DE943240C

DE943240C - Insulated electrical conductor

Info

Publication number: DE943240C
Application number: DEH19995A
Authority: DE
Inventors: William Henry Markwood Jun; George Marion Taylor
Original assignee: Hercules Powder Co
Current assignee: Hercules Powder Co
Priority date: 1953-07-13
Filing date: 1954-04-15
Publication date: 1956-05-17
Also published as: DE949836C

Description

Isolierter elektrischer Leiter Die Erfindung bezieht sich auf isolierte elektrische Leiter, welche durch einen Überzug eines Polymers von 3, 3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutan isoliert sind.Insulated Electrical Conductor The invention relates to insulated electrical conductors, which by a coating of a polymer of 3,3-bis- (chloromethyl) -oxacyclobutane are isolated.

Verschiedene Stoffe sind bisher für das Überziehen und Isolieren elektrischer Leiter benutzt worden. Unter den allgemeinen benutzten, zu erwähnenden Überzügen befinden sich die üblichen Email- oder Ölharzlacküberzüge, natürliche oder synthetische Kautschuke, Polyvinylharze, Polystyrolharze usw. Alle diese Zusammenstellungen für Überzüge weisen Mängel in der einen oder anderen Hinsicht auf. Den Email- oder Lacküberzügen fehlt z. B. die erforderliche Biegsamkeit. Die Kautschuküberzüge widerstehen nicht in ausreichender Weise der Wirkung organischer Lösungsmittel, mit welchen ein solcher Draht häufig in Berührung ist, wie z. B. in Kühlschränken u. dgl. Ferner verschlechtern sich die Kautschuküberzüge mit der Zeit und an der Luft, was zur Rißbildung in ihnen und zu ihrem Abblättern führt. Die Polyvinyl- und Polystyrolharzüberzüge müssen weich gemacht werden, um ihnen ausreichende Biegsamkeit zu geben, und sind infolgedessen dem Angriff durch organische Lösungsmittel unterworfen. Wenn sie nicht Lösungsmitteln ausgesetzt sind, so gehen doch die verhältnismäßig flüchtigen Weichwacher mit der Zeit verloren, und die Überzüge werden brüchig. Daher eignen sich alle diese Stoffe nicht- in. völlig befriedigender Weise für elektrische Isolierungen.Various substances have so far been used for covering and insulating electrical Head has been used. Among the coatings commonly used to be mentioned there are the usual enamel or oleoresin coatings, natural or synthetic Rubbers, polyvinyl resins, polystyrene resins, etc. All of these compilations for Coatings have defects in one way or another. The enamel or lacquer coatings missing e.g. B. the required flexibility. The rubber coatings do not resist in a sufficient way of the action of organic solvents with which such Wire is in frequent contact, such as B. in refrigerators and the like. Furthermore, deteriorate the rubber coatings change over time and in contact with the air, causing them to crack and leads to their peeling. The polyvinyl and polystyrene resin coatings must be softened to give them sufficient flexibility, and are as a result subjected to attack by organic solvents. If they are not solvents are exposed, the relatively volatile soft wakes go with the Time is lost and the coatings are brittle. Therefore are suitable none of these substances are entirely satisfactory for electrical insulation.

Nun wurde gemäß der Erfindung gefunden, daß isolierte elektrische Leiter mit ausgezeichneten dielektrischen Eigenschaften und-ohne jede Brüchigkeit durch Überziehen des elektrischen Leiters mit einem hochmolekularen Polymer von 3, 3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutan hergestellt werden können. Diese isolierten elektrischen Leiter haben viele hervorragende Eigenschaften zusätzlich zu Biegsamkeit und Nichtbrüchigkeit. Kein Weichmacher ist in diesen Polymeren erforderlich, und daher tritt der Übelstand des Herauslösens durch Lösungsmittel oder des Verlustes durch Verflüchtigung des Weichmachers nicht auf. Ein anderer Vorteil der Verwendung von Polymeren des 3, 3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutans als Überzug für elektrische Leiter gemäß der Erfindung besteht darin, daß der Überzug durch die meisten organischen Lösungsmittel einschließlich Benzin und Fett nicht angegriffen wird. Daher kann ein gemäß der Erfindung isolierter Draht für viele Zwecke verwendet werden, wofür andere isolierte elektrische Leiter nicht benutzt werden können.It has now been found in accordance with the invention that insulated electrical Conductors with excellent dielectric properties and without any brittleness by coating the electrical conductor with a high molecular weight polymer of 3, 3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane can be produced. These isolated electrical conductors have many excellent properties in addition to flexibility and non-brittleness. No plasticizer is required in these polymers, and therefore, there occurs the inconvenience of solvent leaching or loss by volatilization of the plasticizer does not arise. Another benefit of using it of polymers of 3,3-bis- (chloromethyl) -oxacyclobutane as a coating for electrical Conductor according to the invention consists in that the coating by most organic Solvents including gasoline and grease are not attacked. Hence can a wire insulated according to the invention can be used for many purposes, for which other insulated electrical conductors cannot be used.

