Verfahren zum Spalten von organischen Hydroperoxyden Es. ist .bekannt,
Cumolhy@droperoxyd, gelöst in Cumol und gegebenenfalls Aceton, mit Schwefelsäure
durch eine enge Röhre mit einer derartigen Geschwindigkeit zu führen, daB eine tuibu,lentbe
Strömung bewirkt wird. Die Länge der Röhre wird hierbei so gewählt, daB die Zersetzung
des Hydroperoxyds in Phenol und Aceton nahezu vollständig vor sich geht. Im -günstigsten
Fall erhält man nach. -diesem Verfahren. beim Anbei,ten bei 6o° und nach 30 Minuten
eine Zersetzung von 98,2% und eine Ausbeute an Phenol von 9r %. Wählt man @die Bedingungen
so, -daß man nahezu eine quantitative Ausbeute an Phenol erhält, so sinkt die Ausbeute
an Aceton auf etwa 700/e.Process for the cleavage of organic hydroperoxides Es. is known,
Cumolhy @ droperoxide, dissolved in cumene and optionally acetone, with sulfuric acid
through a narrow tube at such a speed that a tuibu, lentbe
Flow is caused. The length of the tube is chosen so that the decomposition
of the hydroperoxide in phenol and acetone takes place almost completely. In the cheapest
Case is obtained after. -This procedure. when attached at 60 ° and after 30 minutes
a decomposition of 98.2% and a phenol yield of 91%. If you choose @the conditions
so -that one obtains an almost quantitative yield of phenol, the yield decreases
of acetone to about 700 / e.
Es wurde gefunden, da.B die Spaltung der Hydroperoxyde besonders volltstämidig
und ohne die Bildung Mengen vom. Nebenprodukten verläuft, wenn, man (die Spaltung
in einer Kreiselpumpe vornimmt, die nur mit einem Bruchteil ihrer normalen. Füllung
beschickt wird, und die Säure in einer Menge zur Anwendung bringt, die zur Abführung,der
Hauptmenge der Reaktionswärme aus-
reicht. Die Reaktionswärme wird in einem unmit-
telbar nachgeschalteten Kühler aus dem Reaktions-
gemisch -abgeführt. Außerdem kann., eine Kühlung
der als Wärmeabführungsmittel dienenden Mineral-
säure nach einfacher mechanmscher Abtrennung von
dem Spaltprodukt durch entsprechende nachgesähäl--
tete Kühlvorrichtungen. erreicht werden. Auf diese
Weise verbleibt trotz vollständiger Spaltung (der
_ Hydroperoxyde das - Reakirionsgemisch nur eine
kurze Zeit im Reaktionsgefäß. Die anfallenden
Spaltprodukte zeichnen sich durch besönd4#rs_groBe
Reinheit aus, was. -für ihre Isolierung und Rein-
danstellung vom, ausschlagge)#nder Bedeutung ,ist.
Der Durchsatz. durch:, das Reaak-tionsgefäß kann
durch Verwendung von U.ltra'scliällwellen wesent-
lich gesteigert werden.
B,cispielsweise verwendet man- 500/äige Schwefel-
säure, deT man,. Aceton his zum spez. Gewicht von
I,325 (bei 15° Deigemlischt :hat. -Die Schwefelsäure
wird umgepumpt und @rn System durch Kühlung
eine Temperatur von 2o° eingestellt. Das Hydro-
peroxyd wird von einem- Hochbehälter übe=r einen-
Kühler'der Spaltpumpe zugeführt, in der es mit
der Schwefelsäure innigst gemischt und dabei ge-
spä-Iten wird,, wobei z. B.- 14 Valürnteile H2 S 04
auf i Volumteil Hydroperoxyd kämmen. Das
Gemisch. geht über einen nachgeschalteten Kühler,
gibt hier Aden. Rest der Reaktionswärme ab und
fließt über einen; mit einer -Kühlung versehenen
Rührbehälter in .eine Fldrantinerflasahe. Die ab-
geschiedene Schwefelsäure du;rehfließt einen weä-
teren Kühler und-geht zur SchwefeIsäurevorlage,
von. wo sie wieder der Spaltpumpe zufließt. Das
abgeschiedene Spaltprodukt . durcMäuft eine. zweite
Florentinerflasche zwecks -weiterer, Abtrennung von
Schwefelsäure, passiert eineNeutrald..sationsbatterie,
fließt einem Vorratsbehälter zu und geht dann zur Destillation.
