DE2015979B2 - Hot melt adhesive mixture for binding books based on copolymers of ethylene - Google Patents
Hot melt adhesive mixture for binding books based on copolymers of ethyleneInfo
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Description
im Bereich von 0,91 bis 0,96, d) 10 bis 40 Gewichts- 20 gemisch zum Binden von Büchern, auf der Basis einesin the range from 0.91 to 0.96, d) 10 to 40 weight mix for binding books, on the basis of one
Prozent eines die Schmelzviskosität herabsetzenden Copolymerisats des Äthylens mit Comonomeren ausPercent of a melt viscosity-reducing copolymer of ethylene with comonomers
Mittels und gegebenenfalls e) üblichen Zusätzen der Gruppe Vinylacetat und den Alkylestern derBy means of and optionally e) customary additives from the group vinyl acetate and the alkyl esters of
besteht. Acrylsäure, einem Polyolefin mit einem Schmelzindexconsists. Acrylic acid, a polyolefin with a melt index
2. Schmelzklebergemisch nach Anspruch 1, da- in einem Bereich von 1 bis 200, sowie einem die durch gekennzeichnet, daß das Äthylencopoly- as Schmelzviskosität herabsetzenden Mittel, dadurch gemerisat zusätzlich mindestens eine äthylenisch un- kennzeichnet, daß das Gemisch aus a) 20 bis 40 Gegesättigte Carbonsäure in solcher Konzentration wichtsprozent eines Copolymerisats des Äthylens mit enthält, daß die Säurezahl des Copolymerisats mindestens einem Comonomeren, aus der Gruppe nicht größer als etwa 8 ist. Vinylacetat und den Alkylestern der Acrylsäure mit2. hot melt adhesive mixture according to claim 1, da- in a range from 1 to 200, and a die characterized in that the ethylene copoly- as melt viscosity-reducing agent, thereby merging In addition, at least one ethylenically un- indicates that the mixture from a) 20 to 40 saturated Carboxylic acid in such a concentration weight percent of a copolymer of ethylene with contains that the acid number of the copolymer contains at least one comonomer from the group is no greater than about 8. Vinyl acetate and the alkyl esters of acrylic acid with
30 1 bis 4_ Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und einem Äthylengehalt von 70 bis 85 Gewichtsprozent,30 1 to 4_ carbon atoms in the alkyl group and an ethylene content of 70 to 85 percent by weight,
b) 15 bis 45 Gewichtsprozent mindestens eines klebrigen Harzes, c) 5 bis 15 Gewichtsprozent Polyäthylen mit einer Dichte im Bereich von 0.91 bis 0,96, d) 10 bis 35 40 Gewichtsprozent eines die Schmelzviskosität her-b) 15 to 45 percent by weight of at least one tacky resin; c) 5 to 15 percent by weight of polyethylene with a density in the range from 0.91 to 0.96, d) 10 to 35 40 percent by weight of a melt viscosity
Obgleich die Verwendung von Schmelzklebern beim absetzenden Mittels und gegebenenfalls e) üblichenAlthough the use of hot-melt adhesives in the settling agent and optionally e) is common
Binden papierhinterlegter Bücher, d. h. weich einge- Zusätzen besteht.Binding paper-backed books, d. H. softly incorporated additives.
bundener Bücher, wirtschaftlich erfolgreich war, wobei Es wurde gefunden, daß durch die erfindungsgediese Klebstoffe dazu dienten, die Ausstoßrate zu er- mäßen Schmelzkleber beim Binden von Büchern mit höhen, die Stufen des Broschierens und Aufschichtens 40 hartem Einband, im wesentlichen alle Schwierigkeiten, auszuschalten und dauerhaftere Bindungen zu schaffen, welchen man zuvor beim Binden dieses Buchtyps bebeim Binden von Büchern mit hartem Einband stößt gegnet ist, überwunden werden. Die erfindungsgeman auf größere Schwierigkeiten beim Runden der mäßen Schmelzkleber zeigen daher die gummiartigen Bindearbeit, d. h. Schritt, wenn die Krümmung auf Eigenschaften und die Klebefestigkeit, welche erfordie Rückkanten des Buchkörpers aufgedrückt wird. 45 derlich sind, um die einzelnen Buchseiten zu binden. Die handelsüblichen Schmelzkleber schaffen ent- Sie zeigen außerdem gute Hitzestabilität, rasche Härweder: (1) Klebstoffilme, welche zu starr sind, um zu ti'ngsgeschwindigkeit und ausgezeichnete Haftung an tunder Konfiguration eingedrückt zu werden, oder einer Vielzahl von Materialien, beispielsweise an allen welche bei dem Versuch platzen, wodurch sie ihre Arten von Papiermaterial, gewachsten Pergaminblät-Filmkontinuität verlieren und die Seiten sich von den 50 tern, Metallfolien, Polyesterblättern usw. Von besongebundenen Signaturen trennen; oder (2) sie schaffen derer Wichtigkeit ist jedoch die Tatsache, daß diese Klebstoffilme, welche, obgleich sie die gewünschte Schmelzklebergemische einen hohen Grad dauerhafter Rundkonfiguration bilden, ein übermäßiges plastisches Härtung zeigen. Ihre Filme können daher entsprechend Fließen zeigen. In letzterem Falle wird durch das von der gewünschten gerundeten Konfiguration des Buchdiesen Filmen gezeigte, ausgezeichnete »elastische Ge- 55 rückens deformiert werden, und wegen des mangelääehtnis«, die erforderliche Rundkonfiguration nicht haften elastischen Gedächtnisses behalten sie diese geeingehalten, rundete Konfiguration dauerhaft bei. Diese wesent-Es sind bereits Schmelzklebergemische (USA.- liehen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Schmelz-Patentschrift 2 772247) bekannt, welches ein Poly- kleber gestatten nunmehr die Herstellung dauerhaft geäthylen, klebrige Harze und ein Polyvinylester wie 60 bundener, gerundeter Bücher mit hartem Einband von Polyvinylacetat oder Polyvinylpropionat enthalten. guter Qualität bei hohen Produktionsgeschwindig-Mit derartigen Schmelzklebergemischen können jedoch keiten.hardcover books, was economically successful, it was found that by the invention these Adhesives were used to reduce the output rate of hot-melt adhesives when binding books heights, the steps of broaching and piling up 40 hard cover, essentially all the difficulties, to switch off and create more permanent bindings, which one previously used when binding this type of book Binding of hard-cover books encounters is opposed to be overcome. The invention the rubbery ones therefore show greater difficulties in rounding the moderate hotmelt adhesives Binding work, d. H. Step when the curvature on properties and the adhesive strength which are required Rear edges of the book body is pressed. 45 are used to bind the individual book pages. The commercially available hot-melt adhesives also show good heat stability, rapid hardening: (1) Adhesive films that are too rigid to achieve high speed and excellent adhesion to be indented in any configuration, or a variety of materials, for example on all of them which burst in the attempt, thereby making their types of paper material, waxed glassine sheet film continuity lose and the pages are from the 50 tern, metal foils, polyester sheets, etc. from specially bound Separate signatures; or (2) they create their importance, however, is the fact that these Adhesive films, which, despite having the desired hot melt adhesive mixtures, are to a high degree more permanent Form a round configuration, show excessive plastic hardening. Your films can therefore be adapted accordingly Show flow. In the latter case, the desired rounded configuration of the book will result in this Films shown, excellent "elastic backs are deformed, and because of the inadequacy", the required round configuration does not adhere to the elastic memory, keep it maintained, rounded configuration permanently. These essentials are already hot-melt adhesive mixtures (USA.- lent properties of the hot-melt patent specification according to the invention 2 772247) known, which a poly glue now allow the production of permanent ethylene, sticky resins and a polyvinyl ester such as 60-bound, rounded, hard-cover books of Contain polyvinyl acetate or polyvinyl propionate. good quality at high production speeds However, such hot melt adhesive mixtures can potencies.