Jedes hochmolekulare Polymer von 3, 3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutan kann für die Herstellung isolierter elektrischer Leiter nach -der Erfindung verwendet werden. Im allgemeinen werden Polymere mit einem Molekulargewicht von etwa 25 000 oder einer spezifischen Viskosität von mindestens etwa o,3, gemessen als i°%ige Lösung in Cyclohecanon bei 50°, verwendet. Vorzugsweise hat das Polymer eine spezifische Viskosität von mindestens etwa 0,5 und noch besser eine von etwa o,8 bis zu etwa 3 oder darüber, gemessen als i°/oige Lösung in Cyclohexanon bei 50°.Any high molecular weight polymer of 3,3-bis- (chloromethyl) -oxacyclobutane can be used for the production of insulated electrical conductors according to the invention. In general, polymers with a molecular weight of about 25,000 or a specific viscosity of at least about 0.3, measured as a 1% strength solution in cyclohecanone at 50 °, are used. Preferably, the polymer has a specific viscosity of at least about 0.5, and more preferably from about 0.8 to about 3 or more, measured as a 100% solution in cyclohexanone at 50 °.

Die 3, 3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutanpölymere mit Molekulargewichten von 25 000 und darüber oder einer spezifischen Viskosität von etwa 0,3, gemessen als i°/oige Lösung in Cyclohexanon bei 50°, können durch Zusammenbringen von 3, 3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutan mit Bortrifluorid oder seinen Molekularkomplexen gewonnen werden.The 3,3-bis- (chloromethyl) -oxacyclobutane polymers with molecular weights of 25,000 and above or a specific viscosity of about 0.3, measured as a 10% solution in cyclohexanone at 50 °, can be obtained by combining 3, 3- bis (chloromethyl) oxacyclobutane can be obtained with boron trifluoride or its molecular complexes.

Die Polymerisierungsreaktion wird im allgemeinen in Anwesenheit eines inerten organischen flüssigen Verdünnungsmittels durchgeführt. Jedes inerte organische Lösungsmittel kann als Verdünnungsmittel für die Polymerisation verwendet werden. Jedoch werden hochpolare Lösungsmittel wie Dioxan usw. vorzugsweise nicht benutzt, weil sie die Polymerisierung durch Inaktivieren des Katalysators verzögern. Das Lösungsmittel sollte naturgemäß nicht ein solches sein, welches Kettenschluß verursacht, weil ein solches Lösungsmittel, ,z. B. ein Alkohol, dann nicht inert sein wird. Beispiele für zur Ausführung der Polymerisierung von 3, 3-bis-(Chlorm(ihyl)-oxacyclobutan brauchbare Lösungsmittel sind die Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie n-Hexan, Cyclohexan, Benzol, Toluöl usw., chlorierte Lösungsmittel, wie Methylenchlorid, Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid, Dichlorbenzol usw. und Nitroalkane, wie z. B. Nitromethane usw. Der Katalysator kann unmittelbar der Lösung von 3, 3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutan in dem inerten Verdünnungsmittel oder gewünschtenfalls als eine Lösung zugesetzt werden. Die Menge an dem zu dem Monomer zuzusetzenden Katalysator kann .über eizien weiten Bereich schwanken, aber gewöhnlich sind etwa o,i bis etwa io °/a angemessen, vorzugsweise etwa o,6 bis q. %, bezogen auf das anzuwendende Monomer. Die KatalysatQrmenge schwankt naturgemäß mit der Art der Polymerisierungsreaktion.The polymerization reaction is generally in the presence of a inert organic liquid diluent carried out. Any inert organic Solvent can be used as a diluent for the polymerization. However, highly polar solvents such as dioxane etc. are preferably not used, because they retard the polymerization by inactivating the catalyst. That Solvent should naturally not be one that causes a chain link, because such a solvent, e.g. B. an alcohol, then will not be inert. Examples of to carry out the polymerization of 3,3-bis- (chlorom (ihyl) -oxacyclobutane Usable solvents are the hydrocarbon solvents, such as n-hexane, cyclohexane, Benzene, toluene, etc., chlorinated solvents such as methylene chloride, chloroform, Carbon tetrachloride, dichlorobenzene, etc. and nitroalkanes, such as. B. Nitromethanes etc. The catalyst can be added directly to the solution of 3,3-bis- (chloromethyl) -oxacyclobutane added in the inert diluent or, if desired, as a solution will. The amount of the catalyst to be added to the monomer can .about eizien vary over a wide range, but usually about o.1 to about 10 ° / a are adequate, preferably about 0.6 to q. %, based on the monomer to be used. The amount of catalyst naturally varies with the type of polymerization reaction.

