DE957165C

DE957165C - Stabilization of the flow capacity of hardenable aminoplasts

Info

Publication number: DE957165C
Application number: DER9422A
Authority: DE
Inventors: Dr Karl-Heinz Decker; Dr Helmut Meis; Dr Walter Scheib
Original assignee: Ruetgerswerke AG
Current assignee: Ruetgers Germany GmbH
Priority date: 1952-07-08
Filing date: 1952-07-08
Publication date: 1957-01-31

Description

Stabilisierung des Fließvermögens härtbarer Aminoplaste Bekanntlich ändert sich das Fließverm.ögen von härtbaren Aminoplasten während der Lagerzeit.Stabilization of the flowability of curable aminoplasts As is well known the flowability of curable aminoplasts changes during storage.

Diese Tatsache bedeutet einen großen Nachteil solcher Massen, weil dadurch deren Verpreßbarkeit sich verändert und die Betriebsbedingungen der Verarbeitung variiert werden müssen. Das Erschwernis der Lagerhaltung liegt auf der Han!d; infolge der Temperaturabhängigkeit des Vorganges spielt diese Frage besonders für den Versand von Preßmassen auf der Grundlage von Aminoplasten nach Übersee eine besondere Rolle. Man hat zwar bereits versucht, Aminoplaste mit besonders hohem Fließvermögen herzustellen, jedoch damit die Veränderlichkeit im Fließverhalten nicht beseitigen können.This fact signifies a great disadvantage of such masses because this changes their compressibility and the operating conditions of processing have to be varied. The difficulty of keeping stock is on the hand; as a result The temperature dependence of the process plays this question especially for shipping molding compounds based on aminoplasts play a special role overseas. Attempts have already been made to produce aminoplasts with particularly high fluidity, however, so that the variability in the flow behavior cannot be eliminated.

Es ist beeemnt, Thioharnstoff als Stabilisator für Aminoplaste zu verwenden. Dies bedingt aber bei der Verarbeitung längere Stehzeiten, außerdem verhalten sich die aus dem Thioharnstoff bei den Preßtemperaturen entstehenden Produkte nicht indifferent gegen das Formenmaterial. Man ist des wegen normalerweise auf die Verwendung hartverchromter Formen angewiesen. Die erwähnten Nachteile lassen sich durch andere Maßnahmen nicht beseitigen, wie z. B. durch Verschiebung des p-Wertes der Masse nach der alkalischen Seite hin und durch Zusatz von besonderen Härtungsbeschleunigern. It is approved to use thiourea as a stabilizer for aminoplasts use. However, this requires longer standing times during processing, and also restrained the products arising from the thiourea at the pressing temperatures do not indifferent to the mold material. One is usually on the use of it because of this hard chrome-plated molds. The disadvantages mentioned can be eliminated by others Do not eliminate measures such as B. by shifting the p-value of the mass towards the alkaline side and by adding special hardening accelerators.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß eine erhebliche technische Stabilisierwirkung dadurch erzielt werden kann, wenn zum Stabilisieren von härtbaren Aminoplasten, insbesondere solchen auf der Grundlage von Harnstoff, Thioharnstoff, Fmidoharnstoff, Melamin u. dgl. bzw. deren Gemischen einerseits und Aldehyden, vorzugsweise Formaldehyden, andererseits, zu Beginn, während oder nach dem Kondensationsprozeß Verbindungen der allgemeinen Formel verwendet werden, worin R1 einen organischen Rest, vorzugsweise einen Acyl-, Carboxyl-, Alkoxy-, Cycloyalkoxy-, Aroxy-, Alkaroxy- oder Aralkoxy-Rest, auch einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkaryl-oder Aralkyl-Rest oder einen dieser durch Oxy-oder primäre bzw. sekundäre Aminogruppen substituierten Reste, R2 einen der genannten Reste, insbesondere ein Kohlenwasserstoffrest, oder I Wasserstoffatom und x = 1 oder eine andere niedrige Zahl bedeutet.It has now surprisingly been found that a considerable technical stabilizing effect can be achieved if on the one hand and aldehydes, preferably formaldehyde, to stabilize curable aminoplasts, in particular those based on urea, thiourea, fmidourea, melamine and the like, or mixtures thereof , on the other hand, at the beginning, during or after the condensation process, compounds of the general formula can be used in which R1 is an organic radical, preferably an acyl, carboxyl, alkoxy, cycloalkoxy, aroxy, alkaroxy or aralkoxy radical, also an alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl or aralkyl radical or one of these radicals substituted by oxy or primary or secondary amino groups, R2 one of the radicals mentioned, in particular a hydrocarbon radical, or I denotes a hydrogen atom and x = 1 or another lower number.

Es handelt sich bei den erfindungsgemäß verwendeten Stabilisatoren somit in der Hauptsache um Derivate des Propenoxyds auf der Grundlage des Epichlorhydrins, dessen ChIor beispielsweise durch den Phenoxy-, Benzoyl- oder Cyclohexoxy. These are the stabilizers used according to the invention thus mainly about derivatives of propene oxide based on epichlorohydrin, its chlorine, for example, by phenoxy, benzoyl or cyclohexoxy.

Rest ersetzt ist. In ähnlicher Weise kommen erfindungsgemäß ab er auch entsprechende Abkömmlinge des Butenoxyds oder höhere Alkenoxyde in Betracht.Rest is replaced. In a similar way according to the invention come from he Corresponding derivatives of butene oxide or higher alkene oxides are also suitable.

Stoffe des gekennzeichneten Aufbaus können eiltweder vor oder während der Kondensation von beispielsweise Harnstoffen oder von Melamin mit Aldehyden von vornherein zugesetzt sein; solche Zusätze tragen zu einem besonders gleichmäßigen Verlauf der Reaktion bei. Sie sind auch dann noch wirksam, wenn sie nach vollendeter Umsetzung von Harnstoffen, Melamin oder deren Substitutionsprodukten zugefügt werden. Es genügt im allgemeinen die Verwendung einer Menge, die unter I %, auf den Anteil von Aminoplast gerechnet, beträgt. Substances of the marked structure can be used either before or during the condensation of, for example, ureas or melamine with aldehydes of be cautious from the start; such additives contribute to a particularly uniform Course of the reaction. They are still effective even after they are accomplished Implementation of ureas, melamine or their substitution products are added. In general, it is sufficient to use an amount less than 1% of the proportion calculated by Aminoplast, is.

Besonders vorteilhaft ist es, die erfindungsgemäß verwendeten Stabilisatoren auch in Gegenwart von Füllstoffen, wie z. B. Zellstoff, Holzmehl, Zinkoxyd, Farbstoff, Weichmachungs- und Schmiermitteln, zu verarbeiten.It is particularly advantageous to use the stabilizers used according to the invention even in the presence of fillers, such as. B. pulp, wood flour, zinc oxide, dye, Plasticizers and lubricants.

Die in der vorgeschriebenen Weise behandelten Aminoplaste zeichnen sich gegenüber den bislang bekannten durch ausgezeichnete Lagerbeständigkeit aus. Trotz dieser sehr guten Lagerbestandigkeit wird die Härtungsgeschwindigkeit der fertigen Masse nicht herabgesletzt, und auch die mechanischen Eigenschaften der aus den erfindungsgemäß stabilisierten Aminoplasten hergestellten Teile werden durchaus günstig beeinflußt und erreichen höhere Werte als die nicht mit den beschriebenen Stabilisatoren hergestellten Produkte. Draw the aminoplasts treated in the prescribed manner stand out from the previously known ones by their excellent storage stability. Despite this very good shelf life, the curing speed is the finished mass is not degraded, and also the mechanical properties of the Parts produced from the aminoplasts stabilized according to the invention are definitely favorably influenced and achieve higher values than those not with those described Stabilizers manufactured products.

In dcn fertigen Preßteilen z. B. treten keinerlei unerwünschte Erscheinungen auf, wie sie z. B. durch größeren Zusatz von Weichmachern sich zeigen.In the finished pressed parts z. B. no undesirable phenomena occur on how they z. B. show up by adding more plasticizers.

Ein weiterer Vorteil ist die verbesserte Wasserbeständigkeit, Temperatur- und Kochfestigkeit.Another advantage is the improved water resistance, temperature and boil resistance.

Beispiel I I000 Teile fein gekugelter Carbaniidpreßmasse werden mit 5 Teilen Phenoxypropenoxyd in einer Kugelmühle innig vermischt. Das Gemisch ist lagerbeständig. Example I 1000 parts of finely spherical carbide molding compound are mixed with 5 parts of phenoxypropene oxide are intimately mixed in a ball mill. The mixture is shelf-stable.

Beispiel 2 600 Teile Harnstoff, 450 Teile Paraformaldehyd, 450 Teile Zellstoff, 3 Teile Schmiermittel, 25 Teile Lithopone und 10 Teile Pbenoxyproplenoxyd werden innig vermischt und so lange einer Temperatur von 500 ausgesetzt, bis die Umsetzung den gewünschten Grad erreicht hat. Das Umsetzungsprodukt wird anschließend verdichtet und gemahlen. Example 2 600 parts of urea, 450 parts of paraformaldehyde, 450 parts Pulp, 3 parts lubricant, 25 parts lithopone and 10 parts pbenoxyproplenoxide are intimately mixed and exposed to a temperature of 500 until the Implementation has reached the desired level. The reaction product is then compacted and ground.

Beispiel 3 I000 Teile einer aus Melamin-Formaldehyd-Harz, Zellstoff, Farbstoff und Schmiermittelin hergestellte Preßmasse werden fein gekugelt und mit 8 Teilen Benzoesäureglycidyiester vermischt. Example 3 1000 parts of a melamine-formaldehyde resin, cellulose, Dye and lubricant in the molding compound produced are finely spherical and with 8 parts of benzoic acid glycidyl ester mixed.

Aus der USA.-Patentschrift 2 528 359 ist es bekannt, Polyepoxyde als Harzkomponente bei der Herstellung von Harnstoff- bzw. Melaminharzen einzusetzen. Demgegenüber werden gemäß der vorliegenden Erfindung lediglich Monoepoxyde, und zwar als Stabilisatoren, in sehr geringen Mengen den härtbaren Aminoplasten zugesetzt. From US Pat. No. 2,528,359 it is known to use polyepoxides to be used as a resin component in the production of urea or melamine resins. In contrast, according to the present invention, only monoepoxides, and as stabilizers, added to the curable aminoplasts in very small amounts.

Claims

PATENT CLAIMS: I. Use of epoxy compounds of the general formula (Rj = an organic radical, preferably an acyl, carboxyl, alkoxy, cycloalkoxy, aroxy, alkaroxy or aralkoxy radical, also an alkyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl or aralkyl radical or a these radicals substituted by oxy or primary or secondary amino groups; R2 = one of the radicals mentioned, in particular a hydrocarbon radical, or I hydrogen atom; x = 1 or another lower number) to stabilize the flowability of curable aminoplasts based on urea and or or melamine and aldehydes.

2. Use of epoxy compounds according to claim 1, characterized in that that the aminoplasts stabilized with them at the same time fillers, dyes, Contains plasticizers and lubricants.

References considered: U.S. Patent No. 2,528,359.