Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen Es wurde gefunden,
daß man wertvolle Disazofarbstoffe erhält, wenn man x Mol eines tetrazotierten 2,
2'-Diaminodiphenylsulfids, das in q.- und 4'-Stellung Sulfamid- oder Sulfongruppen,
die beide substituiert sein können, trägt, mit 2 Mol 2-Amino- oder 2-Alkyl= amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
in saurem bis neutralem Medium kuppelt.Process for the preparation of disazo dyes It has been found
that valuable disazo dyes are obtained if one x moles of a tetrazotized 2,
2'-diaminodiphenyl sulfide, the sulfamide or sulfone groups in the q.- and 4'-position,
both of which can be substituted, with 2 moles of 2-amino- or 2-alkyl = amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid
couples in acidic to neutral medium.
Die neuen Disazofarbstoffe eignen sich vorzüglich zum Färben von tierischen
Fasern, wie Wolle und Seide, sowie von wollähnlichen synthetischen Fasern. Man erhält
stark blaustichigrote bis bordorote Töne. Bemerkenswert sind die vorzüglichen Lichtechtheiten
und die zum Teil guten Naß- und Seewasserechtheiten der erhaltenen Färbungen.The new disazo dyes are ideal for dyeing animals
Fibers such as wool and silk, as well as wool-like synthetic fibers. You get
strong bluish red to bordeaux red tones. The excellent lightfastness is remarkable
and the partly good wet and sea water fastness properties of the dyeings obtained.
Einige der erfindungsgemäß zu verwendenden Tetrazokomponenten und
die ihnen zugrunde liegenden Dinitroverbindungen, über die sie erhältlich sind,
sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.
Diese Diamine lassen sich durch Bechamp-Reduk tion aus den entsprechenden Dinitroverbindungen
herstellen; die Dinitroverbindungen ihrerseits gewinnt man in bekannter Weise durch
Einwirkung von Alkalisulfid auf Verbindungen der allgemeinen Formel
in der R eine gegebenenfalls substituierte Sulfamid-oder Sulfongruppe bedeutet.Some of the tetrazo components to be used according to the invention and the dinitro compounds on which they are based and via which they can be obtained are listed in the table below. These diamines can be prepared from the corresponding dinitro compounds by Bechamp reduction; the dinitro compounds for their part are obtained in a known manner by the action of alkali metal sulfide on compounds of the general formula in which R denotes an optionally substituted sulfamide or sulfone group.
Gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 889 o45 bekannten Disazofarbstoffen
ähnlicher Zusammensetzung zeichnen sich die erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffe
durch ein verbessertes Egalisiere und Durchfärbvermögen aus. Beispiel -3 21,5 Gewichtsteile
z, z'-Diamino-diphenylsulfid-4, 4!-bis-sulfodimethylamid werden bei 6o° in
50 Volumteilen 95 °/oiger Schwefelsäure gelöst, und die abgekühlte Lösung
wird bei zo° mit einer 6,9 Gewichtsteile Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure
versetzt. Nach erfolgter Tetrazotierung wird wie üblich auf Eis ausgetragen, die
überschüssige Mineralsäure durch Zugabe von Soda abgestumpft und die erhaltene Lösung
in eine essigsaure Lösung des Natriumsalzes von 24,5 Gewichtsteilen 2-Amino-8-oxynaphthalin-6=sulfqnsäure
einfließen gelassen. Dabei wird die kongosaure Reaktion durch Zugabe von Natriumacetat
abgepuffert. Nach beendeter Kupplung wird auf 6o bis 7o° erwärmt, mit Soda alkalisch
gestellt, der Farbstoff ausgesalzen, abgesaugt und getrocknet. Er ist ein dunkelbraunes
Pulver, das Wolle aus schwach saurem Bad bordorot färbt.
Verwendet
man an Stelle des 2, 2'Diamino-diphenylsulfid-4, 4'-bis-sulfodimethylamids 18,7
Gewichtsteile 2, 2'-Diamino-diphenylsulfid-4, 4'-bis-sulfamid, erhält man in analoger
Weise einen Farbstoff, der auf Wolle in ähnlichem, sehr lichtechtem Farbton aufzieht.Compared to the disazo dyes of a similar composition known from German patent specification 889 045, the dyes prepared according to the invention are distinguished by improved leveling and color penetration. Example -3 21.5 parts by weight of z, z'-diamino-diphenylsulfide-4, 4! -Bis-sulfodimethylamide are dissolved at 60 ° in 50 parts by volume of 95% sulfuric acid, and the cooled solution is at zo ° with a 6, 9 parts by weight of sodium nitrite are added corresponding to the amount of nitrosylsulfuric acid. After tetrazotization has taken place, it is poured onto ice as usual, the excess mineral acid is blunted by adding soda and the resulting solution is allowed to flow into an acetic acid solution of the sodium salt of 24.5 parts by weight of 2-amino-8-oxynaphthalene-6 = sulfonic acid. The Congo acidic reaction is buffered by adding sodium acetate. After coupling has ended, the mixture is heated to 60 ° to 70 °, made alkaline with soda, the dye is salted out, filtered off with suction and dried. It is a dark brown powder that dyes wool from a weakly acidic bath red. If 18.7 parts by weight of 2,2'-diamino-diphenylsulphide-4, 4'-bis-sulphodimethylamide are used instead of the 2,2'-diamino-diphenylsulphide, a dye is obtained in an analogous manner which attaches to wool in a similar, very lightfast color.
