DE970865C - Process for rusting off sulphidic flotation concentrates or other finely divided, roastable sulfur-containing materials - Google Patents

Process for rusting off sulphidic flotation concentrates or other finely divided, roastable sulfur-containing materials

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DE970865C
DE970865C DEB20065A DEB0020065A DE970865C DE 970865 C DE970865 C DE 970865C DE B20065 A DEB20065 A DE B20065A DE B0020065 A DEB0020065 A DE B0020065A DE 970865 C DE970865 C DE 970865C
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Dr Willi Danz
Dr Adolf Johannsen
Dr Wilhelm Pfannmueller
Dr Herbert Wolf
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BASF SE
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BASF SE
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    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B1/00Preliminary treatment of ores or scrap
    • C22B1/02Roasting processes
    • C22B1/10Roasting processes in fluidised form
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/48Sulfur dioxide; Sulfurous acid
    • C01B17/50Preparation of sulfur dioxide
    • C01B17/52Preparation of sulfur dioxide by roasting sulfides

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Description

Verfahren zum Abrösten sulfidischer Flotationskonzentrate oder anderer feinteiliger, röstbaren Schwefel enthaltender Materialien Beim Abrösten sulfidischer Flotationskonzentrate in Wirbelschichtöfen mit hohen Durchsätzen ist es von Nachteil, daß das feinteilige Flotationskonzentrat bereits beim Eintragen in den Ofen an der Oberfläche der expandierten Wirbelschicht so rasch und explosionsartig zündet, daß es nicht genügend tief in die Wirbelschicht eindringt, um innerhalb der Schicht unter Temperaturregelung durch die eingebauten wärmeaufnehmenden Organe verbrannt zu werden, sondern daß es in den Gasraum oberhalb der Wirbelschicht geschleudert wird und dort als Suspension ohne wirksame Temperaturregelung abbrennt. Infolgedessen sinkt die Rösttemperatur in der dichten Wirbelschicht, während sie im Gasraum auf solche Werte ansteigt, daß die verbrennenden Teilchen erweichen und sich als festhaftende Ansätze an den Wandungen des Ofens und der Abzugrohre abscheiden. Diese Erscheinungen treten insbesondere bei solchen Flotationskonzentraten auf, deren Teilchen unter einer restlichen Schicht des Flotationsmittels eine durch Sulfatisierung zufolge Einwirkung der Atmosphärilien nur wenig veränderte Oberfläche aufweisen. Zum Teil zeichnen sich derartige Flotationskonzentrate durch einen mehr oder weniger intensiven Geruch aus, der durch Reste organischer Flotationsmittel bedingt ist. Die Schicht aus organischer Substanz mag die leichte Entflammbarkeit des Konzentrates mit verursachen.Process for roasting sulphidic flotation concentrates or others finely divided, roastable sulfur-containing materials When roasting sulphidic Flotation concentrates in fluidized bed furnaces with high throughputs are disadvantageous that the finely divided flotation concentrate as soon as it is introduced into the furnace The surface of the expanded fluidized bed ignites so rapidly and explosively that it does not penetrate deep enough into the fluidized bed to be within the bed burned under temperature control by the built-in heat-absorbing organs but that it is thrown into the gas space above the fluidized bed and burns off there as a suspension without effective temperature control. Consequently the roasting temperature falls in the dense fluidized bed, while it increases in the gas space rises to such a level that the burning particles soften and become adherent Separate approaches on the walls of the furnace and the flue pipes. These appearances occur in particular with such flotation concentrates, their particles under a remaining layer of the flotation agent is caused by sulphation The effects of the atmospheric lilies have only slightly changed surface. Partly Such flotation concentrates are characterized by a more or less intensive one Odor caused by residues of organic flotation agents. The layer of organic matter may contribute to the easily flammability of the concentrate.

Es ist bereits bekannt, Abbrand in die Wirbelschicht zurückzuführen, um dadurch die Temperatur in der Schicht zu regeln. Diese Maßnahme allein genügt indes vielfach nicht, um die genannten Schwierigkeiten zu vermeiden.It is already known to return burn-up to the fluidized bed, in order to regulate the temperature in the shift. This measure alone is sufficient however, often not in order to avoid the difficulties mentioned.

