DE970065C

DE970065C - Process for gas desulphurisation

Info

Publication number: DE970065C
Application number: DEB13717A
Authority: DE
Inventors: Dr Alfred Adelsberger; Dr Otto Grosskinsky; Dr Walter Klempt
Original assignee: Bergwerksverband GmbH
Current assignee: Bergwerksverband GmbH
Priority date: 1951-02-13
Filing date: 1951-02-13
Publication date: 1958-08-14

Description

Verfahren zur Gasentschweflung Das Patent 969656 betrifft ein Verfahren zur Entschweflung von Destillationsgasen bituminöser Brennstoffe mittels im Kreislauf über einen Schwefelwasserstoffwascher und einen Entsäurer geführten Ammoniakwassers, das im wesentlichen darin besteht, daß man die Waschstufe und die Entsäuerungsstufe unter erhöhtem Druck betreibt.Process for gas desulfurization Patent 969656 relates to a process for desulfurization of distillation gases from bituminous fuels by means of ammonia water circulated over a hydrogen sulfide scrubber and a deacidifier, which essentially consists in operating the washing stage and the deacidification stage under increased pressure.

Die vorliegende Erfindung betrifft nun eine Weiterbildung des Verfahrens nach dem Hauptpatent. Es wurde gefunden, daß man die bekanntlich vor der Gasverdichtung eines abgekühlten Rohgases anfallenden Kühlerkondensate für dieses Verfahren nutzbar machen und gleichzeitig erhebliche Dampfkosten zum Abtreiben der großen Gaswassermengen einsparen kann, wenn man die Kühlerkondensate getrennt auffängt und die in der Richtung des Gasganges zuletzt anfallenden vollständig und von dem zuerst anfallenden Kondensat nur einen kleinen Teil für die Gaswäsche unter erhöhtem Druck heranzieht. Der ammoniakreiche, zuletzt ausgeschiedene Teil der Kühlerkondensate enthält dann durchschnittlich 2 bis 3/o Ammoniak und stellt nach Art und Menge ein geeignetes Waschwasser für die hinter den Schwefelwasserstoffwascher geschaltete Aminoniakwäsche dar. Von dem nur etwa 0,3 '/o Ammoniak enthaltenden, zuerst ausfallenden Kondensat läßt sich etwa ein Sechstel gleichfalls für die Ammoniakwäsche verwenden, indem man dieses auf den Kopf des Ammoniakwaschers aufgibt. Beide Wässer werden während des Waschprozesses weiter an Ammoniak angereichert, so daß für eine nachfolgende Ab- treibung unter gewöhnlichem Druck - verhältnismäßig wenig Dampf verbraucht wird.The present invention relates to a further development of the method according to the main patent. It has been found that the cooler condensates, which are known to occur before the gas compression of a cooled raw gas, can be made usable for this process and at the same time save considerable steam costs for driving off the large amounts of gas water if the cooler condensates are collected separately and the completely and last occurring in the direction of the gas passage only uses a small part of the first condensate for gas scrubbing under increased pressure. The ammonia-rich, most recently retired part of the cooler condensates then contains on average 2 to 3 / o ammonia, and represents the type and amount of a suitable washing water for the switched behind the hydrogen sulfide scrubber Aminoniakwäsche. Of which only about 0.3 '/ o ammonia containing precipitated first About a sixth of the condensate can also be used for ammonia washing by placing it on the head of the ammonia washer. Both waters are further enriched during the washing process of ammonia, so that for a subsequent exhaust expulsion under ordinary pressure - relatively little steam is consumed.