Die Temperatur, bei welcher die Polymerisierung von 3, 3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutan durchgeführt wird, kann über einen weiten Bereich schwanken. Im allgemeinen nimmt das Molekulargewicht des erzeugten Polymers mit einer Abnahme der Temperatur zu. Daher sollte für die Gewinnung hochmolekularer Polymere die Temperatur unterhalb etwa 8o° gehalten werden. Im allgemeinen wird die Polymerisierungsreaktion unter Auswahl geeigneter Lösungsmittel usw. bei einer Temperatur im Bereich von etwa -8o° bis etwa 8ö°, vorzugsweise bei einer Temperatur unter etwa 30° und am besten unter etwa 2o° durchgeführt werden. Obwohl das Reaktionsgemisch sehr rasch fest werden kann, können höhere Umsetzungen durch Reifenlassen während mehrerer Stunden erhalten werden, wobei sich die Polymerisation in einer offensichtlichen festen Phase fortsetzt. Die Polymerisierungsreaktion kann selbstverständlich absatzweise oder in, einem kontinuierlichen Verfahren ausgeführt werden.The temperature at which the polymerization of 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane can vary over a wide range. Generally takes the molecular weight of the polymer produced increases with a decrease in temperature. Therefore, for the production of high molecular weight polymers, the temperature should be below be held for about 8o °. In general, the polymerization reaction is carried out under Selection of suitable solvents, etc. at a temperature in the range of about -8o ° to about 80 °, preferably at a temperature below about 30 ° and most preferably below about 20 °. Although the reaction mixture solidified very quickly can obtain higher conversions by ripening for several hours with the polymerization continuing in an apparent solid phase. The polymerization reaction can of course be batchwise or in one continuous processes are carried out.

Die Art, wie das Polymer isoliert wird, hängt von der Art des verwendeten Polymerisierungssystems ab. Würde z. B. eine große Menge Lösungsmittel als Verdünnungsmittel verwendet, so kann das Polymer einfach durch Filtrieren abgetrennt werden. Sonst wird es leicht durch Behandeln des Reaktionsgemisches mit einer Flüssigkeit, in welcher das Polymer unlöslich ist, welche aber den für die Polymerisierungsreaktion verwendeten Katalysator vernichtet, isoliert. Alkohole wie Methanol, Äthanol, Isopropanol usw. sind zu diesem Zweck geeignet. Das Polymer kann dann durch Filtrieren abgetrennt werden.The way in which the polymer is isolated depends on the type of used Polymerization system. Would z. B. a large amount of solvent as a diluent is used, the polymer can be separated simply by filtration. Otherwise it becomes easy by treating the reaction mixture with a liquid in which the polymer is insoluble, but which is the one for the polymerization reaction The catalyst used destroyed, isolated. Alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol etc. are suitable for this purpose. The polymer can then be separated off by filtration will.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung von Polymeren des 3, 3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutans, aus welchen die Filme, Blätter und Folien gemäß der Erfindung gebildet werden. Alle Teile und Prozente sind gewichtsmäßige, wenn nicht anders angegeben. Beispiel i Eine Lösung aus i Teil 3, 3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutan .in 2 Teilen Chloroform wurde auf - 35° abgekühlt und auf dieser Temperatur gehalten, während ein langsamer Stickstoffstrom hindurchgeleitet wurde, wobei Bortrifluorid in den Stickstoffstrom in einem solchen Verhältnis eingeführt wurde, daß die Temperaturerhöhung innerhalb i bis 2° gehalten wurde. Nach i/2 Stunde war das Reaktionsgemisch so zähe geworden, daß es nicht länger gerührt werden konnte: Es wurde dann bei -35° 2 Stunden stehengelassen, wonach das Polymer durch Verrühren der Reaktionsmischung mit Methanol und Abfiltrieren gewonnen wurde. Das Polymer wurde mit Methanol gewaschen und im Vakuum bei 6o° getrocknet. Das so erhaltene weiße feste Produkt hatte einen Erweichungspunkt von 165 bis Z70'. Die spezifische Viskosität seiner i°/oigen Lösung in Cyclohexanon war 0,702, was einem Molekulargewicht von etwa 42 000 entspricht.The following examples explain the preparation of polymers of 3, 3-bis- (chloromethyl) -oxacyclobutane, from which the films, sheets and foils be formed according to the invention. All parts and percentages are by weight, unless otherwise stated. Example i A solution of i Part 3, 3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane . In 2 parts of chloroform was cooled to -35 ° and kept at this temperature, while a slow stream of nitrogen was bubbled through it, with boron trifluoride was introduced into the nitrogen stream in such a ratio that the temperature increase was kept within i to 2 °. After 1/2 hour the reaction mixture was so tough became that it could no longer be stirred: it was then at -35 ° for 2 hours allowed to stand, after which the polymer is obtained by stirring the reaction mixture with methanol and filtering off. The polymer was washed with methanol and im Vacuum dried at 60 °. The white solid product thus obtained had a softening point from 165 to Z70 '. The specific viscosity of its i% solution in cyclohexanone was 0.702, which corresponds to a molecular weight of about 42,000.