die beim Biildeü von Büchern besteheüden Schwierig- Die Grundpolymerkomponente der Klebstoff-that exist in the creation of books Difficult- The basic polymer component of the adhesive-
keiten def erwähnten Art nicht vermieden werden, weil systeme ist ein Copolymerisat des Äthylens mit Vinyl-abilities of the type mentioned cannot be avoided because the system is a copolymer of ethylene with vinyl
dort HornOpolyme^e von Äthylen Verwendung finden. 6S acetat oder mit einem oder mehreren Alkylestern derthere HornOpolyme ^ e of ethylene are used. 6 S acetate or with one or more alkyl esters of
Das Polyäthylen dient bei den bekannten Klebe- Acrylsäure, in denen die Alkylgruppe 1 bis etwaThe polyethylene is used in the known adhesive acrylic acid, in which the alkyl group 1 to about
gemischen lediglich als Antiblockmittel. Andere be- 4 Kohlenstoffatome enthält. Die in den erfindungs-mix only as an antiblocking agent. Others contain 4 carbon atoms. The in the invention
kattnfe Schmelzklebergemische für Buchbinderzwecke gemäßen Klebemassen brauchbaren Äthylencopoly-kattnfe hot melt adhesive mixtures suitable for bookbinding purposes ethylene copoly-
merisate sollten etwa 70 Ws 85 Gewichtsprozent Äthylen enthalten,merisate should contain about 70 Ws 85 percent by weight ethylene,
Die Äxhylen-Vinylacetfrt-Copolymerisate können beispielsweise nach Uem Verfahren der USA.-Patentjchrift 3 282 881 hergestellt werden. Die in den erfindungsgemäßen Klebemassen brauchbaren Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisate sollten eine innere Viskosität (bestimmt bei 3O0C in einer 0,25%igen Lösung des Copolymeren in Toluol) von etwa 0,75 bis 1,05 besitzen und einen Schmelzindex (bestimmt nach der Methode D 1238 der American Society for Testing Materials [ASTM]) innerhalb des Bereiches von etwa 1,5 bis 20,0 aufweisen.The ethylene-vinyl acetate copolymers can be prepared, for example, by the process of U.S. Patent 3,282,881. The useful in the novel adhesive compositions of ethylene-vinyl acetate copolymers should have an intrinsic viscosity (determined at 3O 0 C in a 0.25% solution of the copolymer in toluene) of about 0.75 to 1.05 own and a melt index (determined according to American Society for Testing Materials Method D 1238 [ASTM]) within the range of about 1.5 to 20.0.
Die Ätbylen-Alkylacrylat-Copolymerisate werden ebenfalls nach bekannten Polymerisationsverfahren bereitet. Beispielsweise kann man solche Copolymeren unter Anwendung von freien Radikalen herstellen, v.Libei ein Gemisch aus Äthylen und einem Alkyl-.[cylatmonorneren in Anwesenheit eines Katalysators v. ic Benzoylperoxyd oder einer Azoverbiiidung wie Λ/obisisobutyronitril u. dgl. erhitzt wird. Das Verfuhren kann entweder diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden, und zwar unter Drücken im Bei eich von etwa 350 bis etwa 3520 kg/cm2 und bei Temperaturen im Bereich von etwa 93° C bis civ. a 304"'C.The ethylene-alkyl acrylate copolymers are also prepared by known polymerization processes. For example, such copolymers can be prepared using free radicals, v.Libei a mixture of ethylene and an alkyl. [Cylatmonorneren in the presence of a catalyst v. ic benzoyl peroxide or an azo compound such as Λ / obisisobutyronitrile and the like is heated. The process can be carried out either batchwise or continuously, namely under pressures in the range from about 350 to about 3520 kg / cm 2 and at temperatures in the range from about 93 ° C. to civ. a 304 "'C.
Geeignete Alkylacrylatmonomeie, die mit Äthylen uiüer Bildung einer Copolymer komponenten zur Verv Endung in dei. erfindungsgemäßen Schmelzkleber so copolymerisiert werden können, sind solche, welche i bis etwa 4 Kohlenstoffatome in ihren jeweiligen Alky!radikalen enthalten. Bdsp: Ie von solchen Coliionomeren sind Methylacrylat, Äthylacrylat, Propylacrylat, Isopropylacrylat, Butylacrylat und Isobutylacrjlat. Die in den erfindungsgemäßcn Klebemassen brauchbaren Äthylen - Alkylacrylat - Copolymerisate sollten eine innere Viskosität — bestimmt bei 300C in einer 0,25°oigen Lösung in Toluol — von etwa 0,6 bis 1,1 und einen Schmelzindex innerhalb des Bereiches von etwa 1,0 bis 20,0 besitzen.Suitable alkyl acrylate monomers which react with ethylene to form a copolymer component for use in the. Hotmelt adhesives according to the invention that can be copolymerized in this way are those which contain from 1 to about 4 carbon atoms in their respective alkyl radicals. Examples of such coliionomers are methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate and isobutyl acrylate. The useful in the adhesive compositions erfindungsgemäßcn ethylene - alkyl acrylate - copolymers should have an inherent viscosity - measured at 30 0 C in a 0.25 ° o solution in toluene - from about 0.6 to 1.1 and a melt index within the range of about 1.0 to 20.0.
Wenn gewünscht, können eine oder mehrere äthylenisch ungesättigte Carbonsäuren, beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure, Citraconsäure oder ttaconsäure u. dgl. in die oben beschriebenen Copolymeren einverleibt werden, und zwar in solchen Konzentrationen, daß die Säurezahl des sich ergebenden Polymeren nicht größer als etwa 8 ist. Ihre Gegenwart in solchen Copolymerisaten ändert die Eigenschaften der modifizierten Copolymerisate nicht merklich.If desired, one or more ethylenically unsaturated carboxylic acids, for example acrylic acid, Methacrylic acid, fumaric acid, citraconic acid or ttaconic acid and the like into those described above Copolymers are incorporated, in such concentrations that the acid number of the resulting Polymer is no greater than about 8. Their presence in such copolymers changes the properties of the modified copolymers is not noticeable.