Es wurde nun gefunden, daß man diese Schwierigkeiten vermeiden kann, wenn man das sulfidische Flotationskonzentrat in inniger Mischung mit untergeordneten Mengen feinteiliger inerter Stoffe in die Wirbelschicht einführt. Als derartige Zusatzstoffe sind insbesondere die Abbrände des Flotationskonzentrates selbst gut geeignet. In den meisten Fällen genügen recht geringe Mengen Zusatzstoffe, und in der Regel benötigt man nicht mehr als etwa 25%, bezogen auf das Röstgut. Wesentlich ist, das Flotationskonzentrat mit den Zusatzstoffen sehr innig zu durchmischen, so daß sich die Teilchen des feuchten und zum Zusammenbacken neigenden Flotationskonzentrates mit einer Schicht des feinteiligen Zusatzstoffes bedecken. Je geringer die Zusatzmenge gewählt wird, um so sorgfältiger soll die Durchmischung sein.It has now been found that these difficulties can be avoided if you think about the sulfidic Flotation concentrate in an intimate mixture with minor amounts of finely divided inert substances into the fluidized bed. Such additives are, in particular, the burn-offs of the flotation concentrate well suited itself. In most cases, very small amounts of additives are sufficient, and usually you don't need more than about 25%, based on the roasted food. It is essential to mix the flotation concentrate very thoroughly with the additives, so that the particles of the moist flotation concentrate, which tends to stick together Cover with a layer of the finely divided additive. The lower the additional amount is chosen, the more careful the mixing should be.

Durch diese Zusätze wird die gleichmäßige Förderung des Röstgutes .mittels der Zubringervorrichtungen, z. B. mittels tellerförmiger Zuteiler oder Förderschnecken, erleichtert, insbesondere wenn man heiße Abbrände verwendet, durch die ein Teil des anhaftenden Wassers und der Flotationsmittelrückstände aus dem Röstgut ausgetrieben werden. Außerdem aber wird der Röstvorgang selbst günstig beeinflußt, wie aus folgendem Beispiel hervorgeht: Verwendet wurde ein Flotationskönzentrat von Bolidenpyrit von folgender Zusammensetzung: 43 % Fe, 48,q.0/0 S, 1,76% bei r05° C flüchtige Bestandteile, insbesondere Wasser. Das schwere Konzentrat (Litergewicht 2,4 kg, spezifisches Gewicht 4,5) wies einen stechenden Geruch auf, der offenbar auf einen restlichen Gehalt an einem Flotationsmittel zurückzuführen ist, das wegen seiner geringen Mengen nicht näher identifiziert werden konnte. Siebanalyse des bei i05° C getrockneten Konzentrates -1-20o #t . .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. . 8,30/0 +I0011 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39,0'/o +75 Et . .. .. .... ........ .. .. ... 20,00/0 -1-6o [. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . io,6% +47 @u ...... . . . . . . . . .. . . . . . . . 20,2% -471l ...... ... .. ...... .. .. .. . 1,7%. Ein mit gekörntem spanischem Kies betriebener Wirbelschichtröstofen, der in der Wirbelschicht und im Beruhigungsraum oberhalb der Wirbelschicht eine annähernd gleiche Temperatur von 85o° C aufwies, wurde unter Aufrechterhaltung der stündlichen Zufuhr an röstbarem Schwefel auf das oben charakterisierte Konzentrat umgestellt. Für eine-gleichmäßige Zufuhr des leicht backenden Konzentrates wurde durch sorgfältigeÜberwachung der Zubringervorrichtung und notfalls durch Beseitigung von Brückenbildungen im Vorratsbunker und in der Zubringervorrichtung Sorge getragen. Trotz der so erzielten gleichmäßigen Kieszufuhr sank in kurzer Zeit die Temperatur in der dichten Wirbelschicht auf unter 700° C, und die Temperatur im Gasraum stieg auf nahezu iooo° C. Oberhalb der Wirbelschicht war ein lebhaftes . Sprühfeuer der verbrennenden Kiesteilchen zu beobachten. Der Röstvorgang wurde in diesem Stadium unterbrochen und anschließend eine innige Mischung aus etwa 85 Gewichtsprozent Flotationskonzentrat und 15 Gewichtsprozent Flotationskonzentratabbrand unter Beibehaltung der Schwefelbelastung in den Röstofen eingeführt. Die vorher divergierenden Temperaturen in der Wirbelschicht und im Raum oberhalb der Wirbelschicht konvergieren sofort nach der Umstellung, und in etwa 15 Minuten hatten beide den Wert von etwa 85o° C wieder erreicht. Das Sprühfeuer oberhalb der Wirbelschicht verschwand, und die Wärmeaufnahme der in die Wirbelschicht eingebauten Kühlelemente nahm wieder die normalen Werte an. Durch die Abdeckung der aktiven Oberflächenschichten des feinteiligen Röstgutes wurde eine vorzeitige Entflammung vor Eintritt in die Wirbelschicht verhindert und ein normales Abbrennen innerhalb der Wirbelschicht unter Regelung der Temperatur durch die eingebauten Kühlaggregate ermöglicht. Außerdem trat kein Zusammenbacken des Röstgutes durch Brückenbildung im Vorratsbunker und in der Zubringervorrichtung ein.These additives ensure the uniform promotion of the roasted material .mittel of the feeder devices, e.g. B. by means of plate-shaped distributors or screw conveyors, facilitated, especially if you use hot burns, through which some of the adhering water and the flotation agent residues are expelled from the roast. In addition, however, the roasting process itself is positively influenced, as can be seen from the following example: A flotation concentrate from Bolidenpyrite was used with the following composition: 43% Fe, 48, q.0 / 0 S, 1.76% volatile components at r05 ° C, in particular Water. The heavy concentrate (liter weight 2.4 kg, specific weight 4.5) had a pungent odor, which is apparently due to a residual content of a flotation agent, which could not be identified because of its small quantities. Sieve analysis of the concentrate dried at 105 ° C -1-20o #t . .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. ... 8.30 / 0 + I0011. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39.0 '/ o +75 et. .. .. .... ........ .. .. ... 20.00 / 0 -1-6o [. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... OK, 6% +47 @u ....... . . . . . . . ... . . . . . . 20.2% -471l ...... ... .. ...... .. .. ... 1.7%. A fluidized bed roasting furnace operated with granular Spanish gravel, which had approximately the same temperature of 85o ° C. in the fluidized bed and in the calming room above the fluidized bed, was switched to the concentrate characterized above while maintaining the hourly supply of roastable sulfur. Careful monitoring of the feeder device and, if necessary, removal of bridges in the storage bunker and in the feeder device ensured that the slightly baking concentrate was fed evenly. Despite the even supply of gravel achieved in this way, the temperature in the dense fluidized bed fell to below 700 ° C. in a short time, and the temperature in the gas space rose to almost 100 ° C. Above the fluidized bed there was a lively one. Watch the spray fire of the burning gravel particles. The roasting process was interrupted at this stage and then an intimate mixture of about 85 percent by weight of flotation concentrate and 15 percent by weight of flotation concentrate burn-off was introduced into the roasting furnace while maintaining the sulfur load. The previously diverging temperatures in the fluidized bed and in the space above the fluidized bed converge immediately after the changeover, and in about 15 minutes both had reached the value of about 85o ° C again. The spray fire above the fluidized bed disappeared and the heat absorption of the cooling elements built into the fluidized bed returned to normal values. By covering the active surface layers of the finely divided roasted material, a premature ignition before entering the fluidized bed was prevented and normal burning within the fluidized bed was made possible with the temperature controlled by the built-in cooling units. In addition, there was no caking of the roasted food due to bridging in the storage bunker and in the feeder device.

