DE967964C - Process for the preparation of alkyd resins modified with organosiloxanes - Google Patents
Process for the preparation of alkyd resins modified with organosiloxanesInfo
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Description
AUSGEGEBEN AM 2. JANUAR 1958ISSUED JANUARY 2, 1958
AlkydharzenAlkyd resins
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisationsprodukten durch die Reaktion- eines kondensierten Phenylpolysiloxans mit ölmodifizierten Alitydharzen bzw. mit den normalerweise zur Herstellung solcher Alkydharze verwendeten Bestandteilen.The invention relates to a process for the preparation of interpolymerization products by the reaction of a condensed phenylpolysiloxane with oil-modified alityd resins or with the ingredients normally used to make such alkyd resins.
ölniodifizierte Alkydharze sind seit langem bekannt und werden durch die Kondensation eines mehrwertigen Alkohols mit einer Polycarbonsäure bzw. deren Anhydrid in Gegenwart eines modifizierenden Öles oder einer Fettsäure erhalten. Diese Alkydharze können in Übereinstimmung mit bekannten Verfahren dadurch hergestellt werden, daß man einen mehrwertigen Alkohol, z. B. Propylenglykol, Diäthylenglykol, Trimethylenglykol, Tetraäthylenglykol, Glycerin, Erythrit, Adonit, Mannit, Sorbit und Pentaerythrit bzw. ein Gemisch aus zwei oder mehreren solchen Alkoholen mit einer Polycarbonsäure oder deren Anhydrid, z. B. mit Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Melithsäure oder mit einem Gemisch zweier oder mehrerer solcher Säuren in Gegenwart eines oder mehrerer der bekannten modifizierenden fetten öle, zu denen die trocknenden, halbtrocknenden und nicht trocknenden ölarten gehören, zur Reaktion bringt.Oil-iodified alkyd resins have been known for a long time and are produced by the condensation of a polyhydric alcohol with a polycarboxylic acid or their anhydride obtained in the presence of a modifying oil or a fatty acid. These Alkyd resins can be prepared in accordance with known methods by a polyhydric alcohol, e.g. B. propylene glycol, diethylene glycol, trimethylene glycol, tetraethylene glycol, Glycerin, erythritol, adonitol, mannitol, sorbitol and pentaerythritol or a mixture of two or more such alcohols with a polycarboxylic acid or its anhydride, e.g. B. with Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, Phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, melithic acid or with a mixture of two or more such acids in the presence of one or more of the known Modifying fatty oils, to which the drying, semi-drying and non-drying types of oil belong to the reaction.
709 831/26709 831/26
Die modifizierenden öle sind auch als oxydierende oder nicht oxydierende öle bekannt. Zu diesen normalerweise zur Herstellung von ölmodifizierten Alkydharzen verwendeten Ölen gehören z. B. Kokosnußöl, Baumwollsamenöl, natürliches oder dehydratisiertes Ricinusöl, Leinöl, Sojabohnenöl, Fischöle, Tungöle, die Fettsäureglyceride einschließlich der Glyceride der Palmitinsäure, Stearinsäure, ölsäure, Linolsäure und Linolensäure ίο sowie die freien Fettsäuren selbst.The modifying oils are also called oxidizing or non-oxidizing oils are known. To these usually for the production of oil-modified ones Oils used in alkyd resins include e.g. B. Coconut Oil, Cottonseed Oil, Natural or dehydrated castor oil, linseed oil, soybean oil, fish oils, tung oils, the fatty acid glycerides including the glycerides of palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and linolenic acid ίο as well as the free fatty acids themselves.