Zum Abtreiben dieser Wässer wird erfindungsgemäß der für die Druckentsäuerung des Kreislaufwassers ohnedies benötigte Dampf benutzt, der mit etwa 16o' C die Entsäuerungskolonne verläßt und so für die Abtreibung des Ammoniaks unter ge- wöhnlichem Druck sinnvoll ausgenutzt wird. Es gelingt so, den größten Teil des Gasammoniaks unter geringstem Dampfaufwand in konzentriertes Ammoniakwasser bzw. in Ammoniaksalze überzuführen. Desgleichen können die bei der Gasverdichtun- anfallenden ammoniakhaltigen Kompressorkondensate zum Teil als Waschwasser zur Entfernung des Schwefelwasserstoffs nutzbar gemacht und ebenfalls unter Verwendung von Dampf ans der Entsäuerungskolonne auf konzentriertes Ammoniak oder Ammoniaksalze verarbeitet werden.To drive off the waters of these in any case for the Druckentsäuerung of the circulating water steam required is used according to the invention, leaving with about 16o 'C the deacidification column and is exploited as useful for abortion of the ammonia under overall wöhnlichem pressure. It is thus possible to convert most of the gas ammonia into concentrated ammonia water or ammonia salts with the least amount of steam. Likewise, some of the ammonia-containing compressor condensates that occur during gas compression can be made usable as washing water to remove the hydrogen sulfide and also processed into concentrated ammonia or ammonia salts using steam from the deacidification column.

Die Erfindung sei an Hand zweier schematischer Zeichnungen erläutert: Das heiße Roh-as durchströmt, wie in Fig. i dargestellt, nacheinander die Kühler i und :2 und wird in diesen derartig abgekühlt, daß im Kühler i ein etwa 0,3 "/Oiges und im Kühler 2 ein etwa 2- bis 3%iges Ammoniakwasser auskondensiert. Die Kondensate sammeln sich in den Sammelbehältern 3 und 4, und zwar im Behälter 3 etwa 6o 1/o des gesamten Gaswassers. Das Gas wird anschließend in dem Kümpressor 5 verdichtet, gibt dem Kühler 6 ein ungefähr io%iges Ainmoniakwasser ab, durchströmt den Schwefelwasserstoffwascher 7 und schließlich den Ammoniakwascher 8, den es frei von Schwefelwasserstoff und Ammoniak verläßt.The invention will be explained with reference to two schematic drawings, wherein: The hot raw as flows, as illustrated in Figure i, sequentially i the condenser and:. 2 and is cooled in this such that in the radiator i a about 0.3 "/ Oiges and in the condenser 2 is condensed out an approximately 2- to 3% ammonia water. the condensates collect in the reservoirs 3 and 4, namely in the container 3 about 6o 1 / o of the total gas water. the gas is then compressed in the Kümpressor 5, gives the cooler 6 an approximately 10% ammonia water, flows through the hydrogen sulfide scrubber 7 and finally the ammonia scrubber 8, which it leaves free of hydrogen sulfide and ammonia.

Um Kühlerkondensate als 0,3'/oiges Ammoniakwasser einerseits und als 2- bis 311/o#iges Ammoniakwasser andererseits zu erhalten, wird man ein Gas mit dem Tatipunkt von etwa 75 bis So ' C im Kühler i auf etwa 6o ' C und im Kühler 2 von 6o auf etwa:2o ' C abzukühlen haben. Die genannten Werte hängen naturgemäß von der Kohlensorte und insbesondere von deren Wassergehalt ab. Auch sind die Zahlenwerte bezüglich Konzentration der Ammoniakwässer nicht bindend und für die Erfindung unwesentlich. Vielmehr kommt es darauf an, die Abkühlung des Roh,-ases und das Sammeln der Kühlerkondensate so vorzunehmen, daß in der ersten Kühlstufe möglichst viel verarbeitungsunwürdiges ammoniakarmes Gaswasser und im Laufe der wei-Aeren Abkühlung ein möglichst konzentriertes Ammoniak-wasser gewonnen wird. Erfahrungsgemäß wird dieses am besten erreicht, wenn man die Ab- kühlung des kohgases und das Sammeln der Kühlerkondensate so vornimmt, daß man den größten Teil der Kondensate als ein etwa nur 0,3'/oiges Ammoniakwasser gewinnt. Die restlichen Kühlerkondensate können gegebenenfalls auch weniger als etwa :2'/o Ammoniak- enthalten und lassen sich, wahlweise vereint oder getrennt, für die anschließende Ammoniakwäsche benutzen.In order to obtain cooler condensates as 0.3% ammonia water on the one hand and as 2 to 311% ammonia water on the other hand, a gas with a Tati point of about 75 to 50 ° C. is used in the cooler i to about 60 ° C. and im cooler 2 from 6o to about: have cool 2o 'C. The stated values naturally depend on the type of coal and, in particular, on its water content. The numerical values with regard to the concentration of the ammonia water are also not binding and are immaterial for the invention. Rather, it is important to cool the raw gas and collect the cooler condensates in such a way that as much ammonia-poor gas water as possible is obtained in the first cooling stage and an ammonia water that is as concentrated as possible in the course of the white cooling. Experience has shown that this is best achieved when cooling the exhaust of kohgases and collecting the cooler condensates so makes that one only about 0.3 '/ oiges ammonia water wins most of the condensates as a. The remaining cooler condensates can optionally also contain less than about: 2% ammonia and can be used, optionally combined or separately, for the subsequent ammonia scrubbing.