Die gleichen günstigen Ergebnisse wurden mit einem Flotationskonzentrat kanadischer Provenienz erzielt, das ähnliche Eigenschaften wie das Bolidenkonzentrat aufweist. Auch bei Verarbeitung anderer Flotationskonzentrate, die eine weniger starke Entflammbarkeit zeigen und bei denen die Divergenz zwischen Schichttemperatur und Gas.raumtemperatur bei Verarbeitung der reinen Konzentrate in tragbaren Grenzen bleibt, lassen sich durch das vorliegende Verfahren eine bessere Abröstung und eine Erleichterung der Ofenbedienung erreichen. Dies gilt auch für die Abröstung von sulfidischen Erzen und Flotationskonzentraten mit einem wesentlichen Gehalt an Zink, Kupfer und anderen Schwermetallen. Auch für die Röstung von Gasreinigungsmasse ist das Verfahren mit Vorteil anwendbar.The same favorable results were obtained with a flotation concentrate Canadian provenance, which has similar properties as the bolide concentrate having. Even when processing other flotation concentrates, one less show strong flammability and where the divergence between bed temperature and gas space temperature when processing the pure concentrates within acceptable limits remains, a better roast and a Achieve ease of use of the furnace. This also applies to the roasting of sulphidic ores and flotation concentrates with a substantial zinc content, Copper and other heavy metals. It is also used for roasting gas cleaning mass the method can be used to advantage.