.Beispiel 2 Das obige Beispiel wurde mit der Abänderung wiederholt, daß Methylenchlorid an Stelle von Chloroform benutzt und die Temperatur auf -50' während der Polymerisierung gehalten wurde. Das so erhaltene Polymer hatte einen Erweichungspunkt von etwa Z65 bis =70' und eine echte Viskosität von 1,05, was einem Molekulargewicht von etwa 6o ooo bis Zoo ooo entspricht.Example 2 The above example was repeated with the modification, that methylene chloride is used instead of chloroform and the temperature is -50 ' was held during the polymerization. The polymer thus obtained had a Softening point of about Z65 to = 70 'and a true viscosity of 1.05, what a Molecular weight from about 60,000 to zoo,000.

Beispiel 3 Eine Lösung von i Teil 3, 3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutan in 2 Teilen Methylenchlorid wurde auf -50' gekühlt und auf dieser Temperatur gehalten, während ein langsamer Stickstoffstrom hindurchgeleitet wurde, wobei Bortrifluorid in den Stickstoffstrom in einem solchen Verhältnis eingeführt wurde, däß die Temperaturerhöhung innerhalb i bis 2' gehalten wurde. Die Gesamtmenge an angewendetem Bortrifluorid war o,70/0, berechnet auf das Monomergewicht. Nach 4 Stunden wurde das Polymer, wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, isoliert. Die spezifische Viskosität seiner T0/migen Lösung in Cyclohexanon bei 50' war 1,6. Beispiel 4 Eine Lösung von i Teil frisch destilliertem 3, 3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutan in 2 Teilen Methylenchlorid wurde auf etwa -45' gekühlt. Bortrifluorid wurde in diese Lösung wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, eingeführt, bis eine Menge von etwa 2 "/o Bortrifluorid, berechnet auf das Monomergewicht, zugesetzt war. Nach T1/2 Stunden wurde das Polymer isoliert. Die Umwandlung von Monomer zu Polymer belief sich auf 740/0. Eine i°/oige Lösung dieses Polymers in Cyclohexanon bei 5o' hatte eine spezifische Viskosität von 2,3.Example 3 A solution of i Part 3, 3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane in 2 parts of methylene chloride was cooled to -50 'and kept at this temperature, while a slow stream of nitrogen was bubbled through it, with boron trifluoride was introduced into the nitrogen stream in such a ratio that the temperature increase was kept within i to 2 '. The total amount of boron trifluoride applied was 0.70 / 0 based on monomer weight. After 4 hours the polymer as described in the previous examples, isolated. The specific viscosity its T0 / migen solution in cyclohexanone at 50 'was 1.6. Example 4 A solution of i part of freshly distilled 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane in 2 parts of methylene chloride was chilled to about -45 '. Boron trifluoride was added to this solution as in the previous ones Examples described, introduced until an amount of about 2 "/ o boron trifluoride, calculated on the monomer weight, was added. After T1 / 2 hours the polymer became isolated. The conversion from monomer to polymer was 740/0. An i ° / oige Solution of this polymer in cyclohexanone at 5o 'had a specific viscosity of 2.3.