Die klebrigen Harze, welche in den erfindungsgemäßen Schmelzklebern anwesend sind, dienen dazu, um die Hafteigenschaften zu verbessern. Der Ausdruck »klebriges Harz« soll hier so verstanden werden, daß er umfaßt: (1) modifizierte und nicht modifizierte Naturharze wie beispielsweise Gummiharz, Holzharz, Tallölharz, destilliertes, hydriertes, dimerisiertes und polymerisiertes Naturharz; (2) Glycerinester und Pentaerythritester natürlicher Harze und modifizierter Naturharze wie beispielsweise Glycerinester von hydriertem Naturharz, Glycerinester von polymerisiertem Naturharz, Pentaerythritester von hydriertem Naturharz und phenolmodifizierter Pentaerythritester von Naturharz; (3) Polyterpenharze mit einem Erweichungspunkt — bestimmt nach ASTM-Methode E28-58T — von etwa 80 bis 15O0C, wobei sich die letzteren Polyterpenharze im allgemeinen ergeben aus der Polymerisation von Terpenkohlenwasserstoffe!!.The tacky resins which are present in the hot melt adhesives according to the invention serve to improve the adhesive properties. The term "sticky resin" is to be understood here to include: (1) modified and unmodified natural resins such as gum resin, wood resin, tall oil resin, distilled, hydrogenated, dimerized and polymerized natural resin; (2) glycerol esters and pentaerythritol esters of natural resins and modified natural resins such as glycerol esters of hydrogenated natural resin, glycerol esters of polymerized natural resin, pentaerythritol esters of hydrogenated natural resin and phenol-modified pentaerythritol esters of natural resin; (3) polyterpene resins having a softening point - determined according to ASTM method E28-58T - from about 80 to 15O 0 C, with the latter polyterpene resins generally resulting from the polymerization of terpene hydrocarbons !!.
wie dem als Pinen bekannten, Acyclischen Monoterpen, in Anwesenheit von Friedel-Crafts-Katalysatoren bei mäßig niedrigen Temperaturen; (4) chlorierte Diphenyl- oder Terphenylharze; (5) phenolmodifizierte Terpenharze wie beispielsweise das Harzprodukt, welches sich aus der Kondensation eines Acyclischen Terpens und Phenols in saurem Medium ergibt; und (6) aliphatisch^ Erdölkohlenwasserstoffharze mit einem Kugel- und Ringerweichungspunktsuch as the acyclic monoterpene known as pinene, in the presence of Friedel-Crafts catalysts at moderately low temperatures; (4) chlorinated Diphenyl or terphenyl resins; (5) phenol modified terpene resins such as the resin product, which results from the condensation of an acyclic terpene and phenol in an acidic medium results; and (6) aliphatic petroleum hydrocarbon resins having a ball and ring softening point
ίο von etwa 80 bis 125° C, mit einer Säurezahl von etwa 0 bis 2, einer Verseifungszahl von weniger als etwa 1 und einer Jodzahl von etwa 75 bis 100. Die letztere Klasse an klebrigen Harzen wird gewöhnlich während der Polymerisation von Olefinen und Diolefinen erzielt, und sie können beispielsweise Polymere auf der Basis von Nebenprodukt-Rückstandsmonomeren aufweisen, welche während der Hersteiiuhf · on Isopren anfallen.ίο from about 80 to 125 ° C, with an acid number of about 0 to 2, a saponification number less than about 1 and an iodine number of about 75 to 100. The latter class of tacky resins is usually used during the polymerization of olefins and diolefins achieved, and they can, for example, polymers on the Have the basis of by-product residue monomers which are isoprene during the production attack.
Die Polyäthyle.nkomponente, die das elastische Gedächtnis der Klebmasse herabsetzt, muß eine Dichte im Bereich von etwa 0,91 bis 0,96, bestimmt nach der ASTM-Methode D 1505, und einen Schmekindex im Bereich von etwa 1 bis 200, bestimmt nach der ASTM-Methode D 1238, besitzen. Die Verwendung von PoIyäthylcpen, welche nicht innerhalb der oben spezifizif __ii Dichte- und Schmelzindexbereiche liegen, steigert nicht den Druerhärtungsgrad der Schmelzmassen. Die sogenannten Polyäthylenfette, welche, wie nachstehend ausgeführt, als Verdünnungsmittel in den erfindungsgemäßen Klebemassen einsetzbar sind, und dazu dienen, deren Viskosität herabzusetzen, sind insofern von dem oben beschriebenen Polyäthylen besonders zu unterscheiden, als die Anwesenheit dieser Polyäthylenfette keine merkliche Auswirkung auf das elastische Gedächtnis der Klebstoffe besitzt.The polyethylene component, which reduces the elastic memory of the adhesive, must have a density in the range from about 0.91 to 0.96, determined by ASTM method D 1505, and a taste index im Range from about 1 to 200 as determined by ASTM Method D 1238. The use of polyethylcpene, which are not within the __ii density and melt index ranges specified above, does not increase the degree of pressure hardening of the enamel. The so-called polyethylene grease, which, As stated below, they can be used as diluents in the adhesives of the invention are, and serve to reduce their viscosity, are insofar as described above Particularly differentiating polyethylene, as the presence of these polyethylene greases has no noticeable effect on the elastic memory of adhesives.
Die Unterscheidung zv.ischev dem Polyäthylen mit der Dichte von etwa 0,91 bi? 0.96 und dem Schmelzindex von etwa 1 bis 200 einerseits und den PoIyäthylenfetten andererseits gründet sich auf das jeweilige Molekulargewicht. Die Polyäthylenharze, welche bei den erfindungsgemäßen Klebstoffen zum Vermindern des Grades an elastischem Gedächtnis einsetzbar sind, sollten daher ein Molekulargewicht von mindestens etwa 10 000 besitzen. Die Molekulargewichte der Polyäthylenfette liegen wesentlich darunter. Da es jedoch höchst schwierig ist, das Molekulargewicht der höher molekularen Polyäthylene 2.11 bestimmen, werden gewöhnlich zum Beschreiben dieser Polymeren verschiedene andere physikalische Konstanten benutzt. Beispielsweise werden die in den eifindungsgemäßen Klebstoffen erforderlichen Polyäthylene höheren Molekulargewichts gewöhnlich durch ihren Schmelzindex gekennzeichnet, welcher üblicherweise nach der ASTM-Methode D 1238 bestimmt wird. Jedoch ist letzterer Test auf die niedermolekularen Polyäthylenfette nicht anwendbar, weil die Fette zu fließfähig sind. Aus diesem Grunde beschreibt man diese fließfähigen, niedermolekularen Fette gewohnlich durch ihre Härtewerte, Erweichungspunkte, Schmelzviskositäten und tatsächlichen Molekulargewichte. The distinction zv.ischev the polyethylene with the density of about 0.91 bi? 0.96 and the melt index from about 1 to 200 on the one hand and the polyethylene fats on the other hand is based on the respective Molecular weight. The polyethylene resins which are used in the adhesives according to the invention Decreasing the degree of elastic memory that can be used should therefore have a molecular weight of at least about 10,000. The molecular weights of the polyethylene fats are considerably lower. However, since it is extremely difficult to determine the molecular weight of the higher molecular weight polyethylenes 2.11 various other physical properties are commonly used to describe these polymers Constants used. For example, the polyethylene required in the adhesives according to the invention higher molecular weight usually characterized by their melt index, which is usually is determined according to ASTM method D 1238. However, the latter test is on the low molecular weight Polyethylene greases cannot be used because the greases are too free-flowing. For this reason it describes these flowable, low molecular weight fats are usually characterized by their hardness values, softening points, Melt viscosities and actual molecular weights.