Erfindungsgemäß pumpt man einen kleinen Teil (etwa ein Sechstel) des an sich verarbeitungsunwürdigen 0,3 Ihigen Gaswassers des Behälters 3 durch Leitung 9 auf den Kopf des Ammoniakwaschers 8 und das reichere Gaswasser aus Behäl ter 4 durch Leitung io gleichfalls zum Ammonial.:wascher 8, je- doch unterAufgabe in mittlererHöhe. BeideWässer fließen durch den Wascher 8, in welchem sie das gesamte restliche Gasammoniak aufnehmen, und durch Leitung i i zu einem unter normalem'Druck mit dein Dampf der Druckentsäuerungskolonne i q betriebenen Abtreiber 12. Das Ammoniak verläßt diesen in Form von Schwaden bei 13. Damit ist zunächst der größte Teil des vor der Kompression anfallenden Ammoniaks verarbeitet. Der Rest des im Behälter 3 verbliebenen Gaswassers kann für die Teervorlagespülung herangezogen und schließlich abgelassen werden.According to the invention, a small part (about one-sixth) of the 0.3 Ihigen gas water from the container 3, which is unworthy of processing, is pumped through line 9 to the top of the ammonia washer 8 and the richer gas water from container 4 is also pumped through line io to the ammonia washer 8 , but under the task at a medium level. Both waters flow through the scrubber 8, in which they take up all of the remaining gas ammonia, and through line ii to a stripper 12 operated under normal pressure with the steam of the pressure deacidification column i q . The ammonia leaves this in the form of vapor at 13. This is Initially, most of the ammonia produced before compression is processed. The remainder of the gas water remaining in the container 3 can be used for the tar preliminary flushing and can finally be drained off.

Hinter dem Kompressor 5 sammeln sich stetig in dem Auffangtopf 14 die bereits erwähnten, etwa io'/o Ammo niak enthaltenden Kompressorkondensate. Von diesen wird erfindungsgernäß ein Teil für die Auffrischung des im Kreislauf zwischen Schwefelwasserstoffwascher 7 und Entsäurer 15 geführten Ammoniakwaschwassers durch Leitung 16 über den Wärmetauscher 17 zum Druckabtreiber 15 geführt, während der Rest durch Leitun- 18 zum Abtreiber 12 geht. Vom Entsäurer fließt das Ammoniakwasser über den Wärmetauscher 17 ab und wird über Leitung ig zum Schwefelwasserstoffwascher gepumpt.Behind the compressor 5 , the already mentioned compressor condensates containing about 10% ammonia collect steadily in the collecting pot 14. According to the invention, some of these are used to refresh the ammonia washing water circulating between the hydrogen sulfide scrubber 7 and deacidifier 15 through line 16 via the heat exchanger 17 to the pressure expeller 15, while the remainder goes through line 1 8 to the expeller 12. The ammonia water flows from the deacidifier via the heat exchanger 17 and is pumped to the hydrogen sulfide scrubber via line ig.

