden. Diesen Gemischen können gegebenenfalls bifunktionelle, vernetzend wirkende Verbindungen, z. B. Divinylbenzol oder Divinyltoluol, zugesetzt werden. Als weitere Zusätze können außerdem noch Vinyläther oder höhere Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure, ferner gegebenenfalls Maleinsäureanhydrid, verwendet werden.It is also known to use a monomeric polymerizable adhesive as an adhesive Connection, e.g. B. styrene, mixed with a monomeric unsaturated hydrophilic Connection, e.g. B. acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid amide, methacrylic acid amide, to use. These mixtures can optionally bifunctional, crosslinking compounds, e.g. B. divinylbenzene or divinyltoluene added will. As further additives, vinyl ethers or higher esters can also be used Acrylic acid or methacrylic acid, and also optionally maleic anhydride, are used will.

Schließlich ist noch aus der deutschen Patentschrift 732 r25 bekanntgeworden, daß man aus Lösungen von natürlichen oder künstlichen Harzen, Kautschuk oder Polyvinylverbindungen in monomeren polymerisierbaren Stoffen, wie Styrol, Vinylestern, Acryl- und Methacrylestern, Chlorbutadien oder Dimethylbutadien, sowie Polymerisationskatalysatoren und Stabilisatoren Klebstoffe herstellen kann.Finally, from the German patent specification 732 r25, from solutions of natural or synthetic resins, rubber or polyvinyl compounds in monomeric polymerizable substances such as styrene, vinyl esters, acrylic and methacrylic esters, Chlorobutadiene or dimethylbutadiene, as well as polymerization catalysts and stabilizers Can produce adhesives.

In der deutschen Patentschrift 899244 werden Klebstoffe beschrieben, die aus Lösungen von hochmolekularen polymeren Stoffen, wie Polystyrol, Polyisobutylen, Kautschuk oder Polymethacrylat, in monomeren polymerisationsfähigen Stoffen, wie Vinylacetat, Acryl- und Methacrylsäureester, Acrylnitril und gechlortem Butadien, bestehen. Die Stoffe können in beliebigen Kombinationen verwendet werden. Die monomeren Verbindungen können auch in teilweise polymerisiertem Zustand eingesetzt werden. Die Mischungen können ferner Polymerisationskatalysatoren, Stabilisatoren und Weichmachungsmittel enthalten.In the German patent specification 899244 adhesives are described, from solutions of high molecular weight polymeric substances such as polystyrene, polyisobutylene, Rubber or polymethacrylate, in monomeric polymerizable substances, such as Vinyl acetate, acrylic and methacrylic acid esters, acrylonitrile and chlorinated butadiene, exist. The substances can be used in any combination. The monomers Compounds can also be used in a partially polymerized state. The mixtures can also contain polymerization catalysts, stabilizers and plasticizers contain.

Es wurde nun gefunden, daß man die Eigenschaften derartiger Klebstoffe, die im wesentlichen aus einer monomeren, ungesättigten, polymerisationsfähigen sowie einer polymeren Verbindung, einer Verbindung mit der Gruppierung -C H2-C Cl = C H-C H2-und einem Redoxsystem als Katalysator bestehen, erheblich verbessern kann, wenn man ihnen neben den obengenannten Bestandteilen mindestens ein schwefelfreies Polymerisat der Gruppierung -C H2-C Cl = C H-C Hein Mengen unter 15% der gesamten Mischung zugibt. Diese Polymerisate sind unter dem Namen polymeres Chloropren bekannt.It has now been found that the properties of such adhesives which essentially consists of a monomeric, unsaturated, polymerizable as well a polymeric compound, a compound with the grouping -C H2-C Cl = C H-C H2 and a redox system as a catalyst can significantly improve if you give them at least one sulfur-free Polymer of the grouping -C H2-C Cl = C H-C Hein amounts below 15% of the total Mixture admits. These polymers are known under the name of polymeric chloroprene.