Wie bereits erwähnt, wird bei den erfindungsgemäßen Schmelzkleber!! ein Verdünnungsmittel oder Verdünnungsmittelgemisch verwendet, um dieSchmelzviiikosität oder kohäsiven Eigenschaften der Klebstoffgemische herabzusetzen, ohne deren Haftungsbindeeigenschaften merklich zu vermindern. Zu anwend-As already mentioned, the hot melt adhesive according to the invention !! a diluent or Mixture of diluents used to reduce melt viscosity or reduce the cohesive properties of the adhesive mixtures without reducing their adhesive properties noticeably decrease. To apply
taten Verdünnungsmitteln zählen: (1) flüssiges Poly- Überzüge mit einer Naßfilmdicke von efwa 0,127 bisActual thinners include: (1) Liquid poly coatings with a wet film thickness of about 0.127 to ef
butyleu niederen Molekulargewichts im Bereich von 0,762 mm werden gewöhnlich bei der Herstellung derButyleu low molecular weight in the range of 0.762 mm are commonly used in the manufacture of the
etwa 600 bis 3000; (2) Erdölwachse wie Paraffinwachs gerundeten Bücher mit hartem Einband angewendet.about 600 to 3000; (2) Petroleum waxes such as paraffin wax are applied to rounded hard-cover books.
mit einem Schmelzpunkt von etwa 54 bis 740C und In den Beispielen sind, wenn nichts anderes ange-with a melting point of about 54 to 74 0 C and In the examples, unless otherwise indicated
raikrokristaUines Wachs mit einem Schmelzpunkt von 5 geben wurde, alle Teilangaben auf das Gewicht be-raikrokristaUines wax with a melting point of 5 was given, all parts are based on weight
etwa 60 bis 930C, wobei die letzteren Schmelzpunkte zogen,about 60 to 93 0 C, with the latter increasing melting points,
nach der ASTM-Methode D 127-60 bestimmt werden; Beispiel 1determined according to ASTM method D 127-60; example 1
(3) Polyäthylenfette oder -wachse mit einem Erwei- *(3) Polyethylene grease or wax with an extension *
chungspunkt von etwa 80 bis 110° C und einem Härte- Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung despoint of about 80 to 110 ° C and a hardness- This example illustrates the production of the
wert, bestimmt nach ASTM-Methode D-1321, von io erfindungsgemäßen Schmelzklebergemisches, sowievalue, determined according to ASTM method D-1321, of io hot melt adhesive mixture according to the invention, as well as
etwa 2 bis 100; (4) hydrierte tierische Fette und öle, deren verbesserte Eigenschaften.about 2 to 100; (4) hydrogenated animal fats and oils, their improved properties.
Fischfette und-öle sowie pflanzliche Fette und öle wie Ein Hochleistungsmischer, welcher auf 149° C er-Fish fats and oils as well as vegetable fats and oils such as A high-performance mixer, which is heated to 149 ° C
beispielsweise hydrierter Talg, Schweinefett, Sojaöl, hitzt worden ist und mit einer Rührflosse ausgestattetfor example, hydrogenated tallow, pork fat, soybean oil, has been heated and equipped with a stirrer
Baumwollsamenöl, Rizinusöl, Menhadenöl, Kabeljau- ist, wird mit 35 Teilen Pentaerythritester von Natur-Cottonseed oil, castor oil, menhaden oil, cod is, with 35 parts pentaerythritol ester of natural
leberöl usw.; (5) Mineralöl; und (6) synthetische 15 harz und 30 Teilen mikrokristallinen Wachses mitliver oil etc .; (5) mineral oil; and (6) synthetic resin and 30 parts microcrystalline wax
Wachse, welche durch Polymerisieren von Kohlen- einem Schmelzpunkt von 82° C beschickt. Wenn dieWaxes which are charged by polymerizing carbon with a melting point of 82 ° C. If the
monoxyd und Wasserstoff hergestellt werden, bei- obigen Komponenten geschmolzen sind, wird dasmonoxide and hydrogen are produced, when the above components are melted, this becomes
tpielsweise Fischer-Tropsch-Wachs. Rühren begonnen, und man setzt 7 Teile Polyäthylenfor example Fischer-Tropsch wax. Stirring started and 7 parts of polyethylene were added
Zusätzlich zu den oben beschriebenen Komponenten mit einer Dichte von 0,9i' und einem Schmelzindex vonIn addition to the components described above with a density of 0.9i 'and a melt index of
können die heißschmelzenden Klebemassen verschie- 20 11 sowie anschließend 28 Teile eines Äthylen-Vinyl-the hot-melt adhesives can be 20 11 and then 28 parts of an ethylene-vinyl
dene wahlweise Zusätze enthalten, um für besondere, acetat-Copolymerisats mit einem Vinylacetatgehaltdene optionally contain additives in order for special acetate copolymer with a vinyl acetate content
endgültige Anwendungen bestimmte Eigenschaften von 25 Gewichtsprozent und einem Schmelzindex vonend uses certain properties of 25 weight percent and a melt index of
der Massen zu modifizieren. So zählen zu wahlweisen 2,0 hinzu. Das Erhitzen und Rühren wird fortgesetzt,to modify the masses. So add 2.0 to optional. The heating and stirring continues,
Zusätzen, welche in die erfindungsgemäßen Heiß- bis man eine klare, homogene Masse erhalten hat.Additives, which in the hot according to the invention until a clear, homogeneous mass has been obtained.
Schmelzmassen einverleibt werden können, Antioxy- as Das sich ergebende homogene Schmelzkleberge-Melting masses can be incorporated, Antioxy- as The resulting homogeneous hotmelt adhesive
dationsmittel oder Stabilisatoren wie hochmolekulare, misch besitzt eine Schmelzviskosität von 21 500 Centi-dating agents or stabilizers such as high molecular weight, mixed has a melt viscosity of 21 500 centi-
blockierte Phenole einschließlich beispielsweise poise (cps) bei 177°C, bestimmt in einem Brookfield-blocked phenols including, for example, poise (cps) at 177 ° C, determined in a Brookfield
1,3,5 - Trimethyl - 2,4,6 - tris - (3,5 - di - tert. - butyl- Viscometer unter Verwendung einer Spindel Nr. 6 bei1,3,5 - trimethyl - 2,4,6 - tris - (3,5 - di - tert - butyl viscometer using a # 6 spindle
4 - hydroxybenzol)benzol; 4,4'- Thio - bis - (6 - tert.- 20 U/min.4 - hydroxybenzene) benzene; 4,4'-thio - to - (6 - tert. - 20 rpm.