Diese Arbeitsweise ermöglicht die Aufgabe von stets im gewünschten Maße konzentriertem Ammoniakwasser auf den Schwefelwasserstoffwascher. Es wird nämlich auf den Kopf des Entsäurers zur Vermeidung von Ammoniakverlusten zweckmäßig Frischwasser oder das reichlich zur Verfügung stehende, etwa 0,3 Voige Ammoniakwasser aufgegeben und dadurch das Waschwasser verdünnt; durch Zufuhr von ammoniakreichen Kompressorkondensaten kann das Kreislaufwasser ständig aufgefrischt werden. Da die Kompressorkondensate im übrigen verhältnismäßig reich an Kohlensäure sind, unterstützen sie im Entsäurer sehr vorteilhaft die Abtrennun- des Schwefelwasserstoffs.This mode of operation enables ammonia water, which is always concentrated to the desired extent, to be fed to the hydrogen sulfide scrubber. To avoid ammonia losses, fresh water or the abundant 0.3 volts of ammonia water that is available in abundance is expediently placed on the head of the deacidifier, thereby diluting the washing water; By adding ammonia-rich compressor condensates, the circuit water can be constantly refreshed. Since the compressor condensates are also relatively rich in carbonic acid, they very advantageously support the separation of hydrogen sulfide in the deacidifier.

Da die Auffrischung mit Kompressorkondensaten eine Vermehrung des Kreislaufwassers zur Folge hat, entzieht man diesem vor der Vermischung etwa hinter dem Schwefelwascher 7 bei 2o eine bestimmte Menge des schwefelwasserstoffhaltigen Ammoniakwassers und läßt dieses durch Leitung :21 zum Abtreiber 12 abfließen. Die Menge an Ammonial,-wasser wird dabei zweckmäßig mit der Menge an anschließend zugegebenen Kompressorkondenbaten so abgestimmt, daß für die Schwefelwasserstoffwäsche gerade die benötigte Waschwassermenge gewünschter Konzentration gewonnen wird.Since the refreshment with compressor condensates increases the circulation water, a certain amount of the ammonia water containing hydrogen sulphide is withdrawn from this before mixing, for example behind the sulfur washer 7 at 2o, and this is allowed to flow off through line: 21 to the stripper 12. The amount of ammonia water is expediently coordinated with the amount of subsequently added compressor condensers in such a way that precisely the amount of wash water required at the desired concentration is obtained for the hydrogen sulfide scrubbing.

Will man das Ammoniakwasser auf Animoniumsulfat verarbeiten, so leitet man die Schwaden des Abtreibers 12 in einen Sulfatsättiger22. Zweckmäßig leitet man auch den aus dem Entsäurer 15 abziehenden Schwefelwasserstoff, der bei zu hoher Abgangstemperatur ebenfalls Ammoniak mit sich führen kann, in den gleichen Sättiger und verhütet dadurch Ammoniakverluste. Der Schwefelwasserstoff verläßt den Sulfautsättiger ammoniakfrei und kann auf .'#rllwpfi-l r)cl(-r Soll das gesamte Ammoniak des Rohgases als konzentriertes, beispielsweise 2o- bis 251/oiges Ammoniakwasser gewonnen werden, so läßt sich das Verfahren mit den gleichen Apparaten wie folgt durchführen: Das vom Ammoniakwascher 8 abfließende Waschwasser wird, wie in Fig.2 dargestellt, unmittelbar über Rohrleitung 32 zusammen mit dein Kreislaufwasser auf den Schwefelwasserstoffwascher 7 aufgegeben und das von diesem abfließende schwefelwasserstoffhaltige Ammoniakwasser zusammen mit den gesamten Kompressorkondensaten durch Leitung 23 dem Entsäurer 15 zugeführt, oder es wird das vom Ammoniakwascher 8 abfließende Waschwasser unter Umgehung des Schwefelwaschers durch Ablaufrohr 24 gleichfalls zusammen mit den gesamten Kompressorkondensaten und dem vom H,S-Wascher abfließenden Waschwasser dem Entsäurer zugeführt. Durch diese Arbeitsweise wird sämtlicher Schwefelwasserstoff des Rohgases an einer Stelle, nämlich hinter dem Entsäurer 15, gewonnen.If you want to process the ammonia water on ammonium sulphate, the vapor from the stripper 12 is passed into a sulphate saturator22. Advantageously, also directs the departing from the deacidifier 1 5 hydrogen sulfide, which can also result in excessively high temperature leaving ammonia with it in the same saturator, thereby preventing ammonia losses. The hydrogen sulphide leaves the sulphate saturator ammonia-free and can be increased to. # Rllwpfi-l r) cl (-r If all the ammonia in the raw gas is to be obtained as concentrated, for example 20 to 25% ammonia water, the process can be carried out with the same apparatus carried out as follows: the effluent from the ammonia scrubber 8 the wash water, as shown in Figure 2, placed immediately above the pipeline 32 together with your circulation water to the hydrogen sulfide washer 7 and from this effluent contains hydrogen sulphide, ammonia water together with the entire compressor condensates through line 23 to the deacidifier 1 5 , or the washing water flowing off from the ammonia washer 8 is fed to the deacidifier, bypassing the sulfur washer, through the outlet pipe 24, also together with all of the compressor condensates and the washing water flowing off from the H, S washer place, namely behind the deacidifier 15, won.