Beispiel 5 Eine Lösung von i Teil eines sorgfältig gereinigten 3, 3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutans in 2 Teilen Methylenchlorid wurde auf -50' gekühlt. Bortrifluorid (10/0 bezogen auf das Monomergewicht) wurde dann, wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, zugesetzt. Nach i Stunde wurde das Polymer isoliert. Die spezifische Viskosität des Polymers (i°/oige Lösung in Cyclohexanon bei 50') war 3,7.Example 5 A solution of 1 part of a carefully purified 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane in 2 parts of methylene chloride was cooled to -50 '. Boron trifluoride (1 0/0 based on monomer) was then, as described in the preceding examples, are added. After 1 hour the polymer was isolated. The specific viscosity of the polymer (i% solution in cyclohexanone at 50 ') was 3.7.

Gemäß der Erfindung können Polymere von 3, 3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutan mit spezifischen Viskositäten, gemessen als i°/oige Lösungen in Cyclohexanon bei 50', von mindestens etwa 0,3, vorzugsweise etwa 0,5, am besten von o,8 bis 3 für die Isolierung von elektrischen Leitern benutzt werden. Im allgemeinen wird der Draht durch Überziehen des elektrischen Leiters unter Ausstoßen des Polymers mit diesem umhüllt. .Jedoch kann bei der Herstellung bestimmter isolierter elektrischer Leiter es erwünscht sein, eine Lösung des Polymers für die Aufbringung der Isolierung unter anschließender Verdampfung -des Lösungsmittels zu verwenden. Während die 3, 3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutanpolymere in den meisten organischen Lösungsmitteln bei Raumtemperatur unlöslich sind, sind sie beim Erwärmen in stark sauerstoffhaltigen Lösungsmitteln, wie Cyclohexanon, Dioxan und Nitribenzol und in Lösungsmitteln, wie Pyridin, o-Dichlorbenzol und auch anderen polaren Lösungsmitteln, wie Methylenchlorid, löslich. Daher kann eine Lösung des Polymers mit ausreichender Viskosität zum bequemen Aufbringen eines Überzugs in diesen Fällen verwendet werden, in welchen ein Ausstoßungsüberziehen des elektrischen Leiters nicht anwendbar und praktisch ist.According to the invention, polymers of 3,3-bis- (chloromethyl) -oxacyclobutane with specific viscosities, measured as i% solutions in cyclohexanone at 50 ', of at least about 0.3, preferably about 0.5, most preferably of o, 8 to 3 can be used for the insulation of electrical conductors. In general, the wire is covered by coating the electrical conductor while expelling the polymer therefrom. However, in the manufacture of certain insulated electrical conductors, it may be desirable to use a solution of the polymer to apply the insulation with subsequent evaporation of the solvent. While the 3,3-bis- (chloromethyl) -oxacyclobutane polymers are insoluble in most organic solvents at room temperature, when heated they are in highly oxygenated solvents such as cyclohexanone, dioxane and nitribenzene and in solvents such as pyridine, o-dichlorobenzene and also soluble in other polar solvents such as methylene chloride. Therefore, a solution of the polymer having sufficient viscosity for conveniently applying a coating can be used in those cases where ejection coating of the electrical conductor is inapplicable and practical.