butyl-o-kresol); und Di-n-octadecyl-S^-di-tert.-butyl- 3° Um die Anwendbarkeit der oben bereiteten Heiß-butyl-o-cresol); and di-n-octadecyl-S ^ -di-tert.-butyl- 3 ° To the applicability of the above prepared hot
4-hydroxy-benzylphosphonat; Pigmente wie Titan- schmelze beim Buchbinden zu demonstrieren, wird sie4-hydroxy-benzylphosphonate; She will demonstrate pigments like molten titanium in bookbinding
dioxyd; und Füllstoffe wie Talkum, Ton und der- den folgenden Tests unterworfen:dioxide; and fillers such as talc, clay and the like - subjected to the following tests:
gleichen. Flexibilität bei niedriger Temperatur — Das ge-same. Flexibility at low temperature - The
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Klebstoff- schmolzene Gemisch wird mittels eines Auftragungsmassen erfolgt durch Schmelzen des klebrigen Harzes 35 gerätes auf eine mit Polytetrafluoräthylen überzogene ur4 Verdünnungsmittels in einem mit Dampf- oder Stahlplatte gegossen, wobei sich ein Film mit einer ölmantel umgebenen Mischkessel, vorzugsweise in Trockenfilmdicke von 0,51 mm ergibt. Nach dem Abeinem ummantelten Hochleistungsmischer des Typs kühlen wird die Filmprobe von der Platte abgezogen Baker Perkins oder Day, welcher mit Vorrichtungen und in Testproben von 1,27 χ 5,1 cm geschnitten, für mechanisches Bewegen ausgestattet ist. Das 40 Eine solche Probe wird dann in eine temperaturge-Schmelzen der letzteren Komponenten wird bei Tem- steuerte Kohlendioxydkammer für 10 Minuten eingeperaturen von etwa 121 bis 177°C durchgeführt. Die bracht, woraufhin sie sofort in einem Winkel von 30° genauen Temperaturen sind natürlich von den Schmelz- gebogen wird. Wenn die Probe nicht bricht, wird eine punkten des besonderen, klebrigen Harzes und des zweite, identische Probe in die Kammer bei einer Verdünnungsmittels abhängig, welche verwendet wer- 45 niedrigeren Temperatur eingebracht und das Biegen den. Wenn die beiden Komponenten geschmolzen sind, wiederholt. Die Temperatur, bei welcher die Probe werden das Polyäthylen und das Äthylencopolymere gegebenenfalls bricht, wird so als ihr »Niedertempehinzugesetzt, und zwar unter hinreichendem Bewegen, ratur-Flexibilitätswert« angesehen. Wenn der letztere um ein Verklumpen zu vermeiden. Stabilisatoren und Wert abnimmt, so entspricht dies daher einem Anandere wahlweise Bestandteile können ebenfalls jetzt 50 steigen der Flexibilität und Stabilität, welche erwartet zugesetzt werden. Das Mischen und Erhitzen wird werden kann, wenn man diese Filme und die damit gefortgesetzt, bis man eine glatte, homogene Masse er- bundenen Bücher Niedertemperaturbedingungen aushält; danach wird dann der sich ergebende, heiß- setzt.The adhesive-melted mixture according to the invention is produced by means of an application compound takes place by melting the sticky resin 35 device on a coated with polytetrafluoroethylene ur4 diluent poured into a steam or steel plate, leaving a film with a Mixing vessel surrounded by an oil jacket, preferably with a dry film thickness of 0.51 mm. After the Abeinem jacketed high-performance mixer of the type cool, the film sample is peeled from the plate Baker Perkins or Day who cut with fixtures and in test specimens 1.27 χ 5.1 cm, is equipped for mechanical movement. The 40 Such a sample is then melted in a temperature the latter components are kept in a temperature controlled carbon dioxide chamber for 10 minutes from about 121 to 177 ° C. The brought, whereupon they immediately at an angle of 30 ° Exact temperatures are of course determined by the enamel being bent. If the sample doesn't break, it will score the special, sticky resin and the second, identical sample in the chamber at one Thinner depending on which one is used, the lower temperature applied and the bending the. When the two components have melted, repeat. The temperature at which the sample if the polyethylene and the ethylene copolymer break, it is added as their »low temperature, namely with sufficient movement, rature flexibility value «. If the latter to avoid clumping. Stabilizers and value decreases, this corresponds to one another optional components can also now increase the flexibility and stability that is expected can be added. The mixing and heating will be possible if one continues these films and those with them, until a smooth, homogeneous mass of hardcover books can withstand low temperature conditions; then the resulting one is then hot-set.
schmelzende Klebstoff in geschmolzener 1 orm aus dem Zugfestigkeit — Diese Eigenschaft wird an FilmenMelting glue in molten 1 orm from the tensile strength - This property is attached to films
Kessel abgezogen. Der Klebstoff kann sofort ver- 55 bestii iint, welche aus Schmelzen gemäß Testmethode ABoiler withdrawn. The adhesive can immediately be determined, which consists of melts according to test method A
wendet werden. Man kann ihn aber auch in Strang- der ASTM-Vorschrift D 882-56 T gegossen wordenbe turned. But it can also be cast in strand according to ASTM regulation D 882-56 T.
form extrudieren oder in Stückchenform, Stäbe, sind, wobei man einen Instron Tensile Tester verwen-shape or in chunks, rods, using an Instron Tensile Tester.
Zylinder oder Barren umwandeln, je nach der Aus- det; die letzteren Filme wurden gemäß der MethodeConvert cylinders or ingots, according to the size; the latter films were made according to the method
rüstung, welche zum Aufbringen des Klebstoffes bereitet, welche oben unter »Flexibilität bei niedrigerarmor, which prepares for the application of the adhesive, which above under »Flexibility at lower
während des Buchbindens nachfolgend verwendet 60 Temperatur« dargelegt ist.60 temperature used during bookbinding below.
wird. Man kann aber auch den Klebstoff in Kühl- Die Filme besitzen einen Niedertemperatur-Flexibi-will. But you can also use the adhesive in cooling The films have a low temperature flexibility
pfannen einführen und für späteren Gebrauch in litätswert von —12 bis —9°C und eine Zugfestigkeitinsert pans and, for later use, have a value of -12 to -9 ° C and a tensile strength
Blockform halten oder man kann den Klebstoff granu- von 74,2 kg/cm2,Hold the block shape or you can use the adhesive granular from 74.2 kg / cm 2 ,
lieren oder in Würfelform bringen. Beim Auftragen der geschmolzenen Schmelzkleber-lather or put into cubes. When applying the melted hot melt adhesive
Die erfind'Ingsgemäßen Klebstoffgemische werden 65 gemische auf die gehefteten Kanten zusammenge-The adhesive mixtures according to the invention are mixed together on the stapled edges.
typischerweise bei Temperaturen von etwa 149 bis drückter Signaturen wird ein haftender Film raschtypically at temperatures of about 149 to printed signatures, an adherent film will quickly become
2040C und einer entsprechenden Schmelzviskosität gebildet, welcher beim Härten oder Abkühlen eine204 0 C and a corresponding melt viscosity formed, which on hardening or cooling a
von etwa 5000 bis 40 000 Centipoise aufgebracht. ausgezeichnete Rückenbindung erzeugt.applied from about 5,000 to 40,000 centipoise. creates excellent back binding.