Kuppelt man statt mit 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure mit 26
Gewichtsteilen 2-Methylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure, gelangt man zu einem
Farbstoff mit ähnlielren Eigenschaften. Beispiel 2 27,8 Gewichtsteile 2, 2'-Diarnino-diphenylsulfid-4,
4'-bis-sulfomethylanilid werden in ioo Volumteilen Essigsäure und 2o Volumteilen
Salzsäure warm gelöst, abgekühlt und bei 5 bis io° mit 6,9 Gewichtsteilen
Natriumnitrit, gelöst in 30 Volumteilen Wasser, diazotiert. Die erhaltene
Diazoniumlösung wird zu einer essigsauren Lösung des Natriumsalzes von 24,5 Gewichtsteilen
2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure gegeben und bei 2o° bis zur beendeten Kupplung
gerührt. Der entstandene Farbstoff wird, wie im Beispiel i angegeben, isoliert.
Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, das Wolle aus schwach saurem Bade in stark
blaustichigen Rottönen von guter Licht-, NaB- und Seewasserechtheit färbt. Beispiel
3 18,6 Gewichtsteile 2, 2'-Diamino-diphenylsulfid-4, 4'-bis-methylsulfon werden,
wie im Beispiel i beschrieben, tetrazotiert, mit 22,5 Gewichtsteilen 2-Amino-8-oxy-naphthalin-6-sulfonsäure
gekuppelt und der gebildete Farbstoff isoliert. Getrocknet stellt er ein dunkelbraunes
Pulver dar, das Wolle aus schwach saurem Bade in bordoroten Tönen von vorzüglicher
Lichtechtheit färbt. Verwendet -man an Stelle des 2, 2'-Diamino-diphenylsulfid-4,
4'-bis-methylsulfons 22,1 Gewichtsteile 2, 2'-Diamino-diphenylsulfid-4, 4'-bis-chlormethylsulfon
und verfährt im übrigen wie im Beispiel x angegeben, erhält man einen Farbstoff,
der Wolle in ähn- 40 lichen Tönen und Echtheiten färbt. Beispiel 4 24,9 Gewichtsteile
2, 2'-Diamino-diphenylsulfid-4, 4@-bis-phenylsulfon werden, wie im Beispiel i beschrieben,
tetrazotiert und mit einer essigsauren Lösung des Natriumsalzes von 24,5 Gewichtsteilen
2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der
Wolle in rotstichigen Bordotönen von sehr guter Lichtechtheit und guten NaBechtheiten
färbt.Coupling with 26 parts by weight of 2-methylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid instead of 2-amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid results in a dye with similar properties. Example 2 27.8 parts by weight of 2,2'-diarnino-diphenylsulfide-4, 4'-bis-sulfomethylanilide are dissolved in 100 parts by volume of acetic acid and 2o parts by volume of hydrochloric acid, cooled and dissolved at 5 to 10 ° with 6.9 parts by weight of sodium nitrite in 30 parts by volume of water, diazotized. The diazonium solution obtained is added to an acetic acid solution of the sodium salt of 24.5 parts by weight of 2-amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid and stirred at 20 ° until the coupling is complete. The resulting dye is isolated as indicated in Example i. It is a dark brown powder that dyes wool from a weakly acidic bath in red tones with a strong bluish tinge and good fastness to light, NaB and sea water. Example 3 18.6 parts by weight of 2,2'-diamino-diphenylsulphide-4, 4'-bis-methylsulphone are, as described in Example i, tetrazotized, with 22.5 parts by weight of 2-amino-8-oxy-naphthalene-6- sulfonic acid coupled and the dye formed isolated. When dried, it is a dark brown powder that dyes wool from a weakly acidic bath in bordeaux red shades of excellent lightfastness. Used -man in place of the 2, 2'-diamino-diphenylsulphide-4, 4'-bis-methylsulphone 22.1 parts by weight of 2, 2'-diamino-diphenylsulphide-4, 4'-bis-chloromethylsulphone and the rest of the procedure as in Example x given, a dye is obtained which dyes wool in similar shades and fastness properties. Example 4 24.9 parts by weight of 2,2'-diamino-diphenylsulphide-4, 4 @ -bis-phenylsulphone are, as described in Example i, tetrazotized and treated with an acetic acid solution of the sodium salt of 24.5 parts by weight of 2-amino-8- oxynaphthalene-6-sulfonic acid coupled. A dye is obtained which dyes wool in reddish-tinged Bordo shades of very good lightfastness and good wetfastnesses.
Werden an Stelle des 2, 2'-Diamino-diphenylsulfid-4, 4'-bis-phenylsulfons
?,8,3. Gewichtsteile 2, 2'-Diamino-diphenylsulfid-4, 4'-p-chlorphenylsulfon verwendet,
gewinnt man einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften und Echtheiten.Are in place of the 2, 2'-diamino-diphenylsulphide-4, 4'-bis-phenylsulphone
?, 8.3. Parts by weight of 2, 2'-diamino-diphenylsulphide-4, 4'-p-chlorophenylsulphone used,
a dye with similar properties and fastness properties is obtained.