Von dein entsäuerten Ammoniakwasser wird nun ein Teilstrom durch Leitung -25 dein tiliter gewöhnlichein Druck betriebenen Abtreiber 12 zugeführt. Aus diesem entweicht bei 13 ein schwefelwasserstofffreier Aninioniakschwaden, der in dem nebenstehenden Kühler:26 in Form von etwa -),o- bis 25 1/oigern Ammoniakwasser auskondensiert und im Vorratsbehälter 27 gesammelt wird.A partial flow of your deacidified ammonia water is now fed through line -25 to the tiliter normally operated pressure-operated expeller 12. From this a hydrogen sulfide-free anionic vapor escapes at 13, which condenses out in the adjacent cooler: 26 in the form of approximately -), up to 25 % ammonia water and is collected in the storage container 27.

Der andere für die Schwefelwasserstoffwäsche bestimmte Teilstrom wird vor seiner Aufgabe auf den Schwefelwasserstoffwascher durch Leitung :28 mit konzentriertem Amnioniakwasser aufgefrischt. Erforderlich ist dies im wesentlichen wegen der Verdünnung mit dem vom Wascher 8 abfließenden Ammoniakwasser sowie derAufgabe vonFrischwasser auf den Kopf des Entsäurers. Die Menge des durch Leitung 25 abzuziehenden Ammoniakwassers und die Menge des durch Leitung 28 zuzumischenden konzentrierten Ammoniakwassers wird zweckmäßig wiederum so aufeinander abgestimmt, daß als Resultat für die Schwefelwasserstoffwäsche eine ausreichende Ammoniakwassermenge der gewünschten Konzentration zur Verfügung steht.The other partial flow intended for the hydrogen sulfide scrubbing is refreshed with concentrated ammonia water before it is sent to the hydrogen sulfide scrubber through line: 28. This is necessary essentially because of the dilution with the ammonia water flowing off from the washer 8 and the task of fresh water on the head of the deacidifier. The amount of ammonia water to be withdrawn through line 25 and the amount of concentrated ammonia water to be admixed through line 28 are again suitably matched to one another so that as a result a sufficient amount of ammonia water of the desired concentration is available for the hydrogen sulfide scrubbing.

Beide Verfahrenswege bieten technisch den Vorteil, daß der für die Druckentsäuerung ohnedies benötigte gespannte Dampf für den unter normalem Druck arbeitenden Abtreiber ausgenutzt werden kann. Sie bieten ferner die Möglichkeit, Ammonialzwasser jeder gewünschten Konzentration für die Druckauswaschung des Schwefelwasserstoffs bereitzustellen. Das gleichzeitig anfallende Ammoniak kann wahlweise auf Salz oder konzentriertes Ammoniakwasser verarbeitet werden.Both procedural routes have the technical advantage that the for Pressure deacidification required pressurized steam anyway for the under normal pressure working abortionists can be exploited. They also offer the possibility Ammonium water of any desired concentration for pressure scrubbing of hydrogen sulfide provide. The ammonia produced at the same time can either be salt or concentrated ammonia water can be processed.