27 bis j27 to j
ng der jjng the yy
endet. Jends. J
ange-appropriate
ht be- i ht be i
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I dasI that
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setzt,puts,
'entifield- 'entifield-
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gene ;iner Abogen tten. irgenge- 3OC eine •iner igen "O be npe- :tere Anirtet -geaus- genes; iner descendants kill. any 3O C a • iner igen "O be npe-: tere anirtet -geaus-
nen IeA den /enode igernen IeA den / enode iger
ibikeit ibikeit
berigesch .■ineberigesch. ■ ine
Die beschriebenen Eigenschaften dieser Schmelzkleber zeigen so deren Brauchbarkeit beim Buchbinden. The described properties of these hot melt adhesives show their usefulness in bookbinding.
Um den hohen Grad an Dauerhärtung zu demonstrieren, den die erfindungsgemäßen Schmelzkleber zeigen und dadurch ihre Anwendbarkeit für Buchbinderzwecke verdeutlichen, bei denen das Runden ein kritisches Merkmal ist, wird jede der nachstehend beschriebenen Gemische einem Test unterworfen, in welchem das Gemisch mittels eines Auftragungsgerätes auf eine mit Polytetrafluoräthylen überzogene Stahlplatte gegossen wird, wodurch ein Film mit einer Trockendicke von 0,51 mm erhalten wird. Nach dem Abkühlen wird der Film von der Platte abgezogen und in Testproben der Ausmaße 1,27 · 5,1 cm zerschnitten. Jede Probe wird dann auf etwa 500% ihrer ursprünglichen Länge gestreckt und nach dem Strecken entspannt und 24 Stunden liegen gelassen. Die Probe wird dann gemessen, um das Ausmaß zu bestimmen, bis zu welchem sie zu ihrer ursprünglichen Länge zurückgefunden hat.In order to demonstrate the high degree of permanent curing that the hot melt adhesives according to the invention show and thereby clarify their applicability for bookbinding purposes, in which the rounding a is a critical feature, each of the mixtures described below is subjected to a test in which the mixture by means of an applicator onto a steel plate coated with polytetrafluoroethylene is cast, thereby obtaining a film having a dry thickness of 0.51 mm. After cooling down the film is peeled from the plate and cut into 1.27 x 5.1 cm test specimens. Every Sample is then stretched to approximately 500% of its original length and relaxed after stretching and left for 24 hours. The sample is then measured to determine the extent to which it has found its original length.
Das Binden gerundeter Bücher mit hartem Einband erfordert die Verwendung von heißschmelzenden Klebstoffen, welche ein geringes elastisches Gedächtnis und einen niederprozentigen Rückbildungswert zeigen, d. h., es ist für einen solchen Gebrauch ein Rückbildungswert von etwa 25 bis 55 % bevorzugt.Hardcover rounded books require the use of hot melts to bind rounded books Adhesives that show a low elastic memory and a low percentage recovery value, d. that is, a recovery value of about 25 to 55% is preferred for such use.
Die folgenden Schmelzklebergemische werden wie im Beispiel 1 hergestellt. Die Schmelzviskositätswerte bei 1770C — bestimmt durch ein Brookfield-Viskosimeter unter Verwendung einer Spindel Nr. 6 bei 20 U/min —, die Niedertemperatur-Fiexibilität und die Zugfestigkeit — bestimmt wie die im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsgänge — wurden gemessen, um jede der Klebstoffgemische im Hinblick auf ihre Eignung zur Verwendung beim Buchbinden zu charakterisieren.The following hotmelt adhesive mixtures are produced as in Example 1. The melt viscosity values at 177 ° C. - determined by a Brookfield viscometer using a No. 6 spindle at 20 rpm -, the low temperature flexibility and the tensile strength - determined as the operations described in Example 1 - were measured by each of the To characterize adhesive mixtures with regard to their suitability for use in bookbinding.
(Vergleichsgemisch)(Comparison mixture)
Gemisch AMixture A
Äthylen-Äthylacrylat-Copclymerisat mit einem Gehalt an 30 Gewichtsprozent Äthylacrylat und einem Schmelzindex von 2.5Ethylene-ethyl acrylate copolymer with a content of 30 percent by weight Ethyl acrylate and a melt index of 2.5
Pentaerythritester von hydriertem Holzharz (Kugel und Ring S. P. 1050C)Pentaerythritol ester of hydrogenated wood resin (ball and ring SP 105 0 C)
Mikrokristallines Wachs, Schmelzpunkt 82°CMicrocrystalline wax, melting point 82 ° C
Gemisch BMixture B
Äthylen-Äthylacrylat-Copolymerisat mit einem Gehalt an 30 Gewichtsprozent Äthylacrylat und mit einem Schmelzindex von 2,5Ethylene-ethyl acrylate copolymer with a content of 30 percent by weight Ethyl acrylate and with a melt index of 2.5
Pentaerythritester von hydrierten Holzharz (Kugel und Ring S. P. 105° C)Pentaerythritol ester of hydrogenated wood resin (ball and ring S. P. 105 ° C)
Mikrokristallines Wachs, Schmelzpunkt 82°CMicrocrystalline wax, melting point 82 ° C
Polyäthylen mit einer Dichte von 0,938 und einem Schmelzindex von 8,0Polyethylene with a density of 0.938 and a melt index of 8.0
Gemisch CMixture C
Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit einem Gehalt an 18 Gewichtsprozent Vinylacetat und mit einem Schmelzindex von 2,5Ethylene-vinyl acetate copolymer with a content of 18 percent by weight Vinyl acetate and with a melt index of 2.5
Pentaerythritester von hydriertem Naturharz (Kugel und Ring S. P. 105°C) . 35Pentaerythritol ester of hydrogenated natural resin (ball and ring S.P. 105 ° C). 35
Mikrokristallines Wachs, Schmelzpunkt 820C Microcrystalline wax, melting point 82 ° C
3030th
Polyäthylen mit einer Dichte von 0,938 und einem Schmelzindex von 8,0 Polyethylene with a density of 0.938 and a melt index of 8.0
Die folgende Tabelle stellt die Testergebnisse zusammen, einschließlich der prozentualen Rückbildungswerte, welche mit Filmen der oben beschriebenen Schmelzkleber erzielt werden.The following table summarizes the test results, including the percentage recovery values, which are achieved with films of the hot melt adhesives described above.
Schmelzviskosität (cps)Melt viscosity (cps)
1770C 177 0 C
Niedertemperatur-Flexibilität Low temperature flexibility
Zugfestigkeit (kg/cm2)
prozentuale Rückbildung Tensile strength (kg / cm 2 )
percentage regression
Gemisch BMixture B
1100011000
-18 bis-18 to
-15°C-15 ° C
46,846.8
61%61%
12 00012,000
-18 bis-18 to
-15°C-15 ° C
46,146.1
55%55%
17 50017 500
-21 bis-21 to
-18°C-18 ° C
66,866.8
30%30%
Die obigen Daten demonstrieren klar die Auswirkung auf den prozentualen Rückbildungswert, weichet sich aus der Anwesenheit bzw. dem Mangel an Polyäthylen in den Schmelzklebergemischen ergibt. So hat das Vergleichsgemisch »A«, in dem kein Polyäthylen anwesend ist, einen unerwünscht hohen prozentualen Rückbildungswert, während die erfindungsgemäßen Gemische »B« und »C«, die Polyäthylen enthalten, bemerkenswert niedrigere prozentuale Rückbildungswerte zeigen.The above data clearly demonstrates the effect on the percentage recovery value, soft results from the presence or lack of polyethylene in the hot melt adhesive mixtures. So the comparison mixture "A", in which no polyethylene is present, has an undesirably high percentage Recovery value, while the inventive mixtures "B" and "C", which contain polyethylene, show remarkably lower percent recovery values.
