DE965034C - Process for the preparation of briquettes from coal - Google Patents
Process for the preparation of briquettes from coalInfo
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Description
Verfahren zur Bereitung von Brikettiergut aus Kohlen Die Erfindung bezieht sich auf die Werterhöhung von bittiminösen Brennstoffen, im besonderen von solchen Kohlen" die infolge mangelhafter Formbeschaffenheit und wegen zu hohen Gehalts an flüchtigen Bestandteilen für die unmittelbare Verfeuerung wenig geeignet. sind. Derartige Kohlen-, zu denen, vor allem mulmige, dabei stark bitumenhaltige Braunkohlen sowie die feinen Sorten derjenigen Steinkohlen gehören, welche als Fett-, Gas-und Flammkohle-n. bezeichnet werden,' können auf dem Weg-e einer mehr oder weniger weitgehenden Verkokung und darauffolgenden. Brikettierung in ein.en gleichstückigen, druck- und standfesten, rau.chlos oder doch r#auchschwach brennbaren und somit in einen, hochwertigen. Brennstoff umgewandelt werden, ' Die Erfindung bezweckt und erzielt eine Reihe von Verbesserungen, bei der Bereitung von, Brikettiergut aus Kohlen, der vorgeniannten, Art, und zwar durch ein Verfahren, weilches bei der Verkokung von staubfein, zerkleinerter, in einem Heizgas schwebender Kohle einzuhalten. ist. Das neue Verfahren besteht grundsätzlich und in erster Linie darin, daß die zur Verkakung erforderliche Wärme mit der größtmöglichen Spannung zur Kohle gef ührt wird. Die größte Wärmespannung wird durch Anwendung der geringsten Menge, von Heizgas der höchsten Temperatur erzielt, weiche mit dem erstrebten Grad der Verkokung, mit der Aufrechterhaltung des Schwebezustandes und der Temperatur der Verbrennungsgase vereinbar ist, die als Träger und Heizmittel für die Staubkohle dienen.Process for the preparation of briquettes from coals The invention relates to the increase in the value of bitiminous fuels, in particular such coals "which are unsuitable for direct combustion due to poor shape and too high content of volatile constituents. Such coal, to to which, above all, queasy brown coals with a high bitumen content, as well as the fine types of those hard coals which are referred to as fat, gas and flame coals, can be on the way to more or less extensive coking and subsequent briquetting in ein.en gleichstückigen, pressure and stable, but rau.chlos or r # weakly flammable and are thus converted to one-quality. fuel, 'the invention aims at and achieves a number of improvements in the preparation of, Brikettiergut from coals , of the aforementioned type, namely by a process, because of the coking of dusty, crushed coal suspended in a heating gas. is. The new process basically and primarily consists in the fact that the heat required for caking is carried to the coal with the greatest possible tension. The greatest thermal stress is achieved by using the smallest amount of heating gas at the highest temperature, which is compatible with the desired degree of coking, with maintaining the state of suspension and the temperature of the combustion gases, which serve as carriers and heating means for the pulverized coal.
Die Wärmebehandlung feinkörniger Brennstoffe mittels heißer Gase, wobei der Brennstoff von dem Behand,lungsgas in, der Schwebe gehalten, -wird, ist seit langem bekannt und ist bereits zur Umwand-lung von Steinkohlen in Brennstauh und zur Vortrocknung von Brikettiergut verwendet worden,. Eine solche Wirrnebehandlung kann bis zur teilweisen oder vollständigen Entteerung des Feind körnigen Brennstoffes getrieben werden.The heat treatment of fine-grained fuels by means of hot gases, while maintaining the fuel from the treatmen, lung gas in, the balance, -is, has long been known and has been the conversion of coal in Brennstauh, and was used for pre-drying Brikettiergut ,. Such a mess treatment can be carried out up to the partial or complete de-taring of the enemy granular fuel.
Einer allgemeinen Einführung des in, wärmetechnischer Hinsicht als vorzüglich bezeichneten Verfahrens standen[ jedoch, Schwierigkeiten entgegen, von denen die Unmöglichkeit, einen staubfreien Teer zu erhalten, und die Verdünnung des gebildeten Teeres durch das Behandlungsgas- an ei erster Stelle stehen.A general introduction of the in heat-technical terms as excellent process known [, were however opposed difficulties which are the impossibility of obtaining a dust-free tar, and the dilution of the tar formed by the Behandlungsgas- to egg first.