Die vorstehend beschriebene Arbeitsweise kann noch dadurch wesentlich verbessert werden, daß man aus dem Rohgas vor der Schwefeldruckwäsche die Blausäure abscheidet. Dies kann in an sich bekannter Weise vor der Kompression des Gases geschehen, z. B. durch Waschen des Gases mit Ammonpolysulfidlösung. Vorteilhafter gestaltet sich indessen die Entfernung der Blausäure, wenn sie ebenfalls unter Druck, also nach der Gaskompression, erfolgt, da alsdann der Waschprozeß intensiver wird und Apparatur sowie das Flüssigkeitsvolumen darin wesentlich kleiner gehalten werden können.The above-described mode of operation can still be significant as a result can be improved that the prussic acid from the raw gas before the sulfur pressure scrubbing separates. This can be done in a manner known per se before the compression of the gas, z. B. by washing the gas with ammonium polysulphide solution. More advantageous designed however, the removal of hydrogen cyanide, when it is also under pressure, thus after the gas compression, because then the washing process becomes more intensive and Apparatus and the volume of liquid in it can be kept much smaller can.

Die Entfernung der Blausäure vor der Schwefelwäsche empfiehlt sich deswegen, weil andernfalls die zwischen Druck-Schwefelwascher - und -Entsäurer im Kreislauf geführte Ammoniaklösung ständig Anteile der im Gas enthaltenen Blausäure in Form fixer Verbindungen, wie Arnmonrhodanid, Eisencyanide usw., aufnimmt und daher bald zwecks Regeneration herausgezogen und abgetrieben werden muß. Zudem greift Ammonrhodanid die damit in Berührung kommenden Apparateteile stark an.The removal of the cyanide before the sulfur wash is recommended because otherwise the between-pressure sulfur scrubber - guided and -Entsäurer circulated ammonia solution constantly shares of hydrocyanic acid contained in the gas in the form of fixed compounds such Arnmonrhodanid, iron cyanides, etc., absorbs and therefore soon in order Regeneration must be pulled out and driven off. In addition, ammonrhodanide strongly attacks the parts of the apparatus that come into contact with it.

An sich ist der Vorschlag, die Blausäure aus dem Rohgas unter Druck auszuwaschen, nicht neu, doch führten in dieser Richtung angestellte Versuche bisher zu keinen günstigen Ergebnissen. Es wurde je- doch gefunden, daß sich die Druckwäsche der Blausäure vor der eigentlichen Schwefelwäsche anstandslos durchführen läßt, wenn man dafür sorgt, daß im Rohgas genügend Ammoniak enthalten ist. Durch den Gaskühler 2, vor allem aber durch den hinter den Kompressor 5 geschalteten Kondensator 6 werden erhebliche Mengen Ammoniak aus dem Gase entfernt, so daß letzteres bei Eintritt in den Blausäure-Druckwascher zu wenig Ammoniak enthält. Es handelt sich also darum, dem Gas nach Verlassen des Kondensators 6 wieder Ammoniak zuzuführen, und zwar möglichst trockenes, da sonst durch mitgeführte Feuchtigkeit die Blausäure-Waschflüssigkeit (Polysulfidlösung) ständig verdün#nt werden würde.The proposal to scrub the hydrocyanic acid from the raw gas under pressure is not new, but attempts made in this direction have so far not led to any favorable results. However, it has been found that the pressure washing of the hydrocyanic acid can be carried out without any problems before the actual sulfur washing if it is ensured that there is sufficient ammonia in the raw gas. The gas cooler 2, but above all the condenser 6 connected downstream of the compressor 5 , removes considerable amounts of ammonia from the gases, so that the latter contains too little ammonia when it enters the hydrocyanic acid pressure washer. It is therefore a matter of adding ammonia to the gas again after it leaves the condenser 6 , namely as dry as possible, since otherwise the hydrocyanic acid scrubbing liquid (polysulfide solution) would be constantly diluted by entrained moisture.