B ei;s.pv e@l 1
Cumolhydroperoxyd (410/aig) Theorie: Gefunden:
-Phenäl ... , ....... 25,30/0 23,8%
Aceton ......:........ 15,70/0 15;20/a.
Beispiel 2
Cymolhydroperoxyd (38%ig) Theorie: Gefunden:
p-Kresol . . . . . . . .-. . . . . . . . 2-4,70/0 23,3 0/a
-
Aceton . . . . . . . . . . . . . . . . 13,30/0 g 12,8'0/0.
_ B e is p ie,l 3- .
Isop-ropylnaphthalin-
hydröp1#lroxyd. (39,5%ig) .- Theorie: Gefunden:
Na:phthol............... 29,30/a - 27,50/0
Aceton . . . . . . . . . . . . . . 10,20/0 9,70/0.
It has been found that the cleavage of the hydroperoxides is particularly complete and without the formation of amounts of. By-products occur when the cleavage is carried out in a centrifugal pump, which is only charged with a fraction of its normal charge, and the acid is used in an amount that removes most of the heat of reaction. enough. The heat of reaction is immediately
directly downstream cooler from the reaction
mixture discharged. Can also., A cooling
the mineral used as a heat dissipation agent
acid after simple mechanical separation of
the cleavage product by re-sawning
tete cooling devices. can be achieved. To this
In spite of a complete split (the
_ Hydroperoxides the - reaction mixture only one
a short time in the reaction vessel. The accruing
Fission products are characterized by besönd4 # rs_groBe
Purity from what. -for their isolation and clean-
in addition to the, decisive) meaning is.
The throughput. through :, the reaction vessel can
through the use of U.ltra'scliäll shafts essential
can be increased.
B, for example, one uses 500 / ae
acid, deT man ,. Acetone up to the spec. weight of
I, 325 (at 15 ° Deigmixed: has. -The sulfuric acid
is circulated and @rn system by cooling
set a temperature of 20 °. The hydro
peroxide is transferred from an elevated tank over a
The cooler is fed to the gap pump, in which it is connected to
the sulfuric acid intimately mixed and
later becomes ,, where z. B.- 14 Valur parts H2 S 04
Comb the hydroperoxide to one part by volume. That
Mixture. goes through a downstream cooler,
there's aden here. Rest of the heat of reaction from and
flows over one; provided with a cooling
Stirring container in a Fldrantiner bottle. The ab-
divorced sulfuric acid you;
lower cooler and-goes to the sulfuric acid reservoir,
from. where it flows back to the gap pump. That
deposited fission product. runs through a. second
Florentine bottle for the purpose of further, separation of
Sulfuric acid, passes through a neutralization battery,
flows to a storage container and then goes to distillation. B ei; s.pv e @ l 1
Cumene hydroperoxide (410 / aig) Theory: Found:
-Phenäl ..., ....... 25.30 / 0 23.8%
Acetone ......: ........ 15.70 / 0 15; 20 / a.
Example 2
Cymol hydroperoxide (38%) Theory: Found:
p-cresol. . . . . . . .-. . . . . . . . 2-4.70 / 0 23.3 0 / a -
Acetone. . . . . . . . . . . . . . . . 13.30 / 0 g 12.8'0 / 0.
_ Ex ample, l 3-.
Isopylnaphthalene
hydröp1 # lroxyd. (39.5%) .- Theory: Found:
Na: phthol ............... 29.30 / a - 27.50 / 0
Acetone. . . . . . . . . . . . . . 10.20 / 0 9.70 / 0.