Die Verarbeitung von feinkörnigen: Entgasungsrückständen zu Briketts ist bisher nur mit einzelnen besonders geeigneten Ausgangsstoffen gelunggen, und zwar ruit Grudekoksen aus dem Rolleofen und deni Geissenofen. Diese Kokse sind mit beträchtlichen Zusätzen von Dickteer oder Pech zu den sogenannten Schwarzmuscheln verpreßt worden.The processing of fine-grained: degassing residues into briquettes has so far only succeeded with a few particularly suitable starting materials, and although ruit Grudekoksen from the roll oven and deni goat oven. These cokes are with considerable addition of thicker or pitch to the so-called black clams been pressed.
Spülga,sschwelkoks,e aus Bratinkohle sind mit anorganischen Bindemitteln oder mit Zusatz von Wasser brikettiert worden, wobei es sich jedoch als erforderlich erwies, gewisse Restteerrnengen im Koks zu lassen.Rinsing gas, hot coke, and charcoal are made with inorganic binders or briquetted with the addition of water, this being however necessary proved to leave certain residual tar amounts in the coke.
Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß der Grad der Verkokung der in einem Heizgas schwebenden Staubkohle von dem gegenseitigen Mengenverhältnis von, Kohle und Wärme abhängt, genauer gesagt, von dem Verhältnis der im Heizgas schwebenden Kohle zu der im Heizgas verfügbaren Wärme, welche durch die Gasmenge und das zwischen Gaseintritt und Gasaustritt liegende Wärmegefälle bestimmt ist. Es entspricht nun den Regeln der Wärmelehre, wenn vorgeschlagen, wird, dieses Wärmegefälle auch bei der Staubkohlenverkokung in der Schwebe möglichst groß zu gestalten, denn hierdurch wird der Wärmeübergang von Gas auf Kohle bis zum möglichen Bestwert ge.-steigert. Gleichzeitig worden die Schwierigkeiten, der Gasführung und Gasreinigung um denselben Betrag vermindert, um welchen die Heizgasinlenge infolge der Erhöhung der Wärmespannung ernie,drigt werden kann.The invention is based on the knowledge that the degree of coking the pulverized coal floating in a heating gas depends on the mutual quantity ratio depends on, coal and heat, more precisely, on the ratio of in the heating gas floating coal to the heat available in the heating gas, which is due to the amount of gas and the heat gradient between the gas inlet and gas outlet is determined. It now corresponds to the rules of thermodynamics, if it is proposed, this heat gradient to make it as large as possible, even with pulverized coal coking in suspension, because This increases the heat transfer from gas to coal up to the best possible value. At the same time, the difficulties of gas management and gas cleaning have been around the same Reduced amount by which the Heizgasinlenge due to the increase in thermal stress ernie, drigt can be.
Bei einem bekannten Verfahren beträgt: die Anfangstemperatur der Spülgase 82o', ihre Endtempe#ratur 320', das Wärmegefälle, * also 500' (vgl. Thau., Die, Schwelung voil Braun- und Stein,-kohle, Halle- ig:27, S. 427, Abs. 3). Wird nun, wie es ungefähr den Arbeitsbedingungen des neuen Verfahrens entspricht, der gleichen Kohlentnenge die gleiche Wärmernenge mit Verbrennungsgasen von 1320" zugeführt und das Kohle-Gas-Gemisch mit der gleichen Endtemperatur abgeführt, so, muß das Wännegefälle auf iooo' steigen und die Spülgasmenge auf So v. H. fallen.In a known method: the initial temperature of the purging gases is 82o ', their end temperature 320', the heat gradient, * i.e. 500 ' (cf. Thau., Die, Schwelung voil Braun- und Stein, -kohle, Halle- ig: 27 , P. 427, para. 3). If the same amount of heat with combustion gases of 1320 "is supplied to the same amount of coal, as roughly corresponds to the working conditions of the new process, and the coal-gas mixture is discharged with the same final temperature, the heat gradient must rise to 100 'and the amount of purging gas on So v. H. fall.