Als Quelle für dieses zuzusetzende Ammoniak kann man die im Zuge des ganzen Verfahrens anfallenden ammoniakreichen Wässer benutzen, also vornehmlich das Kondensat aus der Vorlage 4 des Gaskühlers:2, das sich im Behälter 14 hinter deni Kondensator 6 ansammelnde, besonders ammoniakreiche Kondensat oder beide Kondensate. Die Flüssigkeiten werden abgetrieben, was vorteilhaft im Abtreiber 12 (Fig. 2) erfolgt, und das von Feuchtigkeit möglichst freie Ammoniak wird nach Maßgabe des Bedarfs dem komprimierten Gas vor dessen Eintritt in den Blausäurewascher zugesetzt. Wie dies im einzelnen erfolgt, richtet sich nach den jeweiligen Betriebsverhältnissen, den augenblicklichen Vorräten an den verschiedenen Ammoniakkondensaten, nicht zuletzt auch nach der durch diejahreszeit bedingten Außentemperatur. Den Blausäure-Druckwascher hätte man sich dann in den Gasweg zwischen Kondensator 6 und Schwefel-Druckwascher 7 geschaltet zu denken.As a source for this ammonia to be added one can use the ammonia-rich water accumulating in the course of the whole process, i.e. primarily the condensate from the receiver 4 of the gas cooler: 2, the particularly ammonia-rich condensate accumulating in the container 14 behind the condenser 6 , or both condensates. The liquids are driven off, which advantageously takes place in the stripper 12 (FIG. 2), and the ammonia which is as free of moisture as possible is added to the compressed gas as required before it enters the hydrocyanic acid washer. How this is done in detail depends on the respective operating conditions, the current stocks of the various ammonia condensates, and not least on the outside temperature caused by the season. The hydrocyanic acid pressure washer would then have to be thought of as being connected to the gas path between the condenser 6 and the sulfur pressure washer 7.

Fig. 3 zeigt (in Anlehnung an Fig. 2) eine beispielsweise Ausführungsform und Betriebsweise der durch die Blausäure-Druckwäsche erweiterten Anlage. Das Gas tritt nach Verlassen des Kondensators 6 von unten in einen mit Füllkörpern beschickten Turm 29, der von oben mit Ammoniakwasser, entweder aus Behälter 4 oder 14 oder beiden herrührend, berieselt wird, Gleichzeitig werden von unten in den Turm über Leitung 3o Ammoniakschwaden aus dem Abtreiber 12 eingeleitet, der dann ebenfalls unter Druck betrieben wird. Die vom Turm :29 ablaufende, noch ammonialchaltige Flüssigkeit kehrt über Leitung 31 zum Abtreiber 12 zurück.FIG. 3 shows (based on FIG. 2) an exemplary embodiment and mode of operation of the system expanded by the hydrocyanic acid pressure wash. After leaving the condenser 6, the gas passes from below into a tower 29 loaded with packing, which is sprinkled with ammonia water from above, either from container 4 or 14 or both Abortion 12 initiated, which is then also operated under pressure. The liquid which runs off from the tower: 29 and still contains ammonia returns to the abortion 12 via line 31.