Die Menge des für die Modifizierung eines gegebenen Alkydharzes verwendeten Modifizierungsöles kann innerhalb eines weiten Bereiches schwanken, je nach den besonderen, bei dem Harz gewünschten Eigenschaften. Je größer z. B. die ölmenge in dem Alkydharz ist, desto geringer ist seine Viskosität und desto größer ist seine Löslichkeit in Kohlenwasserstofflösungsmitteln. Alkydharze, die große Mengen an modifizierenden ölen enthalten, sind als long-oil-Alkydharze bekannt, während solche, die geringe Mengen an modifizierenden ölen enthalten, als short-oil-Alkydharze* bekannt sind.The amount of modifying oil used to modify a given alkyd resin can vary within a wide range, depending on the particular nature of the resin desired properties. The larger z. B. the amount of oil in the alkyd resin, the lower its viscosity and the greater its solubility in hydrocarbon solvents. Alkyd resins, which contain large amounts of modifying oils are known as long-oil alkyd resins, while those that contain small amounts of modifying oils are called short-oil alkyd resins * are known.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von mit Organosiloxanen modifizierten Alkydharzen, das dadurch gekennzeichnet ist,, daß man eine Lösung eines ölmodifizierten Alkydharzes und eines vollständig kondensierten, von Hydroxyl- und Alkoxygruppen freien Phenylpolysiloxans mit den Struktureinheiten C6H5SiO15 auf mindestens 1400 erhitzt.The invention relates to a process for the production of alkyd resins modified with organosiloxanes, which is characterized in that a solution of an oil-modified alkyd resin and a fully condensed, hydroxyl and alkoxy group-free phenylpolysiloxane with structural units C 6 H 5 SiO 15 to at least 140 0 heated.
Es wurde nämlich festgestellt, daß sich bei der Reaktion eines vollständig kondensierten, von Hydroxyl- und Alkoxyresten praktisch freien Phenylpolysiloxans mit einem ölmodifizierten Alkydharz ein mischpolymeres Harz bildet, das hervorragend geeignet ist, um daraus Überzugsmassen herzustellen, die erhöhten Temperaturen ausgesetzt werden sollen. Das in der vorliegenden Erfindung verwendete kondensierte Phenylpolysiloxan wird durch Hydrolyse von in einem Lösungsmittel gelöstem Phenyltrichlorsilan hergestellt. Es ist von außerordentlicher Bedeutung, daß die Hydrolyse und die Kondensation in einer solchen Weise durchgeführt wird, daß in dem Phenylsiloxan praktisch keine Hydroxylgruppen mehr vorhanden sind.It was found that in the reaction of a fully condensed, Phenylpolysiloxane practically free of hydroxyl and alkoxy radicals with an oil-modified one Alkyd resin forms a copolymer resin that is ideally suited to it To produce coating compositions that are to be exposed to elevated temperatures. That in the Condensed phenylpolysiloxane used in the present invention is produced by hydrolysis of in Phenyltrichlorosilane dissolved in a solvent. It is of the utmost importance that the hydrolysis and condensation is carried out in such a way that in the Phenylsiloxane practically no more hydroxyl groups are present.
Kondensierte Phenylpolysiloxane, die in der oben angegebenen Weise hergestellt worden sind, besitzen Si—O—Si-Bindungen, die miteinander in solcher Weise verbunden sind, daß sich eine dreidimensionale Struktur ergibt. Diese Phenylpolysiloxane besitzen die empirischeFormel C6 H5 Si Oli5 und können als vollständig cyclisierte Phenylsiloxane bezeichnet werden.Condensed phenylpolysiloxanes which have been prepared in the manner indicated above have Si — O — Si bonds which are connected to one another in such a way that a three-dimensional structure results. These phenylpolysiloxanes have the empirical formula C 6 H 5 Si O li5 and can be referred to as fully cyclized phenylsiloxanes.