Dieses Beispiel veranschaulicht die Bereitung einei Anzahl von erfindungsgemäßen Schmelzklebergemischen, die unterschiedliche Komponenten in variierenden Mengenanteilen enthalten.This example illustrates the preparation of a number of hot melt adhesive mixtures according to the invention, which contain different components in varying proportions.
Die Herstellung erfolgt wie im Beispiel 1. Dk Schmelzviskositätswerte, die Niedertemperatur-Flexibilität, die Zugfestigkeit und die prozentualen Rückbildungswerte sind wie oben beschrieber gemesser worden.Production takes place as in Example 1. Dk melt viscosity values, the low-temperature flexibility, the tensile strength and the percentage recovery values are measured as described above been.
Gemisch AMixture A
TeileParts
Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit einem Gehalt an 25 Gewichtsprozent Vinylacetat und einem SchmelzindexEthylene-vinyl acetate copolymer with a content of 25 percent by weight Vinyl acetate and a melt index
von'2,0 28from'2.0 28
Mikrokristallines Wachs, SchmelzpunktMicrocrystalline wax, melting point
82°C 3082 ° C 30
Alpha-Pinenpolymeres (Kugel und RingAlpha-pinene polymer (ball and ring
S. P. 115°C) 35S. P. 115 ° C) 35
Polyäthylen mit einer Dichte von 0,938 undPolyethylene with a density of 0.938 and
einem Schmelzindex von 8,0 7a melt index of 8.0 7
1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tert.-1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris- (3,5-di-tert.-
butyl-4-hydroxybenzyl)-benzol 0,1butyl-4-hydroxybenzyl) benzene 0.1
Das Gemisch besitzt die folgenden EigenschaftenThe mixture has the following properties
Schmelzviskosität 18 000 cpsMelt viscosity 18,000 cps
Niedertemperatur-Fiexibilität -18bis-15°CLow temperature flexibility -18 to -15 ° C
Zugfestigkeit 65,7 kg/cm2 Tensile strength 65.7 kg / cm 2
Prozentuale Rückbildung. 25 %Percentage regression. 25%
Gemisch BMixture B
Die Rezeptur ist die gleiche wie bei Gemisch A mit der Ausnahme, daß das klebrige Polyterpcnharz durch ein aliphatisches Kohlenwasserstoffharz ersetzt ist, welches einen Erweichungspunkt von 1000C besitzt. Dieses Gemisch besitzt die folgenden Eigenschaften:The recipe is the same as in mixture A with the exception that the sticky Polyterpcnharz is replaced by an aliphatic hydrocarbon resin having a softening point of 100 0 C. This mixture has the following properties:
Schmelzviskosität 10 875 cpsMelt viscosity 10 875 cps
Niedertemperatur-Flexibilität -1,1 bis +1,70CLow temperature flexibility -1.1 to +1.7 0 C
Zugfestigkeit 42,9 kg/cm2 Tensile strength 42.9 kg / cm 2
Prozentuale Rückbildung 28%Percentage regression 28%
Gemisch C Tei'eMixture C part
Copolymerisat aus Gemisch A Mikrokristallines Wachs, Schmelzpunkt 82°CCopolymer of mixture A microcrystalline wax, melting point 82 ° C
Paraffinwachs, Schmelzpunkt 660C Pentaerythritester von Naturharz Polyäthylen mit einer Dichte von 0,95 und einem Schmelzindex von 11,0Paraffin wax, melting point 66 0 C pentaerythritol ester of natural resin polyethylene with a density of 0.95 and a melt index of 11.0
Das Gemisch besitzt die folgenden Eigenschaften:The mixture has the following properties:
Schmelzviskosität 17 250 cpsMelt viscosity 17 250 cps
Niedertemperatur-Flexib:-Low temperature flexible : -
lität -12 bis -90Clity -12 to -9 0 C
Zugfestigkeit 84,4 kg/cm2 Tensile strength 84.4 kg / cm 2
Prozentuale Rückbildung 35%Percentage regression 35%
Gemisch D TeileMixture D parts
Äthylen- Vinylacetat-Copolymerisat mit einem Gehalt an 25 Gewichtsprozent Vinylacetat und einem Schmelzindex von 6,0Ethylene-vinyl acetate copolymer with a content of 25 percent by weight Vinyl acetate and a melt index of 6.0
Mikrokristallines Wachs, Schmelzpunkt 82°CMicrocrystalline wax, melting point 82 ° C
Aliphatisches Erdölkohlenwasserstoffharz mit einem Erweichungspunkt von 100° CAliphatic petroleum hydrocarbon resin with a softening point of 100 ° C
Polyäthylen mit einer Dichte von 0,92 und einem Schmelzindex von 2,0Polyethylene with a density of 0.92 and a melt index of 2.0
Das Gemisch besitzt die folgenden Eigenschaften:The mixture has the following properties:
Schmelzviskosität 16 000 cpsMelt viscosity 16,000 cps
Niedertemperatur-Flexibilität -4 bis -1°CLow temperature flexibility -4 to -1 ° C
Zugfestigkeit 59,8 kg/cm2 Tensile strength 59.8 kg / cm 2
Prozentuale Rückbildung 33 %Percentage regression 33%
0,95 und einen Schmelzindex von 11,0 besitzt. Das Gemisch besitzt die folgenden Eigenschaften:0.95 and a melt index of 11.0. The mixture has the following properties:
Schmelzviskosität 24 750 cpsMelt viscosity 24,750 cps
Niedertemperatur-Flexibilität + 1,7 bis 4,4°CLow temperature flexibility + 1.7 to 4.4 ° C
Zugfestigkeit 61,2 kg/cm2 Tensile strength 61.2 kg / cm 2
Prozentuale Rückbildung 25%Percentage regression 25%
ίο Gemisch Gίο mixture G
Die Rezeptur entspricht der Masse F mit der Ausnahme, daß das Äthylen-Copolymerisat ersetzt wird durch ein Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit einem Gehalt an 28 Gewichtsprozent Vinylacetat und einem Schmelzindex von 6,0. Es werden folgende Eigenschaften erhalten:The recipe corresponds to compound F with the exception that the ethylene copolymer is replaced by an ethylene-vinyl acetate copolymer with a content of 28 percent by weight vinyl acetate and a melt index of 6.0. The following properties are obtained:
Schmelzviskosität 12 750 cpsMelt viscosity 12,750 cps
Niedertemperatur-Flexibilität -1.1 bis +1,70CLow temperature flexibility -1.1 to +1.7 0 C
Zugfestigkeit 48,5 kg/cm2 Tensile strength 48.5 kg / cm 2
Prozentuale Rückbildung 25%Percentage regression 25%
as Beim Aufbringen jeder der oben beschriebenen Schmelzklebergemische auf die gehefteten Kanten zusammengedrückter Signaturen bildet sich rasch ein Haftfilm, welcher beim Härten eine ausgezeichnete Rückenbindung ergibt. Die Signaturen werden dann zum Erzielen eines gerundeten Rückens deformiert, und die oben beschriebenen Schmelzklebergemische werden vor der Aufbringung von grobem Drillich erneut auf den Rücken aufgetragen. In allen Fällen erzielt man ausgezeichnete Ergebnisse.as when applying any of the above Mixtures of hotmelt adhesive on the stitched edges of pressed together signatures quickly develop Adhesive film which gives an excellent back bond when cured. The signatures are then deformed to achieve a rounded back, and the hot melt adhesive mixtures described above are reapplied to the back before the coarse drill is applied. Achieved in all cases get excellent results.