Auf diese Weise gelingt es, dem Rohgas vor Eintritt in die Waschstufen genügend Ammoniak züizusetzen, ohne ihm gleichzeitig unerwünschte Feuchtigkeit einzuverleiben. Der vermehrte Ammoniakgehalt des Gases ermöglicht nicht nur eine wirksame Druckauswaschung der Blausäure im Wascher 32, sondern er ist auch von günstigem Einfluß auf die anschließende Schwefeldruckwäsche. Es ist aber zweckmäßig, den Wascher 3:2 bei mäßig erhöhter Temperatur, z. B. etwa 35 bis 45 '> C, zu betreiben, damit das Gas beim Durchgang durch diesen Wascher nicht unnötig Ammoniak verliert, das bei der folgenden Schwefel-Druckwäsche fehlen würde. Bei kaIter Außentemperatur (Winter) kann unter Umständen auch die Einleitung von Arnmoniakschwaden aus dem Abtreiber 12 in Turm :29 unterbleiben; es genügt dann eine bloße Berieselung des Turms mit Ammoniakkondensat. vorteilhaft aus Behälter 14.In this way it is possible to add sufficient ammonia to the raw gas before it enters the scrubbing stages without simultaneously incorporating undesired moisture into it. The increased ammonia content of the gas enables not only effective pressure washing of the hydrocyanic acid in the scrubber 32, but it also has a favorable influence on the subsequent sulfur pressure scrubbing. But it is advisable to use the washer 3: 2 at a moderately elevated temperature, e.g. B. about 35 to 45 '> C, so that the gas does not unnecessarily lose ammonia when passing through this scrubber, which would be missing in the following sulfur pressure scrubbing. When the outside temperature is cold (winter), the introduction of vaporous clouds of ammonia from the abortion 12 in tower: 29 may also be omitted; it is then sufficient to simply sprinkle the tower with ammonia condensate. advantageously from container 14.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Further development of the process for the desulphurization of distillation gases from bituminous fuels by means of ammonia water circulated over a hydrogen sulfide scrubber and a desaturator under increased pressure according to patent 969 656, characterized in that a) the gas water produced is gradually cooled in the form of weak water which is not suitable for processing ( Ammonia content about 0.3 0/0 and below) and higher concentrated ammonia water collects separately, gives part of the weak water on top of the ammonia washer connected behind the hydrogen sulfide washer, pumps most of it over the tar reservoir and finally drains it and with the higher concentrated ammonia water by feeding in medium Height on the ammonia washer washes out the remaining gas ammonia; b) either the washing water flowing off from the ammonia washer is driven off together with part of the compressor condensates under normal pressure, while the other part of this condensate is deacidified together with the washing water flowing off from the hydrogen sulfide washer and, if necessary, the deacidifier's and the abortion's vapor through a common stilfat saturator or c) deacidified the washing water flowing out of the ammonia washer together with the washing water flowing out of the hydrogen sulfide washer and all of the compressor condensates, removing part of the deacidified water, processing it to concentrated ammonia water and combining part of this with the remaining deacidified water.

2. The method according to claim i, characterized in that part of the circulating wash water is separated off and also driven off under normal pressure before the wash water is combined with part of the compressor condensates, deacidified and returned to the hydrogen sulfide scrubber. 3. The method according to claim 2, characterized in that so much hydrogen sulfide-containing washing water is separated that one receives by subsequent admixture of compressor condensates to the remaining washing water after its deacidification in terms of density and amount for the hydrogen sulfide washing suitable washing water. 4. The method according to claim i, characterized in that the washing water flowing off from the ammonia scrubber according to the procedure according to c) of claim i is given directly to the sulfur-sulfide scrubber. 5. The method according to claim i and 4, characterized in that one subtracts so much from the ammonia water deacidified according to the procedure according to c) of claim i that one in terms of density and by subsequent admixture of concentrated ammonia water obtained from the withdrawn water Amount of wash water suitable for hydrogen sulfide scrubbing receives. 6. The method according to claim i to 5, characterized in that the steam used for the operation of the deacidifier 15 (Fig. I) which is under increased pressure is used simultaneously for the expeller 12 operated under normal pressure. 7. The method according to claim i to 6, characterized in that the hydrocyanic acid, z. B. by washing with ammonium polysulphide solution removed. 8. The method according to claim 7, characterized in that the gas is added as anhydrous ammonia as possible before its entry into the hydrocyanic acid pressure washer. G. Embodiment according to claims 7 and 8, characterized in that the gas is fed with ammonia water in a trickle tower filled with packing elements before it enters the hydrocyanic acid pressure washer, expediently with ammonia water from the collecting tanks 4 and 14, and if necessary with ammonia plumes from the abortionist 1: 2, treated. ok Embodiment according to claim 7 to 9, characterized in that the Blausätire pressure washer is operated at a moderately elevated temperature, e.g. B. et-Wa 35 to 45 'C, operates.