Die Vorteile des neuen Verfahrens gegenüber dem bisher bekannten liegen auf der Hand. Neben der bereits erwähnten, durch den Einsatz höher gespannter Wärme erzielbaren Erhöhung des Wirkungsgrades und der durch die Herabsetzung der Heizgasmenge ermöglichtenVerwendung geringerer Querschnitte in, der Verkokungs- wie auch in der Teergewinnungsanlage ist die Tatsache zu nennen, daß die höhere Konzentration der Teerdämpfe im Rohgas die Teerabscheidung erleichtert und die Teerausbeute- erhöht, wie auch die! höhere Konzentration der brennbaren Bestandteile im entteerten, Schwelgas dessen Heizwert verbessert, so, daß bei der Verbrennung des gekühlten. Endgases zwangläufig geringere Mengen von heißeren Verbrennungsgasen anfallen, die als Spülgas in die Verkokung zurückgeführt werden können. Schließlich ist zu erwähnen, daß durch die soweit wie möglich gesteigerte Temperaturdifferenz zwischen Kohle und Heizgas der Vorgang der Verkokung innerhalb von Sekunden, verläuft. Dabei ist der Wärmeübergang auf das feine Kohlenkorn. derart beschleunigt, daß durch plötzliche Teerenthindung eine Aufspaltung des Korns und damit eine weitere Vergleichmäßigung desselben stattfindet. Diese hat zur Folge, daß die 'Unterschiede im zurückbleiben,-den Teergehalt versclüedener Körnungen des nur teilweise verkokten Staubes. praktisch verschwinden, was für die Preßfähigkeit von solchem Brikettiergut von ähnlich großer Bedeutung ist wie der bei der Brikettierung von Braunkähle, bekanntlich schon seit langern. geforderte Ausgleich der sogenannten Wassergehaltsspannen.The advantages of the new process over the previously known one are obvious. In addition to the already mentioned increase in efficiency that can be achieved through the use of higher stressed heat and the use of smaller cross-sections made possible by reducing the amount of heating gas in the coking plant as well as in the tar extraction plant, the fact that the higher concentration of tar vapors in the raw gas is the Tar separation facilitated and the tar yield increased, as well as that! higher concentration of the combustible components in the tarred, carbonization gas improves its calorific value, so that during the combustion of the cooled. End gases inevitably produce smaller amounts of hotter combustion gases, which can be returned to the coking process as flushing gas. Finally, it should be mentioned that the coking process takes place within seconds due to the temperature difference between coal and fuel gas, which has been increased as far as possible. This is the heat transfer to the fine grain of coal. accelerated to such an extent that the sudden release of tar causes the grain to split up and thus make it even more even. This has the consequence that the 'differences remain in the tar content of caked grains of the only partially coked dust. practically disappear, which is of similar importance for the compressibility of such briquetting material as that in the briquetting of lignite steels, which has been known for a long time. Required compensation of the so-called water content ranges.
Da der Zeitfaktor bei der Staubkohlenverkokung in der Schwebe keinen meßbaren Einfluß ausüben kann, ist das Ausmaß der Entteerung der Kohle praktisch nur durch den. Wärmeverbrauch bedingL Beispielsweise wird die Verkokung bei gleichbleibender Kohlenaufgabe und gleich hoher Anfangstemperatur der Heizgase um so weiter fortschreiten, je größer die mit der Menge des, Heizgases zugeführte Wärme und je höher infolgedessen die Endtemperatur von Gas und Kohle beim Austritt aus der Verkakungsvorrichtung ist. Umgekehrt muß der Verkekungsgrad sinken, wenn bei gleich hoher Anfangstemperatur der Heizgase entweder die Kohlenaufgabe verstärkt oder die Gasmenge vermindert wird.Since the time factor cannot have a measurable influence on pulverized coal coking in suspension, the extent of tar removal from the coal is practically only possible through the. Heat consumption bedingL For example, the heating gases proceed coking at constant carbon task and the same high initial temperature so as to further the greater is the amount of, the fuel gas supplied heat and the higher, consequently, the final temperature of gas and coal at the exit of the tilt Kung device. Conversely, the degree of clogging must decrease if, with the same high initial temperature of the heating gases, either the coal feed is increased or the amount of gas is reduced.