Dieses Beispiel veranschaulicht die kritische Veränderung der in einer typischen erfindungsgemäßen Klebemasse gezeigten Eigenschaften, wenn ein Polyäthylenfett für das erforderliche Polyäthylen eingesetzt wird, welches eine Dichte von 0,91 bis 0,96 und einen Schmelzindex von 1 bis 200 besitzt. Die Herstellung erfolgt wie in Beispiel 1.This example illustrates the critical change in a typical invention Properties shown adhesive when a polyethylene grease is used for the required polyethylene which has a density of 0.91 to 0.96 and a melt index of 1 to 200. The production takes place as in example 1.
Gemisch EMixture E.
Teile Gemisch AParts of mixture A
TeileParts
Copolymerisat aus Gemisch A Klebriges Harz der Masse D Mikrokristallines Wachs, Schmelzpunkt 82°CCopolymer of mixture A Sticky resin of composition D Microcrystalline wax, melting point 82 ° C
Polyäthylen mit einer Dichte von 0,938 und einem Schmelzindex von 8,0Polyethylene with a density of 0.938 and a melt index of 8.0
Das Gemisch weist die folgenden Eigenschaften auf:The mixture has the following properties:
Schmelzviskosität 12 750 cpsMelt viscosity 12,750 cps
Niedertemperatur-Flexibilität -4 bis -I0CLow temperature flexibility -4 to -I 0 C
Zugfestigkeit 63,3 kg/cm2 Tensile strength 63.3 kg / cm 2
Prozentuale Rückbildung 28 %Percentage regression 28%
Gemisch FMixture F
Die Rezeptur entspricht dem Gemisch A mit der Ausnahme, daß das verwendete Polyäthylen durch
ein Polyäthylen ersetzt wird, welches eine Dichte von Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat mit
einem Gehalt an 28 Gewichtsprozent
Vinylacetat und einem SchmelzindexThe recipe corresponds to mixture A with the exception that the polyethylene used is replaced by a polyethylene which has a density of ethylene-vinyl acetate copolymer
a content of 28 percent by weight
Vinyl acetate and a melt index
von 5,0 28from 5.0 28
Mikrokristallines Wachs, SchmelzpunktMicrocrystalline wax, melting point
82CC 3082 C C 30
Pentaerythritester von Naturharz 35Pentaerythritol ester of natural resin 35
Polyäthylen mit einer Dichte von 0,938 und
einem Schmelzindex von 8,0 10Polyethylene with a density of 0.938 and
a melt index of 8.0 10
Gemisch BMixture B
Diese Rezeptur ist mit der des Gemischs A identisc mit der Ausnahme, daß das hier verwendete, höhe
molekulare Polyäthylen durch ein Polyäthylenfett ei setzt wird, welches ein Molekulargewicht von ni
2000 und eine Schmelzviskosität von 200 Centipois bei 1400C besitzt.
Die Gemische haben die folgenden EigenschafteiThis formulation is is with the mixture A identisc except that the used herein, higher molecular weight polyethylene ei enforces a Polyäthylenfett which has a molecular weight of 2000 and ni a melt viscosity of 200 centipoise at 140 0 C.
The mixtures have the following properties
Schmelzviskosität (cps) 177°C
Niedertemperatur-FlexibilitätMelt viscosity (cps) 177 ° C
Low temperature flexibility
Zugfestigkeit (kg/cm2) ...
Prozentuale RückbildungTensile strength (kg / cm 2 ) ...
Percentage regression
Gemisch A I BMixture A I B
15 000 -17,815,000 -17.8
bisuntil
-150C 77,3 45%-15 0 C 77.3 45%
4 250 -15 bis4 250 -15 to
-12°C 70,3 60%-12 ° C 70.3 60%
Es ist also klar ersichtlich, daß die Verwendung eines Polyäthylenfettes als Polyäthylenkomponente zu Klebstoffen führt, welche durch einen übermäßig niedrigen Schmelzviskositätswert gekennzeichnet sind und deren prozentualer Rückbildungswert andererseits unerwünscht gesteigert ist.It is thus clearly evident that the use of a polyethylene grease as a polyethylene component in adhesives which are characterized by an excessively low melt viscosity value and their on the other hand, the percentage recovery value is undesirably increased.
Gemisch AMixture A
Äthylen-lsobutylacrylat-Copolymerisatmit einem Gehalt an 15 Gewichtsprozent tso-Ethylene-isobutyl acrylate copolymer with a content of 15 weight percent tso-
butylacrylat 24butyl acrylate 24
Paraffinwachs, Schmelzpunkt 66° C 30Paraffin wax, melting point 66 ° C 30
Pentaerythritester von Naturharz 41Pentaerythritol ester of natural resin 41
Polyäthylen mit einer Dichte von 0,95 und einem Schmelzindex von 11,0 5Polyethylene with a density of 0.95 and a melt index of 11.0 5
Gemisch BMixture B
Äthylen-Butylacrylat-Copolymerisat mit einem Gehalt an 30 GewichtsprozentEthylene-butyl acrylate copolymer with a content of 30 percent by weight
Butylacrylat 38Butyl acrylate 38
Paraffinwachs, Schmelzpunkt 66° C 20Paraffin wax, melting point 66 ° C 20
Pentaerythritester von Naturharz 35Pentaerythritol ester of natural resin 35
Polyäthylen mit einer Dichte von 0,95 und einem Schmelzindex von 11,0 7Polyethylene with a density of 0.95 and a melt index of 11.0 7
Dieses Beispiel veranschaulicht die Bereitung von ao Beim Aufbringen der oben beschriebenen Heißzwei zusätzlichen Variationen von Schmelzkleberge- Schmelzmassen auf die gehefteten Kanten zusammenmischen. Die Gemische werden wie in Beispiel 1 gedrückter Signaturen werden Filme gebildet, die beim hergestellt. Härten ausgezeichnete Buchrückenbindungen erzeugen.This example illustrates the preparation of ao when applying the hot two described above Mix additional variations of hot-melt adhesive masses together on the stapled edges. The mixtures are as in Example 1 printed signatures, films are formed that when manufactured. Hardening creates excellent spine bindings.
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