Das kondensierte Phenylsiloxanpolymer wird durch Hydrolysieren von Phenyltrichlorsilan in einem Gemisch zweier organischer Lösungsmittel und anschließendes Kondensieren des Hydrolyseprodukts bei erhöhten Temperaturen hergestellt. Bei sämtlichen folgenden Beispielen wurde das verwendete Siloxanpolymer in der Weise hergestellt, daß man 1325 g Äthanol, 520 g Toluol und 540 g Wasser in einen mit Rückflußkühler versehenen Kolben einfüllte, dann langsam unter Rühren 2028 g technisch reines Phenyltrichlorsilan in einem Zeitraum von etwa 2 Stunden hinzufügte. Während der Hydrolyse wird keine Wärme von außen zugeführt, doch hält die exotherme Reaktionswärme den Kolbeninhalt auf etwa 780, einer Temperatur, bei der das Äthanol am Rückfluß siedet.The condensed phenylsiloxane polymer is prepared by hydrolyzing phenyltrichlorosilane in a mixture of two organic solvents and then condensing the hydrolysis product at elevated temperatures. In all of the following examples, the siloxane polymer used was prepared by adding 1325 g of ethanol, 520 g of toluene and 540 g of water to a reflux condenser, then slowly, with stirring, 2028 g of technically pure phenyltrichlorosilane over a period of about 2 hours added. During hydrolysis no heat is supplied from outside, but the exothermic heat of reaction maintains the contents of the flask at about 78 0, a temperature at which the ethanol boiling at reflux.
Die Geschwindigkeit, mit der das Phenyltrichlorsilan zugefügt wird, muß langsam genug sein, um einen Verlust an Äthanol zu verhüten. Nachdem das Alkohol-Wasser-Gemisch mit Chlorwasserstoff gesättigt ist, entweicht der dabei gebildete Chlorwasserstoff aus dem System. Nachdem das Phenyltrichlorsilan vollständig zugefügt ist, erhitzt man von außen, um den Alkohol so lange auf Rückflußtemperatur zu halten, bis kein Chlorwasserstoff mehr entweicht. Dann wird der Kolben auf 60° abgekühlt, und 520 g Toluol und 180 g Diisopropyläther werden hinzugefügt. Das Gemisch wird gerührt, und dann läßt man die wäßrige Alkoholschicht sich von der Toluol, Äther und polymeres Produkt enthaltenden Schicht abtrennen. Die untere, Toluol, Äther und Polymer enthaltende Schicht wird in den Kolben zurückgeführt, mit Natriumbicarbonat neutralisiert, filtriert und dann das neutrale Filtrat wieder in den Kolben zurückgegeben. Das neutrale Filtrat wird sodann auf Rückfluß-temperatur erhitzt und sämtliches vorhandenes Wasser als azeotropes Gemisch entfernt. Nach der Entfernung des Wassers wird das Lösungsmittel bei 1400 und Atmosphärendruck abdestilliert. Der polymere Rückstand wird sofort mit 700 g Toluol verdünnt und ist sodann fertig, um bei der im folgenden beschriebenen Alkydmischpolymerisationsreaktion verwendet zu werden. Der Hydroxylgehalt des nach dem. oben beschriebenen Verfahren hergestellten kondensierten Phenylsiloxanpolymers ist gleich Null.The rate at which the phenyltrichlorosilane is added must be slow enough to prevent loss of ethanol. After the alcohol-water mixture is saturated with hydrogen chloride, the hydrogen chloride formed in the process escapes from the system. After all of the phenyltrichlorosilane has been added, the mixture is heated externally in order to keep the alcohol at the reflux temperature until no more hydrogen chloride escapes. The flask is then cooled to 60 ° and 520 g of toluene and 180 g of diisopropyl ether are added. The mixture is stirred and then the aqueous alcohol layer is allowed to separate from the layer containing toluene, ether and polymeric product. The lower layer, containing toluene, ether and polymer, is returned to the flask, neutralized with sodium bicarbonate, filtered, and then the neutral filtrate is returned to the flask. The neutral filtrate is then heated to reflux temperature and any water present is removed as an azeotropic mixture. After the removal of the water the solvent at 140 0 and atmospheric pressure, is distilled off. The polymer residue is immediately diluted with 700 g of toluene and is then ready to be used in the alkyd copolymerization reaction described below. The hydroxyl content of the after. fused phenylsiloxane polymer produced by the method described above is zero.