Bei Ausführung der Erfindung kann, jeder gewünschte- Verkokungsgrad mit befriedigender Ge- nauigkeit eingestellt werden. Wird hierbei die in, der Zeiteinheit eingebrachte Kohlenmenge konstant gehalten, so wird der Verkokungsgrad durch die in der Zeiteinheit zugeführte Wärmemenge geregelt. Wenn andererseits die Wärmezufuhr konstant gehalten wird, so. ist der Verkokungsgrad mit der in der Zeiteinheit eingebrachten Kohlenmenge zu regeln. Die zuletzt genannte Arbeitsweise stellt die, genauere und beetrieblich einfachere Maßnahrne dar. Unter Mithilfe der vorstehend genannten Maßnahmen. können, der Kohle nach Belieben, entweder alle flüchtigen Bestandteile entzogen werden" die bei der unmittelbaren Verbrennung Rauch und Ruß bilden würden, es kann also sogenannter Halbkoks ge-,vonnen werden, oder man kann der Kohle nur einen Teil der verdichtbaren teerhildenden Bestandteile entziehen und eine Art von Magerkohle erzeugen., die ganz besonders für Brikettierung geeignet ist.In embodiments of the invention, each gewünschte- carbonization can be adjusted with satisfactory accuracy overall. If the amount of coal introduced in the unit of time is kept constant, the degree of coking is regulated by the amount of heat supplied in the unit of time. On the other hand, if the heat input is kept constant, so. the degree of coking is to be regulated with the amount of coal introduced in the time unit. The last-mentioned mode of operation represents the more precise and operationally simpler measures. With the help of the measures mentioned above. You can either remove all volatile constituents from the coal at will, "which would form smoke and soot during direct combustion, so so-called semi-coke can be extracted, or you can only remove part of the compressible tar-forming constituents from the coal produce a type of lean coal, which is particularly suitable for briquetting.
Die Staubkohlenverkokung in der Schwebe setzt naturgemäß weitgehende Zerkleinerung und Trocknung der Kohle vo-raus.The coking of coal dust in suspension is, of course, far-reaching Crushing and drying of the coal beforehand.
Die Trocknung der Kohle kann sehr zweckmäßigerweise ebenfalls auf pneumatischem Wege bewirkt werden. Am vorteilhaftesten geschieht dies, im Gleichstrom. der auf etwa 5 bis io mm vorzerkleinerten Kohle mit heißenVerhrennungsgasen, deren Temperatur je nach dem Wassergehalt der Kohle durch Zumischung von kaItem Rückgas eingestellt wird. DieTrennung der getrockneten Kohle vom Gas kann vorteilhaft durch F,1,it#hkraf t in, einem Abscheider vorgenommen werden, der aus einer .Mehrzahl von paral-lel geschalteten Schleuderkammern (Wirbelzellen) von. geringem Durchmesser besteht. DieTrocknung der Kohle kann auch mit ihrer Zerkleinerung zu einer sogenannten Mahltrocknung zusammengefaßt werden. In jedem Fall soll die Kohle vollständig oder fast vollständig getrocknet und auf eine Korngröße von etwa, i mm zerkleinert sein, bevor sie zum Zwecke der Verkokung in einen Strom heißer Verbrennungsgase eingetragen wird.The drying of the coal can also very advantageously be effected pneumatically. The best way to do this is to use direct current. the coal, pre-crushed to about 5 to 10 mm, with hot combustion gases, the temperature of which is adjusted depending on the water content of the coal by adding cold return gas. The separation of the dried coal from the gas can advantageously be carried out by means of a separator consisting of a plurality of centrifugal chambers (vortex cells) connected in parallel. small diameter. The drying of the coal can also be combined with its comminution to form what is known as grinding drying. In any case, the coal should be completely or almost completely dried and crushed to a grain size of about .i mm before it is introduced into a stream of hot combustion gases for the purpose of coking.