Um den Abbau des Polymers zu vermeiden, welcher während des Überziehens des elektrischen Leiters auftreten kann, insbesondere beimAusstoßungsüberziehen, wobei das Polymer auf höhere Temperaturen in Gegenwart von Luft während längerer Zeit gehalten wird, ist es häufig erwünscht, einen Stabilisator einzuverleiben. Wenn der elektrische Leiter in Geräten verwendet werden soll, wo er ultraviolettem Licht längere Zeit ausgesetzt ist, ist es ebenfalls erwünscht, einen Stabilisator für das 3, 3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutanpolymer zuzusetzen. Jeder phenolische Stabilisator oder sein Ester oder Äther kann für das -Zustandebringen einer solchen Stabilisierung benutzt werden. Einige dieser Phenolverbindungen oder ihre Ester oder Äther sind wirksamer als Wärmestabilisatoren, andere wirksamer als Lichtstabilisatoren, während in vielen Fällen die Verbindung in beiden Beziehungen wirken wird. Daher kann es erwünscht seih, mehr als einen Phenolstabilisator zu benutzen. Beispiele von Phenolstabilisatoren oder ihren Estern oder Äthern, welche als Wärme-und/oder Lichtstabilisatoren für- das 3, 3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutanpolymer benutzt werden können, sind hochsubstituierte Phenole wie Di-tert.-butylp-kresol, o, p-Diamylphenol, o- und p-tert.-Amylphenol, p-Octylphenol, Benzoylresorcinol (z. B. 2, 4-Dihydroxybenzophenon), p-Cyclohexylphenol und die gleichartigen substituierten Alkylnaphthole, 2, 2-Methylen-bis-(4-mr-thyl-6-tert.-butylphenol), 2,6-bis-[ - Hydroxy - 5 - methylphenyl) - methyl J - p:- kresol, p, p'-Isopropylidenbisphenol, p, p'-sek.-Butylidenbisphenol, 4, 4'-Isopropyliden-bis-o-Irresol #usw., Phenolester, wie Resorcinolmonobenzoat, Hydrochinon-monobenzoat, Propylgallat usw., und Äther von phenolischen Stabilisatoren, wie die Monobenzyläther von Hydrochinon und die Epoxyharze, wie sie durch Umsetzung von Epichlorhydrin mit verschiedenen Bisphenolen, wie p, p'-Isopropylidenbisphenol, p, p'-sek.-Butylidenbisphenol, 4, 4'-Isopropyliden-bis-o-kresol usw. gewonnen werden. Die Menge an den dem Polymer vor dem Überziehen des elektrischen Leiters einzuverleibenden phenolischen Stabilisatoren kann über einen weiten Bereich schwanken, aber im allgemeinen wird sie zwischen etwa o,i bis etwa 50/, des Polymergewichts liegen. Mehr kann angewendet werden, ist aber im allgemeinen nicht nötig. Für viele Anwendungen der isolierten elektrischen Leiter gemäß der Erfindung kann es erwünscht sein, andere Zusätze der Überzugszusammenstellung zuzugeben, wie z. B. Füller, Pigmente usw. Die Füller usw., welche einverleibt werden können, sollen solche elektrischen Eigenschaften besitzen, daß sie die elektri-" scheu Eigenschaften des isolierten Leiters nicht verschlechtern. Die in die Überzugszusammenstellungen einverleibte Menge solcher Zusätze hängt naturgemäß von der Art des zu isolierenden elektrischen Leiters usw. ab. Offensichtlich können le,.andere Abänderungen der für das Isolieren elektrischer Leiter verwendeten Überzugszusammenstellungender Erfindung gemacht werden.In order to avoid the degradation of the polymer which can occur during the coating of the electrical conductor, particularly in the case of ejection coating, where the polymer is kept at higher temperatures in the presence of air for long periods of time, it is often desirable to incorporate a stabilizer. If the electrical conductor is to be used in devices where it is exposed to ultraviolet light for a long time, it is also desirable to add a stabilizer for the 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane polymer. Any phenolic stabilizer or its ester or ether can be used to effect such stabilization. Some of these phenolic compounds or their esters or ethers are more effective as heat stabilizers, others more effective as light stabilizers, while in many cases the compound will act in both respects. Therefore, it may be desirable to use more than one phenolic stabilizer. Examples of phenol stabilizers or their esters or ethers which can be used as heat and / or light stabilizers for the 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane polymer are highly substituted phenols such as di-tert-butylp-cresol, o, p-Diamylphenol, o- and p-tert-amylphenol, p-octylphenol, benzoylresorcinol (e.g. 2,4-dihydroxybenzophenone), p-cyclohexylphenol and the similar substituted alkylnaphthols, 2,2-methylene-bis- (4 -mr-thyl-6-tert.-butylphenol), 2,6-bis- [- hydroxy - 5 - methylphenyl) - methyl J - p: - cresol, p, p'-isopropylidenebisphenol, p, p'-sec. -Butylidenebisphenol, 4,4'-isopropylidenebis-o-irresol #etc., Phenol esters, such as resorcinol monobenzoate, hydroquinone monobenzoate, propyl gallate, etc., and ethers of phenolic stabilizers, such as the monobenzyl ethers of hydroquinone and the epoxy resins such as those made by Reaction of epichlorohydrin with various bisphenols, such as p, p'-isopropylidenebisphenol, p, p'-sec-butylidenebisphenol, 4,4'-isopropylidenebis -o-cresol etc. can be obtained. The amount of phenolic stabilizers to be incorporated into the polymer prior to coating the electrical conductor can vary over a wide range, but generally will be from about 0.1 to about 50 % by weight of the polymer. More can be used but is generally not necessary. For many uses of the insulated electrical conductors according to the invention it may be desirable to add other additives to the coating composition, such as e.g. B. fillers, pigments, etc. The fillers, etc., which can be incorporated, should have such electrical properties that they do not impair the electrical-shy properties of the insulated conductor. The amount of such additives incorporated in the coating compositions naturally depends on the type of the electrical conductor to be insulated, etc. Obviously, other modifications can be made to the coating compositions of the invention used for insulating electrical conductors.