Es wurde weiter gefunden, daß eine Verbesserung der Eigenschaften erreicht werden kann, wenn man den erfindungsgemäßen Klebstoffen und Kitten ein Nitril einer ungesättigten aliphatischen Carbonsäure, vorzugsweise Acrylsäurenitril oder Methacrylsäurenitril, zusetzt. Die besten Ergebnisse werden erhalten, wenn der Zusatz dieser Nitrile io% des Gesamtgemisches nicht übersteigt und vorzugsweise i bis 3% beträgt.It was further found that an improvement in properties can be achieved if one uses the adhesives and putties according to the invention Nitrile of an unsaturated aliphatic carboxylic acid, preferably acrylonitrile or methacrylic acid nitrile. The best results are obtained when the addition of these nitriles does not exceed 10% of the total mixture and preferably i is up to 3%.

Eine weitere Verbesserung der Eigenschaften kann durch Zusatz von Estern der Fumarsäure oder der Maleinsäure, insbesondere von Fumarsäuredimethylester, erreicht werden. Der Gehalt dieser Stoffe soll vorzugsweise weniger als 5 0/0 der Gesamtmischung betragen.The properties can be further improved by adding Esters of fumaric acid or maleic acid, in particular of fumaric acid dimethyl ester, can be achieved. The content of these substances should preferably be less than 5% Total mix.

Schließlich wurde gefunden, daß es vorteilhaft ist, den Klebstoffen und Kitten sogenann.te Gießharze zuzusetzen, d. h. Kondensationsprodukte mehrwertiger, gegebenenfalls ungesättigter Alkohole mit mehrbasischen, gegebenenfalls ungesättigten Carbonsäuren. Der Zusatz dieser Gießharze soll sich vorzugsweise unter i o % halten.Finally, it has been found that it is advantageous to use adhesives and putties to add so-called casting resins, d. H. Condensation products of polyvalent, optionally unsaturated alcohols with polybasic, optionally unsaturated ones Carboxylic acids. The addition of these casting resins should preferably be kept below 10%.

Als Katalysatoren für die Härtung der erfindungsgemäßen Gemische werden Redoxsysteme der bekannten Art verwendet. Gegebenenfalls können noch geringe Mengen von Stabilisatoren, wie z. B. Hydrochinon, zugesetzt werden.As catalysts for the curing of the mixtures according to the invention Redox systems of the known type are used. If necessary, small amounts can also be used of stabilizers, such as B. hydroquinone, may be added.

Im übrigen können die Klebstoffe und Kitte gemäß der Erfindung weitere, an sich bekannte Zusätze enthalten, wie Farbstoffe und Füllstoffe, z. B. feinverteilte Oxyde, Ruß, Bleiglätte oder Metallbronzen. In manchen Fällen empfiehlt es sich, ihnen auch Vulkanisationsbeschleuniger zuzusetzen.In addition, the adhesives and putties according to the invention can further, contain additives known per se, such as dyes and fillers, e.g. B. finely divided Oxides, soot, black lead or metal bronzes. In some cases it is advisable to also add vulcanization accelerators to them.

Klebstoffe und Kitte nach der Erfindung zeichnen sich durch eine bisher noch nicht erreichte Klebfähigkeit und Haftfestigkeit aus und können mit besonderem Erfolg zum Verkleben von Metallen, insbesondere Leichtmetallen, verwendet werden. Bei ihrer Anwendung ist eine Erhitzung nicht notwendig. Schon bei Zimmertemperatur erhärten sie im Laufe einiger Minuten und haben nach einizen Stunden einen maximalen Endwert erreicht. Beispiele Polystyrol .............. 32,1 39,5 43,3 Styrol .................. 55,2 50,2 47,1 Gießharz ............... - 1,7 1,6 Divinylbenzol ........... 4,0 2,2 2,1 Acrylsäure .............. 2,6 1,6 1,5 Acrylnitril .............. - 0,8 0,7 Fumarsäuredimethylester 3,5 1,5 1,4 Polymeres Chloropren ... 1,7 1,5 1,4 Diäthanol-p-toluidin ..... 1,l 1,0 0,9 100,0 I00,0 I oo,o Mit diesen Mischungen wurden Aluminiumstreifen der Abmessungen 85 - 2o - 2 mm bei einer Überlappung von 5 mm verklebt. Es wurden jeweils 3 Teile einer Katalysatorpaste verwendet, die aus gleichen Mengen Benzoylperoxyd und Dibutylphthalat zusammengesetzt war. Bei Zimmertemperatur wurden Scherfestigkeiten von 23o bis 26o kg/cm2 gemessen.Adhesives and putties according to the invention are characterized by a hitherto unattained adhesiveness and adhesive strength and can be used with particular success for bonding metals, in particular light metals. Heating is not necessary when using them. Even at room temperature they harden in the course of a few minutes and have reached a maximum final value after a few hours. Examples Polystyrene .............. 32.1 39.5 43.3 Styrene .................. 55.2 50.2 47.1 Cast resin ............... - 1.7 1.6 Divinylbenzene ........... 4.0 2.2 2.1 Acrylic acid .............. 2.6 1.6 1.5 Acrylonitrile .............. - 0.8 0.7 Dimethyl fumarate 3.5 1.5 1.4 Polymeric chloroprene ... 1.7 1.5 1.4 Diäthanol-p-toluidine ..... 1, l 1.0 0.9 100.0 I00.0 I oo, o With these mixtures, aluminum strips with dimensions of 85 - 20 - 2 mm were bonded with an overlap of 5 mm. In each case 3 parts of a catalyst paste composed of equal amounts of benzoyl peroxide and dibutyl phthalate were used. Shear strengths of 23o to 26o kg / cm2 were measured at room temperature.

Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Mischungen als Klebstoffe kann es in vielen Fällen erwünscht sein, daß die Klebstoffmischung eine besonders leicht streichfähige Konsistenz hat, so daß beispielsweise das Auftragen mit einem Pinsel erfolgen kann. Um eine derartige dünne Konsistenz zu erhalten, ist es erfahrungsgemäß notwendig, bei der Herstellung der Mischung einen relativ großen Anteil der monomeren Verbindung und einen relativ geringen Anteil der polymeren Verbindung zu verwenden. Nun härten aber Polymerisationsmischungen, die einen großen Anteil an monomerer Substanz enthalten, langsamer aus. Dies gilt insbesondere dann, wenn als monomere Verbindung Styrol verwendet werden soll. Um auch bei guter Streichfähigkeit des Klebstoffes eine schnelle Härtung zu erreichen, muß in solchen Fällen der Mischung mindestens einer der weiter oben genannten Zusätze, wie Fumar- oder Maleinsäureester, Nitrile einer ungesättigten aliphatischen Carbonsäure, monomere ungesättigte hydrophile Verbindungen, wie Acrylsäure oder Gießharz, zugesetzt werden. Durch diese Zusätze werden unter Beibehaltung der guten Streichfähigkeit des Gemisches kurze Härtungszeiten und hohe Scherfestigkeiten erhalten. Durch eine Kombination der Zusätze lassen sich die Polymerisationsergebnisse dem jeweils gewünschten Zweck anpassen. In den nachfolgenden Tabellen A und B werden die Ergebnisse, die mit solchen zusatzhaltigen Mischungen erzielt werden können, einer Mischung gegenübergestellt, die diese Zusätze nicht enthält. Es wird dabei einmal Styrol und zum anderen monomeres Methylmethacrylat verwendet. Dieses Gemisch zeichnet sich durch eine gute Streichfähigkeit aus. Zur Prüfung der Scherfestigkeit wurden vergütete Leichtmetallstreifen (Al Cu Mg) mit den Abmessungen 20 - 2 - 100 mm verwendet. Sie waren mechanisch geraubt und wurden io mm einschnittig überlappt verklebt.When the mixtures according to the invention are used as adhesives, it can in many cases be desirable for the adhesive mixture to have a particularly easily spreadable consistency, so that it can be applied, for example, with a brush. In order to obtain such a thin consistency, experience has shown that in the preparation of the mixture it is necessary to use a relatively large proportion of the monomeric compound and a relatively small proportion of the polymeric compound. However, polymerization mixtures that contain a large proportion of monomeric substance harden more slowly. This is especially true when styrene is to be used as the monomeric compound. In order to achieve rapid curing even when the adhesive is easy to spread, at least one of the additives mentioned above, such as fumaric or maleic acid esters, nitriles of an unsaturated aliphatic carboxylic acid, monomeric unsaturated hydrophilic compounds such as acrylic acid or casting resin must be added to the mixture will. These additives give short curing times and high shear strengths while maintaining the good spreadability of the mixture. The polymerisation results can be adapted to the desired purpose by combining the additives. In Tables A and B below, the results that can be achieved with such additives-containing mixtures are compared with a mixture that does not contain these additives. It is used on the one hand styrene and on the other hand monomeric methyl methacrylate. This mixture is characterized by its good spreadability. To test the shear strength, tempered light metal strips (Al Cu Mg) with the dimensions 20-2-100 mm were used. They were mechanically robbed and glued with one-cut overlap of 10 mm.

Bei allen Versuchen wurden 3 Teile einer Katalysatorpaste verwendet, die aus gleichen Mengen Benzoylperoxyd und Dibutylphthalat zusammengesetzt war. Gibt man den erfindungsgemäßen Mischungen bifunktionelle Verbindungen zu, so erhält man bei höheren Temperaturen vernetzte Klebstoffe, die sich durch eine erhöhte Wärmefestigkeit auszeichnen. Es fällt beispielsweise die Festigkeit einer Klebeverbindung nach einer kurzen Erhitzunz nicht ab, wenn zur Herstellung der Mischung z. B. Divinylbenzol mitverwendet worden ist. Auch die Festigkeiten, die man bei höheren Temperaturen erhält, werden durch diesen Zusatz erhöht. Ergebnisse, die mit solchen Mischungen erzielt werden können, sind in der nachfolgenden Tabelle C wiedergegeben. Die Versuche wurden unter den gleichen Bedingungen wie die der Tabellen A und B durchgeführt. In der nachfolgenden Tabelle D wird ferner gezeigt, welcher Anteil an der Steigerung der Klebefestigkeit dem Zusatz an polymeren Chloropren neben anderen Zusätzen zukommt. Es wurden bei diesen Versuchen wiederum dieselben Bedingungen wie bei den oben angeführten Versuchen eingehalten. Tabelle D Polymeres Diiso- Polymerisationszeit Scherfestigkeit Methyl- Poly- Acryl- eines 10-g-Ansatzes nach 1 Tag Nr. methacrylat styrol Chloro- säure Gießharz Propanol- bei 20 bis 22° C bei Aren p-toluidin mit 3 % Härter Raumtemperatur o% 8/o °/o °/o o/' o% Minuten kg/cm2 i a 58,8 39 - - 1,5 0,7 23 202 1 b 58,8 36 3,0 - 1,5 0,7 24 305 2a 58,8 40 - 0,5 - 0,7 21 238 2b 58,8 37 3,0 0,5 - 0,7 21 395 3 a 54,0 40 - 5,0 - 1,0 65 133 3 b 54,0 37 3,0 5,0 - 1,0 67 200 Zum Vergleich wurde die Klebekraft einer bekannten (ÜSA.-Patentschrift 2 461 553) Mischung folgender Zusammensetzung gemessen: Polymeres Chloropren ....... i5,0 Teile Cumaronharz ............... 30,o Teile Zinkoxyd ................... i,o Teil Mercaptobenzimidazol ....... o,2 Teile Toluol ...................... 75,0 Teile Nach Aufstreichen der Lösung auf die obenerwähnten Aluminiumstreifen wurde der größte Teil des Lösungsmittels verdunsten gelassen, worauf die Streifen unter Druck verklebt wurden. Die Scherfestigkeit betrug 1,5 bis 2 kg/cm2. Selbst nach vierstündigem Erhitzen der verklebten Teile auf 90o C hatte die Scherfestigkeit nur Werte von 15 bis 22 kg/cm2 erreicht.In all experiments 3 parts of a catalyst paste composed of equal amounts of benzoyl peroxide and dibutyl phthalate were used. If bifunctional compounds are added to the mixtures according to the invention, adhesives which are crosslinked at higher temperatures and are characterized by increased heat resistance are obtained. For example, the strength of an adhesive bond does not decrease after a short period of heating if, for the preparation of the mixture, e.g. B. divinylbenzene has also been used. The strengths that are obtained at higher temperatures are also increased by this addition. Results that can be achieved with such mixtures are shown in Table C below. The tests were carried out under the same conditions as those in Tables A and B. Table D below also shows the contribution to the increase in adhesive strength due to the addition of polymeric chloroprene, along with other additives. In these tests, the same conditions were maintained as in the above tests. Table D. Polymeric Diiso- Polymerization Time Shear Strength Methyl poly acrylic of a 10 g batch after 1 day No. methacrylate styrene chloroic acid casting resin propanol- at 20 to 22 ° C Arene p-toluidine with 3% hardener room temperature o% 8 / o ° / o ° / oo / 'o% minutes kg / cm2 generally 58.8 39 - - 1.5 0.7 23 202 1 b 58.8 36 3.0 - 1.5 0.7 24 305 2a 58.8 40 - 0.5 - 0.7 21 238 2b 58.8 37 3.0 0.5 - 0.7 21 395 3 a 54.0 40 to 5.0 - 1. 0 65 133 3 b 54.0 37 3.0 5.0 - 1.0 67 200 For comparison, the adhesive strength of a known (ÜSA.-Patent 2,461,553) mixture of the following composition was measured: Polymeric chloroprene ....... i5.0 parts of coumarone resin ............... 30, o parts zinc oxide ................... i, o part mercaptobenzimidazole ....... o, 2 parts toluene ......... ............. 75.0 parts After the solution was spread onto the above-mentioned aluminum strips, most of the solvent was allowed to evaporate, whereupon the strips were glued under pressure. The shear strength was 1.5 to 2 kg / cm2. Even after the bonded parts were heated to 90 ° C for four hours, the shear strength had only reached values of 15 to 22 kg / cm2.

Die Klebekraft der erfindungsgemäßen Mischungen wurde ferner mit der Klebekraft von Mischungen verglichen, die nach dem Stand der Technik bekannt gewesen sind und die eine monomere Verbindung mit der Gruppierung -C H2-C Cl=C H-C H2-enthalten. Es wurden außerdem solche Mischungen untersucht, die sowohl eine monomere als auch eine polymere Verbindung mit der obengenannten Gruppierung enthalten. Hierzu wurden wiederum Leichtmetallstreifen mit der Abmessung 20 - 2 - Too mm mit einer einschnittigen Überlappungslänge von io mm verklebt und die Scherfestigkeiten gemessen. Bei allen Versuchen wurden 3 Teile einer Katalysatorpaste, die 'aus gleichen Mengen Benzoylperoxyd und Dibutylphthalat bestand, verwendet. Als Beschleuniger dienten jeweils 0,7 Teile Diisopropanol-p-toluidin. Die genaue Zusammensetzung der verwendeten Klebstoffe und die erzielten Scherfestigkeiten sind in der nachfolgenden Tabelle E wiedergegeben. Die Versuche i und 2 entsprechen den Kitten und Klebstoffen gemäß der Erfindung. Sie zeigen, daß bei kurzen Erhärtungszeiten außerordentlich hohe Scherfestigkeiten erreicht werden. Aus den Versuchen 3 und 4 geht hervor, daß bei Zusatz von nur 2'/o monomerem Chloropren zu den erfindungsgemäßen Mischungen die Abbindezeiten bereits um das Zehnfache verlängert werden, ohne daß dabei die Scherfestigkeit über die mit den erfindungsgemäßen Klebstoffen erzielte hinausgeht. Die Versuche 5 und 6 wurden unter Mitverwendung von 3 11,10 monomerem Chloropren und in Anwesenheit von polymerem Chloropren durchgeführt. Derartige Gemische benötigen den 5ofachen Zeitraum zur Erhärtung, ohne daß dabei eine Verbesserung der Scherfestigkeit auftritt.The adhesive strength of the mixtures according to the invention was also compared with the adhesive strength of mixtures which were known from the prior art and which contain a monomeric compound with the grouping -C H2-C Cl = C HC H2-. In addition, such mixtures were investigated which contain both a monomeric and a polymeric compound with the above-mentioned grouping. To this end, light metal strips measuring 20-2 Too mm were again bonded with a single-cut overlap length of 10 mm, and the shear strengths were measured. In all experiments 3 parts of a catalyst paste consisting of equal amounts of benzoyl peroxide and dibutyl phthalate were used. 0.7 parts of diisopropanol-p-toluidine each served as accelerator. The exact composition of the adhesives used and the shear strengths achieved are shown in Table E below. Tests i and 2 correspond to the putties and adhesives according to the invention. They show that extremely high shear strengths can be achieved with short hardening times. Experiments 3 and 4 show that if only 2% of monomeric chloroprene is added to the mixtures according to the invention, the setting times are already ten times longer without the shear strength going beyond that achieved with the adhesives according to the invention. Experiments 5 and 6 were carried out using 3 11,10 monomeric chloroprene and in the presence of polymeric chloroprene. Such mixtures require five times the period of time for hardening without an improvement in the shear strength occurring.

Bei der Verwendung von monomerem Chloropren allein wird die Polymerisation so stark gehemmt, daß auch der Einsatz sehr kleiner Mengen dieses Stoffes bei Klebstoffmischungen zweckmäßig ist. Diese Ergebnisse. zeigen deutlich, daß nur durch den Zusatz von polymerem Chloropren allein gute und technisch befriedigende Werte der Scherfestigkeiten erhalten werden können.When using monomeric chloroprene alone, the polymerization so inhibited that even very small amounts of this substance can be used in adhesive mixtures is appropriate. These results. clearly show that only by adding polymeric chloroprene alone good and technically satisfactory values of the shear strengths can be obtained.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Cements and adhesives, in particular for bonding metals, essentially consisting of a mixture containing a monomeric, unsaturated, polymerizable and a polymeric compound, a compound with the grouping -CH2-CCl = CH-CH2- and a redox system as a catalyst, characterized by a content of a sulfur-free polymer of the group -CH2-CCl = CH-CH2- in amounts below 15% of the total mixture. 2. putties and adhesives according to claim i, characterized in that they contain a nitrile of an unsaturated aliphatic carboxylic acid, preferably acrylonitrile or methacrylonitrile. 3. putties and adhesives according to claim 2, characterized in that they contain up to 10%, preferably 1 to 3%, of a nitrile of an unsaturated aliphatic carboxylic acid. 4. putties and adhesives according to claim i to 3, characterized in that they contain esters of fumaric acid or maleic acid, in particular fumaric acid dimethyl ester. 5. putties and adhesives according to claim 4, characterized in that they contain less than 5010 esters of fumaric acid or maleic acid. 6. putties and adhesives according to claim i to 5, characterized in that they contain condensation products of polyhydric, optionally unsaturated alcohols with polybasic, optionally unsaturated carboxylic acids. 7. putties and adhesives according to claim 6, characterized in that they contain less than 10% condensation products of polyhydric alcohols with polybasic carboxylic acids. Considered publications: German Patent Nos. 732 125, 863 115, 899 244; U.S. Patent No.

2 O29 410, 2 376 854, 2.a. 61 553, 2 55 0 834; Excerpts from German patent applications, vol. 6, p. 7 0 2 (D 89941 IV d / 22 i) and 7 0 8 (J 69458 IV d / 22 i); Kunststoffe, 41, p. 453 (1951); Lüttg en, Die Technologie der Adhesives, 1953 pp. 1 0 8, 1 0 9, 172, 178, 207-208.