Die zur Verkokung dienenden Verbrennungsgase können der gleichen Feuerung entnommen werden, welche auch das Heizgas für die Trocknung der Kohle liefert. Die Verkokung kann im Gleichstrom mit diesen Gasen oder im Gegenstrom dazu erfolgen. Im ersten Fall können höhere Gasgeschwindigkeiten und infolgedessen, Gasleitungen, von. geringerem Querschnitt angewendet werden, als beim Gegenstromverfahren, und es empfiehlt sich in diesem Falle ganz besonders, die Abscheidung des verkokten Staubes in einer Mehrzahl oder Vielzahl pa-rallel geschalteter Kammern oder Zellen von kleinem Querschnitt vorzunehmen" und zwar möglichst bei der gleichen Temperatur, welche die Staubkohle- bei der Ve#rkokung angenommen hat. Die an sich bekannte Hintereinanderschaltung mehrerer Wirbelkammern, Zyklone od. dgl. in, verschiedener Größe, ist deshalb hier ungeeignet. Bei Einhaltung dieser Endtemperatur im Fliehkraftabscheider kann mit Sicherheit veimiede#n; werden" daß Teerdämpfei im. Abscheider verdichtet und. auf dem abgeschiedenen, Koksstaub niedergeschlagen werden.The combustion gases used for coking can be used in the same furnace can be taken, which also supplies the heating gas for drying the coal. the Coking can take place in cocurrent with these gases or in countercurrent. In the first case, higher gas velocities and, as a result, gas pipes, from. smaller cross-section can be used than in the countercurrent process, and in this case it is particularly advisable to separate the coked Dust in a plurality or multiplicity of chambers or cells connected in parallel with a small cross-section "and, if possible, at the same temperature, which the pulverized coal has accepted during the coking. The series connection, which is known per se several vortex chambers, cyclones od. The like. In, different sizes, is therefore here not suitable. If this final temperature is maintained in the centrifugal separator, with Avoid security; "that tar steaming is compressed in the separator and. on the separated coke dust are precipitated.
Die Spülgasverkokung des Kohlenstaubes kann gegebenenfalls in, zwei Stufen erfolgen, indem die feinzerkleinerte und vollständig getrocknete Kohle zunächst in, der Schwebe mit Heizgasen behandelt wird, deren Temperatur und Menge deraxt zur Kohle abgestimmt sind, daß diese am Ende der Behandlung eine unterhalb des Siedepunktes der leichtest flüchtigen Bestandteile liegende Tempe,-ratur annimmt. Hierbei gibt die Kohle nur heizwertlose Gase und Dämpfe ab, welche ins Freie geleitet werden. Der vorbehandelte Staub, wird nach Abscheidung aus dem Gas in die eigentliche Verkokungszone eingetragen, d. h. in einen Strom von heißeren Gasen, aus welchen der je nach Wunsch mehr oder weniger weit verkokte Staub abge#schieden wird.The purge gas coking of the coal dust can optionally take place in two stages by treating the finely crushed and completely dried coal first in suspension with heating gases whose temperature and quantity are matched to the coal so that it is one below the boiling point at the end of the treatment Most easily volatile constituents assumes the temperature. The coal only emits gases and vapors with no calorific value, which are discharged into the open air. After separation from the gas, the pretreated dust is introduced into the actual coking zone, i. H. is separated into a stream of hotter gases from which the as desired more or less coked dust abge #.
An Stelle von inerten Heizgasen, die durch. Verbrennung eines festen oder gasförmigen Brennstoffs mit dem. für die vollständige Verbrennung gerade ausreichenden Luftüb-erschuß erzeugt sind, können. unter Umständen auch Verbrennungsgase mit höherem Sauerstoffgehalt als Trag- und Heizmittel für den Kohlenstaub dienen,. Der Sauerstoffgehalt kann unter Umständen so weit erhöht werden, daß ein Teil der im Gas schwebenden Staub-kohle verbrennt. Die hierbei frei werdende Verbrenn,ungswärme, wird unmittelbar für die Verkokung genutzt, setzt also die für die, Feuerung aufzuwendendeBrennstoffmengeentsprechendherab. Gleichzeitig wird auf diesem Wege das Volumen der Heizgase im Sinne der Erfindung verringert Der höhere Sauerstoffgehalt wird den, Verbrennungsgasen durch Zumischung von Luft erteilt, die entweder an einer geeigneten Stelle der Heizgasleitung geschehen kann oder auch dadurch, daß die Rost- oder Gasfeuerung miteinem entsprechenden Luftüberschuß betrieben wird. In jedem Fall ist der Luftzusatz regelbar zu gestalten, damit die Verbrennung des Koksstaubes zuverlässig in dem gewünschten Ausmaß vor sich geht.Instead of inert heating gases flowing through. Burning a solid or gaseous fuel with the. just enough for complete combustion Air surplus are generated, can. possibly also combustion gases with higher Oxygen content serve as a support and heating means for the coal dust. The oxygen content can possibly be increased so much that some of the Dust coal burns. The combustion heat released in the process becomes immediate used for coking, so reduces the amount of fuel used for firing accordingly. At the same time, in this way, the volume of the heating gases within the meaning of the invention The higher oxygen content is reduced to the combustion gases through admixture issued by air, either at a suitable point on the heating gas line can or by the fact that the grate or gas furnace with a corresponding excess of air is operated. In any case, the addition of air is adjustable so that the Burning of the coke dust reliably goes on to the desired extent.
Das auf mechanischem Wege von dem mehr oder weniger verkokten Staub abgetrennte Gas wird zum Zwecke der Teerabscheidung auch beim vorliegenden Verfahren, wie üblich, stufenweise thernlisch und mechanisch behandelt. Hierbei kann, in. der ersten, beispielsweise von Luftkühlern gebildeten Stufe, eine schwere Teerfraktion abgesehieden. werden" die durch entsprechendes Bemessen der Kühlung planmäßig auf die Verwendung der Fraktion als Bindemittel für die Brikettierung des Koksstaubes eingestellt wird. Diese Teerfraktion kann in ge#wissen Fällenn die Verpressung des Koksstaubes günstig beeinflussen.Mechanically from the more or less coked dust separated gas is also used for the purpose of tar separation in the present process, as usual, gradually treated thermally and mechanically. Here, in. The first stage, for example formed by air coolers, a heavy tar fraction separated. are "which are planned by appropriately dimensioning the cooling the use of the fraction as a binder for the briquetting of the coke dust is set. In certain cases, this tar fraction can cause the compression of the Affect coke dust favorably.
Dem mehr oder weniger weit verkokten Staub kann eine geringe, sowohl für die Pressung als auch für die Eigenschaften der zu pressenden, Briketts vorteilhafte Wassermenge zugesetzt werden.The more or less coked dust can have a slight, both advantageous for the pressing as well as for the properties of the briquettes to be pressed Amount of water to be added.
Auch können gleichzeitig eine als Bindemittel geeignete Teerfraktion und eine geringe, diesem Zusatz anzupassende Wassermenge zur Erleiehterung des Preßvorgangeis Anwendung finden. Schließlich kann, der erfindungsgemäß gewonnene Koksstaub, a-uch mit einer bestimmten Menge nicht wärmebehandelten Staubes - gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser und/oder einer schweren Teerfraktion - vermischt und so, ein Brikettiergut 1-->ereitet werden, welches nach der Pressung ein, aus Koks und Kohle, bestehendes Mischbrikett ergibt.A tar fraction suitable as a binder and a small amount of water to be adapted to this additive can also be used at the same time to facilitate the pressing process. Finally, the coke dust obtained according to the invention can also be mixed with a certain amount of non-heat-treated dust - if necessary with the addition of water and / or a heavy tar fraction - and so, a briquette 1 -> prepared, which after pressing a, from coke and coal, results in an existing mixed briquette.
Das gemäß der Erfindung auf die eine od#er andere Weise bereitete Brikettiergut ist besonders dazu geeignet, um auf umlaufenden Pressen; unter Hochdruck zu Briketts von den einleitend genannten Eigenschaften, verpreßt zu werden.Prepared according to the invention in one way or the other Briquetting is particularly suitable to be used on rotating presses; under High pressure to be pressed into briquettes with the properties mentioned in the introduction.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEH4882D DE965034C (en) | 1944-09-10 | 1944-09-10 | Process for the preparation of briquettes from coal |
Applications Claiming Priority (1)
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DEH4882D DE965034C (en) | 1944-09-10 | 1944-09-10 | Process for the preparation of briquettes from coal |
Publications (1)
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DE965034C true DE965034C (en) | 1957-05-29 |
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Family Applications (1)
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DEH4882D Expired DE965034C (en) | 1944-09-10 | 1944-09-10 | Process for the preparation of briquettes from coal |
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Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE965034C (en) |
-
1944
- 1944-09-10 DE DEH4882D patent/DE965034C/en not_active Expired
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