Um die Polysiloxanalkydmischpolymere der vorliegenden Erfindung herzustellen, wird die Toluollösung des kondensierten Phenylpolysiloxans in einen Kolben eingefüllt, der ein ölmodifiziertes Alkydharz oder eine Lösung eines solchen Harzes bzw. die zur Herstellung eines ölmodifizierten Alkydharzes verwendeten Bestandteile enthält. Das Gemisch wird genügend lange auf mindestens 1400 erhitzt, gewöhnlich auf etwa 150 bis 2100, bis ein homogenes, klar viskoses Produkt erhalten ist.In order to produce the polysiloxane alkyd copolymers of the present invention, the toluene solution of the condensed phenylpolysiloxane is filled into a flask which contains an oil-modified alkyd resin or a solution of such a resin or the ingredients used to produce an oil-modified alkyd resin. The mixture is heated for sufficient time to at least 140 0, usually until a homogeneous, clear viscous product was obtained at about 150 to 210 0th
Der genaue Mechanismus, nach dem sich das im wesentlichen hydroxylfreie Phenylpolysiloxan und das ölmodifizierte Alkydharz miteinander verbinden, um ein mischpolymeres Produkt zu bilden, ist nicht vollständig aufgeklärt. Gewöhnlich werden Mischpolymere, die unter Verwendung von Alkydharzen hergestellt werden, durch Kondensations- iao reaktionen unter Eliminierung funktioneller Gruppen, wie Hydroxyl- oder Alkoxygruppen, erhalten. Das als Ausgangsmaterial in dem Verfahren gemäß vorliegender Erfindung verwendete kondensierte- Phenylpolysiloxan enthält jedoch wenig oder keine Hydroxyl- bzw. AlkoxygruppenThe exact mechanism by which the essentially hydroxyl-free phenylpolysiloxane and combine the oil-modified alkyd resin to form a copolymer product, is not fully understood. Usually interpolymers are made using alkyd resins be produced by condensation iao reactions with elimination of functional Groups such as hydroxyl or alkoxy groups obtained. That as the starting material in the process however, contains condensed phenylpolysiloxane used in the present invention little or no hydroxyl or alkoxy groups
für eine solche Kondensation. Darüber hinaus entweichen während des Verfahrens· gemäß der Erfindung nur geringe Spuren an Wasser, die von zusätzlichen, Tn dem ölmodifizierten Alkydharz vor sich gehenden Kondensationen stammen können. Anscheinend tritt ein Reaktionsgleichgewicht zwischen- kondensiertem Phenylpolysiloxan und ölmodifiziertem Alkydharz durch Aufbrechen und Neubildung von Bindungen bei den erhöhten Temperaturen in Gegenwart eines auf Rückflußtemperatur erhitzten Lösungsmittels, ein, so daß man ein homogenes Mischpolymerisationsprodukt erhält, das eine viel größere thermische Stabilität besitzt als das Alkydharz allein.for such condensation. In addition, escape during the method according to the invention only small traces of water, that of additional, Tn the oil-modified alkyd resin evolving condensation. Apparently an equilibrium reaction occurs intermediate condensed phenylpolysiloxane and oil-modified Alkyd resin by breaking and re-forming bonds at the elevated temperatures in the presence of a solvent heated to reflux temperature, so that one homogeneous copolymerization product obtained, which has a much greater thermal stability than the alkyd resin alone.
" Es ist bekannt, durch Umsetzung von ölmodifizierten Alkydharzen mit alkoxygruppenhaltigen Organopolysiloxanen Mischpolymere zu erhalten. Demgegenüber weisen die Verfahrensprodukte den Vorteil auf, daß sie den Siloxananteil in Form"It is known that oil-modified alkyd resins can be reacted with alkoxy-containing resins Obtain organopolysiloxane copolymers. In contrast, the process products have the Advantage that they form the siloxane
ao höherpolymerer Molekülreste enthalten, wodurch die Wirkung des Siloxanteils verstärkt wird.ao contain higher polymer molecular residues, whereby the effect of the silox component is increased.
In den Fällen, in denen die Bestandteile eines ölmodifizierten Alkydharzes zusammen mit dem oben beschriebenen kondensierten Phenylpolysiloxan erhitzt werden, um das erfindungsgemäße Mischpolymer herzustellen, wird sich bei der Entstehung des Alkydharzes Kondensationswasser bilden. Es wurde festgestellt, daß kein deutlicher Unterschied in den Eigenschaften des endgültigen Mischpolymers auftritt, gleich ob es durch die Reaktion des kondensierten Polysiloxans mit einem ölmodifizierten Alkydpolymer oder durch Reaktion des kondensierten Polysiloxans mit den zur Herstellung eines Alkydharzes verwendeten Ingre-In those cases where the components of an oil-modified alkyd resin together with the above-described condensed phenylpolysiloxane are heated to the invention To produce a mixed polymer, water of condensation will result in the formation of the alkyd resin form. It was found that there was no marked difference in the properties of the final Mixed polymer occurs, regardless of whether it is due to the reaction of the condensed polysiloxane with a oil-modified alkyd polymer or by reaction of the condensed polysiloxane with the for production of an alkyd resin used
3.5 dienzien erhalten wird.3.5 serving is obtained.
Die Mischpolymere der vorliegenden Erfindung enthalten im allgemeinen 10 bis 75 Gewichtsprozent kondensiertes Phenylpolysiloxan und 90 bis 25 Gewichtsprozent eines ölmodifizierten Alkydharzes.The interpolymers of the present invention generally contain 10 to 75 percent by weight condensed phenylpolysiloxane and 90 to 25 percent by weight of an oil-modified alkyd resin.
Solche Mischpolymere können in organischen Lösungsmitteln aufgelöst werden, so daß man Lacke erhält, oder man fügt Pigmente hinzu, um Emaillelacke herzustellen, die dann entweder durch Spritzen, Tauchen oder Streichen aufgetragen werden können.Such copolymers can be dissolved in organic solvents, so that one paints obtained, or pigments are added to produce enamel lacquers, which then either through Spraying, dipping or brushing can be applied.
In den folgenden Beispielen wird die Herstellung verschiedener Mischpolymere aus oben beschriebenem kondensiertem Phenylpolysiloxan und einem ölmodifizierten Alkydharz beschrieben. Die jeweils erhaltenen Mischpolymere wurden bei erhöhten Temperaturen geprüft, um ihren Wert als Überzugsmaterial zu bestimmen. Im besonderen umfaßt die Untersuchung das Auftragen einer Xylollösung des Mischpolymers auf eine Stahlplatte, Trocknenlassen des Überzugs an der Luft, worauf die überzogene Platte bis zu etwa 500 Stunden in einen auf 2000 gehaltenen Luftumwälzofen gebracht wurde.The following examples describe the production of various copolymers from the condensed phenylpolysiloxane described above and an oil-modified alkyd resin. The copolymers obtained in each case were tested at elevated temperatures in order to determine their value as a coating material. In particular, the analysis comprises the application of a xylene solution of the copolymer onto a steel plate, allowing to dry the coating in air, was placed in a forced air oven maintained at 200 0 whereupon the coated plate up to about 500 hours.
In einen Dreihalskolben, der mit Rührer, Thermometer und einem Kühler mit Lösungsmittelabnahmefalle versehen war, wurden 250 g einer Lösung eines mit nicht oxydierendem öl modifizierten Alkydharzes aus Phthalsäureanhydrid, Glycerin und ölfettsäuren, die 60% Festsubstanz enthielt, eingefüllt und 284 g einer so°/oigen Lösung von kondensiertem Monophenylpolysiloxan in Toluol hinzugefügt. Die Bestandteile wurden V2 Stunde auf 110 bis i8o° erhitzt, während welcher Zeit 130 ecm Lösungsmittel abdestillierten. Zu dem Kolben wurden dann 100 ecm Tetralin hinzugefügt und die Bestandteile 1U Stunde lang auf i8o° erhitzt. Das erhaltene Mischpolymer wurde in Xylol in dem Verhältnis gelöst, daß die Lösung 35 Gewichtsprozent Feststoffe enthielt und eine Viskosität von 94 Centipoises aufwies.250 g of a solution of a non-oxidizing oil-modified alkyd resin made from phthalic anhydride, glycerol and oil fatty acids and containing 60% solids were poured into a three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and a cooler with a solvent removal trap, and 284 g of a so ° / Oigen solution of condensed monophenylpolysiloxane in toluene added. The constituents were heated to 110 to 180 ° for two and a half hours, during which time 130 ecm of solvent was distilled off. 100 ecm of tetralin were then added to the flask and the constituents were heated to 180 ° for 1 hour. The resulting copolymer was dissolved in xylene in such a proportion that the solution contained 35% by weight of solids and had a viscosity of 94 centipoises.
Die Lösung des Mischpolymers wurde mit Titandioxyd pigmentiert und auf die Oberfläche einer Stahlplatte aufgetragen. Der Überzug wurde an der Luft getrocknet und in den obenerwähnten Luftzirkulationsofen gebracht. Innerhalb etwa Va Stunde trat Härtung des Überzugs zu einem harten, stark glänzenden weißen Film ein. Nach 500 Stunden langer Erhitzung besaß der Überzug noch den ursprünglichen hohen Glanz und die ursprünglichen Farbeigenschaften. Kein Anzeichen deutete darauf hin, daß sich in dem Überzug Risse gebildet hatten.The solution of the mixed polymer was pigmented with titanium dioxide and applied to the surface of a Steel plate applied. The coating was air dried and in the above-mentioned Air circulation oven brought. The coating hardened within about an hour hard, very glossy white film. After 500 hours of heating, the coating possessed still retain the original high gloss and color properties. No sign indicated that the coating had cracked.
B e i s ρ i e 1 2 B is ρ ie 1 2
In einen Dreihalskolben, der mit Rührer, Thermometer und Kühler mit Lösungsmittelabnahmefalle versehen war, wurden 250 g einer Lösung eines ölarmen, nicht oxydierenden, aus einer mehrbasischen Säure, einem mehrwertigen Alkohol und einem nicht oxydierenden fetten öl hergestellten Alkydharzes mit 60% Festsubstanz sowie 284 g einer 5o°/»igen Lösung von kondensiertem Phenylpolysiloxan in Toluol eingefüllt. Die Bestandteile wurden V2 Stunde lang auf eine Temperatur von 127 bis i6o° erhitzt, während welcher Zeit 160 ecm Lösungsmittel abdestillierten. In den Kolben wurden dann 60 ecm Tetralin gegeben, worauf man die Bestandteile etwa 2V2 Stunden auf i6o° erhitzte. Das erhaltene Mischpolymer wurde in Xylol in der Weise gelöst, daß die Lösung 35 Gewichtsprozent Festsubstanz und eine Viskosität von 100 Centipoises besaß.In a three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and condenser with a solvent trap was provided, 250 g of a solution of a low-oil, non-oxidizing, from a polybasic Acid, a polyhydric alcohol and a non-oxidizing fatty oil Alkyd resin with 60% solids and 284 g of a 50% solution of condensed phenylpolysiloxane filled in toluene. The ingredients were heated to a temperature of Heated from 127 to 160 °, during which time 160 ecm Solvent distilled off. 60 ecm of tetralin were then placed in the flask, whereupon heated the ingredients to 160 ° for about two-and-a-half hours. The copolymer obtained was in Xylene dissolved in such a way that the solution has 35 weight percent solids and a viscosity owned by 100 centipoises.
Die Mischpolymerlösung wurde mit Titandioxyd pigmentiert und auf die Oberfläche einer Stahlplatte aufgetragen. Wie im Beispiel 1 beschrieben, wurde der Überzug an der Luft getrocknet und 500 Stunden lang in einen Luftzirkulationsofen eingebracht. Die Untersuchung des Überzugs nach verschiedenen Intervallen ergab, daß der Überzug in etwa V2 Stunde zu einem harten, hochglänzenden weißen Film erhärtet und daß die Dauer der Erhitzung keinen Einfluß auf die ursprünglichen hohen Glanz- und Farbeigenschaften des gehärteten Mischpolymers besitzt. Außerdem trat bei dem Überzug keine Rißbildung auf.The mixed polymer solution was pigmented with titanium dioxide and applied to the surface of a steel plate applied. As described in Example 1, the coating was air dried and Placed in an air circulating oven for 500 hours. Examination of the coating after various intervals resulted in the coating to a hard, high gloss finish in about ½ hour white film hardens and that the duration of heating does not affect the original has high gloss and color properties of the cured mixed polymer. Also occurred with the No cracking of the coating.
In einen Dreihalskolben, der mit Rührer, Thermometer und Kühler mit Lösungsmittelabnahme-In a three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and condenser with solvent removal
falle versehen war, wurden 300 g einer Xylollösung eines durch die Reaktion einer mehrbasischen Säure und eines mehrwertigen Alkohols bereiteten Alkydharzes, das mit Kokosnußöl modifiziert Worden war, sowie 284 g einer 50°/oigen Xylollösung des kondensierten Phenylpolysiloxans eingefüllt. Die Ingredienzien wunden etwas über 1V2 Stunden lang auf 130 bis i6o° erhitzt, während welcher Zeit 215 ecm Lösungsmittel abdestillierten.trap was provided, 300 g of a xylene solution became one by the reaction of a polybasic one Acid and a polyhydric alcohol prepared alkyd resin, which modified with coconut oil Was, as well as 284 g of a 50% xylene solution of the condensed phenylpolysiloxane filled. The ingredients wound up a bit Heated to 130 to 160 ° for 1½ hours while which time 215 ecm of solvent distilled off.
Zu dem Kolben wurden 90 ecm Tetralin hinzugefügt und dann die Bestandteile 1V2 Stunden lang auf i6o° erhitzt. Das erhaltene Mischpolymer wurde in Xylol in dem Maße gelöst, daß die Lösung etwa 35 Gewichtsprozent Festsubstanz enthielt und eine Viskosität von 63 Centipoises besaß. Die Xylollösung des Mischpolymers wurde mit Titandioxyd pigmentiert und auf die Oberfläche einer Stahlplatte aufgetragen·. Wie im Beispiel 1 beschrieben,· wurde der Überzug an der Luft getrocknet und 500 Stunden lang in einen Luftzirkulationsofen eingebracht. Die Untersuchung des Überzugs nach verschiedenen Intervallen ergab, daß der Überzug in etwa V2 Stunde zu einem harten, hochglänizeniden weißen Film erhärtete und daß die Dauer der Erhitzung keinen Einfluß auf die ursprünglichen hohen Glanz- und Farbeigenschaften des gehärteten Mischpolymers besaß. Außerdem trat bei dem Überzug keine Rißbildung auf.90 cm2 of tetralin was added to the flask and then the ingredients for 1.5 hours heated to 160 °. The resulting copolymer was dissolved in xylene to the extent that the solution contained about 35 weight percent solids and had a viscosity of 63 centipoises. The xylene solution of the mixed polymer was pigmented with titanium dioxide and applied to the surface applied to a steel plate ·. As described in example 1, the coating was air dried and placed in an air circulating oven for 500 hours brought in. Examination of the coating after various intervals showed that the coating hardened to a hard, high-gloss white film in about two and a half hours and that the duration of the heating does not affect the original high gloss and color properties of the cured copolymer. In addition, the coating did not crack on.
In einen Dreihalskolben, der mit Rührer, Thermometer und Kühler mit Lösungsmittelabnahmefal'le versehen, war, wurde eine Xylol lösung eingefüllt,, die 220 g des kondensierten Phenylpolysiloxans, 100 g Laurylmonoglycerid, 106 g Phthalsäureanhydrid und 31g Diäthylenglykol enthielt. Die Bestandteile wurden miteinander vermischt und auf 170 bis 2000 erhitzt, während welcher Zeit ein erheblicher Anteil des Xylols abdestillierte. Eine geringe Xylolmenge wurde dann hinzugefügt und das Gemisch auf Rückfluß temperatur erhitzt. Das Wasser wurde im Verlauf der Kondensation entfernt. Dann wurde Tetralin in einer Menge von 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Reaktionsgemisch, hinzugefügt und das Erhitzen unter Rück-' nuß so lange fortgesetzt, bis kein Wasser mehr aus der Alkydkondensation frei wurde und man die gewünschte Viskosität erhalten hatte. Das entstandene Mischpolymer wurde dann im Xylol so aufgelöst, daß eine 50 Gewichtsprozent Substanz enthaltende Lösung entstand.A xylene solution containing 220 g of the condensed phenylpolysiloxane, 100 g of lauryl monoglyceride, 106 g of phthalic anhydride and 31 g of diethylene glycol was poured into a three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and condenser with a solvent removal trap. The constituents were mixed with one another and heated to 170 to 200 0 , during which time a considerable proportion of the xylene distilled off. A small amount of xylene was then added and the mixture heated to reflux temperature. The water was removed in the course of the condensation. Then tetralin was added in an amount of 10 percent by weight, based on the reaction mixture, and re-heating continued until no more water was released from the alkyd condensation and the desired viscosity was obtained. The resulting copolymer was then dissolved in the xylene in such a way that a solution containing 50 percent by weight of the substance was formed.
Die Mischpolymerlösung wurde mit Titandioxyd pigmentiert und auf die Oberfläche einer Stahlplatte aufgetragen. Wie im Beispiel 1 beschrieben, wurde der Überzug an der Luft getrocknet und Stunden lang in einen Luftzirkulationsofen eingebracht. Die Untersuchung des Überzugs nach verschiedenen Intervallen ergab, daß der Überzug in etwa V2 Stunde zu einem hartem, hochglänzenden weißen Film erhärtete und daß die Dauer der Erhitzung keinen Einfluß auf die ursprünglichen hohen Glanz- und Farbeigenschaften des gehärteten Mischpolymers besaß. Außerdem trat bei dem Überzug keine Rißbildung auf.The mixed polymer solution was pigmented with titanium dioxide and applied to the surface of a steel plate applied. As described in Example 1, the coating was air dried and Placed in an air circulating oven for hours. Examination of the coating after various intervals resulted in the coating to a hard, high-gloss finish in about ½ hour white film hardened and that the duration of heating does not affect the original possessed high gloss and color properties of the cured copolymer. Also occurred with the No cracking of the coating.
Claims (3)
USÄ.-Patentschrift Nr. 2 607 755;
britische Patentschrift Nr. 5-83 754.Considered publications:
U.S. Patent No. 2,607,755;
British Patent No. 5-83,754.
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| DE (1) | DE967964C (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB583754A (en) * | 1944-11-29 | 1946-12-30 | Andrew Bowman | New and improved synthetic resins |
| US2607755A (en) * | 1948-12-04 | 1952-08-19 | Libbey Owens Ford Glass Co | Production of silicon-containing resins |
-
1954
- 1954-10-22 DE DEU3045A patent/DE967964C/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB583754A (en) * | 1944-11-29 | 1946-12-30 | Andrew Bowman | New and improved synthetic resins |
| US2607755A (en) * | 1948-12-04 | 1952-08-19 | Libbey Owens Ford Glass Co | Production of silicon-containing resins |
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