Für die Herstellung der innigen Mischungen können die üblichen Mischvorrichtungen verwendet werden, wie sie beispielsweise in »Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie«, 3. Auflage, Bd.I, S. 713 bis 727, beschrieben sind.The usual mixing devices can be used to produce the intimate mixtures are used, for example, in »Ullmanns Enzyklopadie der technical Chemie ", 3rd Edition, Vol. I, pp. 713 to 727, are described.

Es empfiehlt sich, die Mischung an der Oberfläche der überwiegend aus Abbrand bestehenden, durch den aufsteigenden Gasstrom expandierenden Wirbelschicht oder dicht .oberhalb oder wenig unterhalb der Oberfläche , da an dieser Stelle kein nennenswerter überdruck oder Unterdruck in dem von der Gasaustrittsseite her unter leichtem Saugzug stehenden. Ofen besteht. Das Eindringen -von Luft durch die Zubringervorrichtung, die zu einem Einsprühen des Röstgutes in den oberen Gasraum Anlaß geben kann, wird zweckmäßig durch Abkapseln der Zubringervorrichtung oder durch zwischengeschaltete automatische Schleusenverschlüsse vermieden.It is advisable to mix the mixture on the surface of the fluidized bed, which consists predominantly of burn-up and which is expanding due to the rising gas stream, or close to above or a little below the surface because of this Do not put any appreciable overpressure or underpressure in the one under a slight induced draft from the gas outlet side. Furnace. The ingress of air through the feeder device, which can give rise to the roasted material being sprayed into the upper gas space, is expediently avoided by encapsulating the feeder device or by interposing automatic lock closures.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zum Rösten sulfidischer Flotationskonzentrate oder anderer feinteiliger, röstbaren Schwefel enthaltender Materialien mit Korngrößen überwiegend unter o,2 mm nach dem Wirbelschichtverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man das Röstgut vor der Einführung in die Wirbelschicht innig mit untergeordneten Mengen feinteiliger inerter Stoffe mischt, so daß die einzelnen Teilchen weitgehend mit einer Schicht des Zusatzstoffes bedeckt sind. a. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man als feinteiligen inerten Zusatzstoff die Abbrände des Röstgutes selbst verwendet. 3. Verfahren nach Anspruch -i und a, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zusatzstoffe in Mengen bis zu etwa 25 %, bezogen auf das Röstgut, verwendet. 4. Verfahren nach Anspruch i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man feuchte Flotationskonzentrate mit heißen Abbränden vermischt. 5. Verfahren nach Anspruch i bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mischung an der Oberfläche der expandierten Wirbelschicht oder dicht oberhalb oder wenig unterhalb der Oberfläche einführt und dabei den Zutritt erheblicher Mengen Luft vermeidet. In Betracht gezogene Druckschriften: Deupche Patentanmeldung M 30a3 IV b/ 1a; G mW in, Handbuch der anorg. Chemie, B. Auf- lage, System Nr. 9, Teil A, S. a90.
In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsches Patent Nr. 947 51g-
PATENT CLAIMS: i. Process for roasting sulfidic flotation concentrates or other finely divided, roastable sulfur-containing materials with grain sizes predominantly below 0.2 mm according to the fluidized bed process, characterized in that the roasted material is intimately mixed with minor amounts of finely divided inert substances before introduction into the fluidized bed, so that the individual particles are largely covered with a layer of the additive. a. A method according to claim i, characterized in that the burned off of the roasted material itself is used as the finely divided inert additive. 3. The method according to claim -i and a, characterized in that the additives are used in amounts of up to about 25%, based on the roasted material. 4. The method according to claim i to 3, characterized in that moist flotation concentrates are mixed with hot burn-offs. 5. The method according to claim i to 4, characterized in that the mixture is introduced at the surface of the expanded fluidized bed or just above or a little below the surface while avoiding the entry of considerable amounts of air. Considered publications: Deupche patent application M 30a3 IV b / 1a; G mW in, manual of the anorg. Chemistry, B. Auf- location, system no. 9, part A, p. a90.
Older patents considered: German Patent No. 947 51g-
DEB20065A 1952-04-20 1952-04-20 Process for rusting off sulphidic flotation concentrates or other finely divided, roastable sulfur-containing materials Expired DE970865C (en)

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE947518C (en) * 1951-07-29 1956-08-16 Leo H Timmins Process for the extraction of sulfur dioxide and metals from sulphidic ores or concentrates and oxygen-containing metal compounds

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE947518C (en) * 1951-07-29 1956-08-16 Leo H Timmins Process for the extraction of sulfur dioxide and metals from sulphidic ores or concentrates and oxygen-containing metal compounds

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