Der Überzug aus dem 3, 3-bis-(Chlormethyl)-0xacyclobutanpolymer auf dem elektrischen Leiter zur Herstellung des isolierten Leiters gemäß der Erfindung kann durch irgendeines der wohibekannten Verfahren zum Aufbringen von Überzügen auf elektrische Leiter aufgebracht werden. im allgemeinen kann der Draht durch Ausstoßen der polymeren überzugszusammenstellung um den Draht herum mit einer beliebigen der wohlbekannten für diesen Zweck geeigneten Maschinen isoliert werden. Bei diesem Ausstoßurigsüberziehen wird der zu umhüllende Draht durch eine erwärmte Ziehscheibe geführt, und das erwärmte 3, 3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutanpolymer oder die Mischung des Polymers mit den gewünschten Zusätzen wird zum Fließen durch die Ziehscheibe um den Draht herumgebracht. Der so umhüllte Draht wird-dann abgeschreckt, wodurch der "Überzug mit dem Draht fest verbunden wird und keine weiteren Maßnahmen mehr erforderlich sind, uni "den 3,.3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutanüberzug an dem Draht haften zu lassen. Die isolierenden Überzüge gemäß der Erfindung erfordern also kein Backen, Glühen u. dgl., wie es für viele andere überzugszusammenstellungen notwendig ist. Der Draht kann aber auch durch Eintauchen oder Besprühen des Drahtes mit einer Lösung des Polymers, z. B. in Cyclohexanon, gefolgt von der Verdampfung des Lösungsmittels, überzogen werden. Offensichtlich ist ein solches Verfahren nicht so vorteilhaft zum Überziehen eines Drahtes wie das ersterwähnte Verfahren des Überziehens durch Ausstoßen. Jedoch kann es für einige elektrische Leiter erwünschter sein.The coating made of the 3,3-bis- (chloromethyl) -oxacyclobutane polymer the electrical conductor for producing the insulated conductor according to the invention can be by any of the well known methods of applying coatings be applied to electrical conductors. in general, the wire can be ejected the polymeric coating composition around the wire with any of the well known machines suitable for this purpose. With this one The wire to be coated is ejected through a heated drawing disk led, and the heated 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane polymer or mixture the polymer with the desired additives is allowed to flow through the draw wheel brought around the wire. The wire covered in this way is then quenched, as a result of which the "coating is firmly connected to the wire and no further action is taken required to have a 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane coating on the wire to adhere. The insulating coatings according to the invention therefore do not require any Baking, annealing and the like, as is necessary for many other coating compositions is. The wire can also by dipping or spraying the wire with a Solution of the polymer, e.g. B. in cyclohexanone, followed by evaporation of the solvent, be coated. Obviously, such a method is not so advantageous for coating a wire, such as the first-mentioned coating method Eject. However, it may be more desirable for some electrical conductors.

Um die ausgezeichneten elektrischen Eigenschaften der 3, 3-bis-(Chlörmethyl)-oxacyclobutanpolymere zur Verwendung bei der Herstellung isolierter elektrischer Leiter gemäß der- Erfindung zu zeigen, wurden Prüfungen mit einer durch Spritzguß geformten Scheibe von 3 mm Dicke aus einem 3,.3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutanpolymer mit einer spezifischen Viskosität von 1,7 (gemessen als i°/oige Lösung in Cyclohexanon bei 50°) und mit einem Gehalt von 0,5 Gewichtsprozent 2, 2-Methylen-bis-(q.-methyl-6-tert.-butylphenol) ausgeführt. