DE956864C

DE956864C - Process for the production of metal-containing azo dyes

Info

Publication number: DE956864C
Application number: DEF14815A
Authority: DE
Inventors: Dr Edgar Enders
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1954-05-26
Filing date: 1954-05-26
Publication date: 1957-01-24

Description

Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe Es wurde gefunden, daß man zu neuen wertvollen metallhaltigen Azofarbstoffen gelangt, wenn man sulfamidgruppenhaltige o-Aminophenole, deren Sulfamidgruppe durch mindestens einen von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen freien Alkyl- oder Arylrest substituiert ist, oder- alkylsulfongruppenhaltige o-Aminooxybenzole diazotiert und mit i, 3-Dioxy-isochinolin kuppelt und die so erhaltenen o, o'-Dioxyazofarbstoffe anschließend mit metallabgebenden, vorzugsweise chromabgebenden Mitteln behandelt.Process for the production of metal-containing azo dyes It has been found that one arrives at new valuable metal-containing azo dyes if one contains sulfamide groups o-aminophenols whose sulfamide group is replaced by at least one of sulfonic acid and Carboxylic acid groups-free alkyl or aryl radical is substituted, or -alkylsulfongruppenhaltige o-Aminooxybenzenes diazotized and coupled with i, 3-dioxy-isoquinoline and the resulting o, o'-Dioxyazo dyes then with metal donating, preferably chromium donating Means treated.

Als o-Aminophenole der genannten Art können beispielsweise verwendet werden: i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäuredimethylamid, i-Amino-2-oxybenzol - 5 - sulfonsäure - N - methyl - N - oxäthylamid, i - Amino - 2 - oxybenzol - 5 - sulfonsäurediäthylamid, i - Amino - 2 - oxybenzol - 5 - sulfonsäure - monomethylamid, i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäuremonoäthylamid, i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-monobutylamid, i - Anüno - 2 - oxybenzol - 5 - sulfonsäureanilid, i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-p-anisidid,i-Amino-2-oxybenzol 4-sulfonsäuredimethylamid, i-Amino-2-oxybenzol-5-methylsulfon, i-Amino-2-oxybenzol-5-chlormethylsulfon, i-Amino-2-oxybenzol-5-äthylsulfon.As o-aminophenols of the type mentioned can be used, for example are: i-Amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid dimethylamide, i-Amino-2-oxybenzene - 5 - sulfonic acid - N - methyl - N - oxäthylamid, i - amino - 2 - oxybenzene - 5 - sulfonic acid diethylamide, i - Amino - 2 - oxybenzene - 5 - sulfonic acid - monomethylamide, i-Amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid monoethylamide, i-Amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid monobutylamide, i - Anüno - 2 - oxybenzene - 5 - sulfonic acid anilide, i-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid-p-anisidide, i-amino-2-oxybenzene 4-sulfonic acid dimethylamide, i-amino-2-oxybenzene-5-methylsulfone, i-amino-2-oxybenzene-5-chloromethylsulfone, i-Amino-2-oxybenzene-5-ethyl sulfone.

Die metallfreien Farbstoffe können in bekannter Weise in ihre Metallkomplexverbindungen, vorzugsweise Chromkomplexverbindungen, übergeführt werden, beispielsweise durch Einwirkung von Chrom (III)-salzen oder Komplexverbindungen des dreiwertigen Chroms oder durch Einwirkung von Chromaten bei Anwesenheit reduzierender Verbindungen. Die so erhaltenen Chromkomplexfarbstoffe färben Wolle, Seide, Polyamidfasern oder Materialien ähnlichen färberischen Verhaltens aus neutralen Bädern in klaren, gleichmäßigen blaustichigroten Tönen von guten Echtheiten.The metal-free dyes can in a known manner in their metal complex compounds, preferably chromium complex compounds, are converted, for example by Effect of chromium (III) salts or complex compounds of trivalent chromium or by the action of chromates in the presence of reducing compounds. the Chromium complex dyes obtained in this way dye wool, silk, polyamide fibers or materials similar coloring behavior from neutral baths in clear, even bluish red shades of good fastness properties.

Gegenüber der aus der französischen Patentschrift 942 5oo bekannten Chromkomplexverbindung des Farbstoffs aus diazotiertem i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäureamid und i, 3-Dioxyisochinolin zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch iiesseres Ziehvermögen aus neutralem Bade oder durch bessere- Naßechtheiten oder durch beide Eigenschaften und gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 842 o89 bekannten chromhaltigen Farbstoffen durch ein verbessertes Egalisiervermögen auf grob strukturierter Wolle und größere Klarheit des Farbtons aus.Compared to that known from French patent specification 942 5oo Chromium complex compound of the dye from diazotized i-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid amide and i, 3-dioxyisoquinoline, the new dyes are distinguished by their better drawability from a neutral bath or through better wet fastness properties or through both properties and compared to the chromium-containing ones known from German patent 842 o89 Dyes due to an improved leveling ability on coarsely structured wool and greater hue clarity.

In den folgenden Beispielen stehen Gewichtsteile und Volumteile im Verhältnis von Kilogramm zu Liter. bis die Metallisierung beendet ist. Der Farbstoff wird durch Kochsalzzusatz abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er bildet ein rotbraunes Pulver, das sich in Wasser mit roter Farbe löst und Wolle aus neutralem Bad in blaustichigen Rottönen von guten Echtheiten färbt.In the following examples, parts by weight and parts by volume are im Ratio of kilograms to liters. until the metallization is finished. The dye is deposited by adding sodium chloride, filtered off and dried. He makes a red-brown powder that dissolves in water with red color and wool from neutral Bath dyes in bluish red tones with good fastness properties.

Chromhaltige Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man bei Verwendung von i-Amino-2-oxybenzol 5-sulfonsäuremonomethylamid, i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäuremonoäthylamid, i-Amino-2-oxybenzol - 5 - sulfonsäure - monobutylamid, i - Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-n-propylamid, i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-isopropylamid, i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-o-anisidid, i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-o-toluidid, i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-(3'-sulfamido-anilid) oder i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-dioxäthylamid als Diazokomponenten. Beispiel 3 Beispiel i 21,6 Gewichtsteile i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäuredimethylamid werden in 25o Volumteilen Wasser und 21 Volumteilen konzentrierter Salzsäure bei o bis 5° mit einer Lösung von 7,5 Gewichtsteilen Natriumnitrit in 2o Volumteilen Wasser diazotiert. 16,2 Gewichtsteile i, 3-Dioxy-isochinolin werden in 25o Volumteilen Wasser mit 2o Volumteilen 4o°/oiger Natronlauge und 2o Gewichtsteilen kalzinierter Soda gelöst, und bei 5 bis io° wird die fertige Diazosuspension langsam zulaufen gelassen. Nach beendeter Farbstoffbildung wird auf 7o bis 8o° erhitzt, der Farbstoff durch Säurezusatz abgeschieden und abfiltriert. Der Filterkuchen wird unter Zusatz von Natronlauge in 5oo Volumteilen Wasser gelöst und mit 250 Volumteilen einer Lösung von Chromsalicylsäure, enthaltend 8 Gewichtsteile Chromoxyd, unter Rückfiuß erwärmt, bis die Metallisierung vollständig ist. Danach werden 5o Gewichtsteile Kochsalz zugesetzt, der Farbstoff wird durch vorsichtigen Säurezusatz abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er bildet ein rotbraunes Pulver, das sich in heißem Wasser mit klarer roter Farbe löst und Wolle aus neutralem Bad in klaren, gleichmäßigen, blaustichigroten Tönen von guten Echtheiten färbt.Chromium-containing dyes with similar properties are obtained when using i-amino-2-oxybenzene 5-sulfonic acid monomethylamide, i-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid monoethylamide, i-amino-2-oxybenzene - 5 - sulfonic acid - monobutylamide, i - amino -2-oxybenzene-5-sulfonic acid-n-propylamide, i-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid-isopropylamide, i-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid-o-anisidide, i-amino-2-oxybenzene -5-sulfonic acid-o-toluidide, i-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid- (3'-sulfamido-anilide) or i-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid-dioxäthylamide as diazo components. Example 3 Example i 21.6 parts by weight of i-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid dimethylamide are diazotized in 250 parts by volume of water and 21 parts by volume of concentrated hydrochloric acid at 0 ° to 5 ° with a solution of 7.5 parts by weight of sodium nitrite in 20 parts by volume of water. 16.2 parts by weight of i, 3-dioxyisoquinoline are dissolved in 25o parts by volume of water with 20 parts by volume of 40% sodium hydroxide solution and 20 parts by weight of calcined soda, and the finished diazo suspension is allowed to run in slowly at 5 to 10 °. After the formation of the dye has ended, the mixture is heated to 70 ° to 80 °, the dye is deposited by adding acid and filtered off. The filter cake is dissolved in 500 parts by volume of water with the addition of sodium hydroxide solution and refluxed with 250 parts by volume of a solution of chromium salicylic acid containing 8 parts by weight of chromium oxide until the metallization is complete. Then 50 parts by weight of common salt are added, the dye is deposited by carefully adding acid, filtered off and dried. It forms a red-brown powder that dissolves in hot water with a clear red color and dyes wool from a neutral bath in clear, even, bluish-red shades with good fastness properties.

Die in bekannter Weise hergestellte Kobaltkomplexverbindung färbt Wolle aus neutralem Bad in ziegelroten Tönen von guten Echtheitseigenschaften.The cobalt complex compound produced in a known manner colors Wool from a neutral bath in brick-red tones with good fastness properties.

Einen Chromkomplexfarbstoff von ähnlichen Eigenschaften erhält man bei Verwendung von i-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure-N-methyl-N-oxäthylamid als Diazokomponente. Beispiel 2 Eine feuchte Paste, enthaltend 2a Gewichtsteile des Farbstoffs aus diazotiertem i-Aniino-2-oxybenzol-5-sulfonsäureanilid und i, 3-Dioxy-isocMnolin, werden in 5oo Volumteilen heißem Wasser unter Zusatz von Natronlauge gelöst und mit iSo Volumteilen einer Lösung von Chrom-Salicylsäure, enthaltend 4 Gewichtsteile Chromoxyd, unter Rückfiuß erwärmt, 18,7 Gewichtsteile i-Amino-2-oxybenzol-5-methylsulfon werden in üblicher Weise diazotiert und mit einer Lösung von 16,2 Gewichtsteilen i, 3-Dioxyisochinolin in 250 Volumteilen Wasser, 2o Volumteilen 4o°/oiger Natronlauge und 2o Gewichtsteilen kalzinierter Soda bei 5 bis io° gekuppelt. Nach beendeter Farbstoffbildung wird auf 7o bis 8o° erhitzt, der Farbstoff durch Säurezusatz ausgefällt, abfiltriert und in 500 Volumteilen Wasser unter Zusatz von Natronlauge gelöst. Hierzu werden 250 Volumteile einer Lösung von Chrom-Salicylsäure, enthaltend 8 Gewichtsteile Chromoxyd, zugefügt, und es wird bis zur beendeten Metallisierung unter Rückfluß erwärmt. Der isolierte und getrocknete Farbstoff bildet ein rotbraunes Pulver, das sich in Wasser mit roter Farbe löst und Wolle aus neutralem Bad in gleichmäßigen, blaustichigen Rottönen von guten Echtheiten färbt.A chromium complex dye with similar properties is obtained when i-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid-N-methyl-N-oxethylamide is used as the diazo component. EXAMPLE 2 A moist paste containing 2a parts by weight of the dye from diazotized i-aniino-2-oxybenzene-5-sulfonic anilide and i, 3-dioxy-isocmnoline is dissolved in 500 parts by volume of hot water with the addition of sodium hydroxide solution and 15 parts by volume of a solution of chromium salicylic acid, containing 4 parts by weight of chromium oxide, heated under reflux, 18.7 parts by weight of i-amino-2-oxybenzene-5-methylsulfone are diazotized in the usual way and with a solution of 16.2 parts by weight of i, 3-dioxyisoquinoline in 250 Parts by volume of water, 20 parts by volume of 40% sodium hydroxide solution and 20 parts by weight of calcined soda at 5 to 10 °. After the formation of the dye has ended, the mixture is heated to 70 ° to 80 °, the dye is precipitated by the addition of acid, filtered off and dissolved in 500 parts by volume of water with the addition of sodium hydroxide solution. To this end, 250 parts by volume of a solution of chromium salicylic acid containing 8 parts by weight of chromium oxide are added, and the mixture is refluxed until the metallization is complete. The isolated and dried dye forms a red-brown powder which dissolves in water with a red color and dyes wool from a neutral bath in uniform, bluish red tones with good fastness properties.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man bei Verwendung von i-Amino-2-oxybenzol-5-chlormethylsulfon oder i-Amino-2-oxybenzol-5-äthylsulfon als Diazokomponenten.Dyes with similar properties are obtained using i-Amino-2-oxybenzene-5-chloromethylsulphone or i-amino-2-oxybenzene-5-ethylsulphone as Diazo components.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of metal-containing azo dyes, characterized in that diazotized o-aminophenols containing sulfamide groups, their sulfamide group by at least one of sulfonic acid and carboxylic acid groups is substituted free alkyl or aryl radical, or diazotized alkyl sulfonic groups o-Aminooxybenzenes with i, 3-Dioxyisoquinohn couples and the so obtained o, o'-Dioxyazo dyes treated with metal donating, preferably chromium donating agents. Into consideration printed publications: German Patent No. 842 o89; French patent specification No. 942 500.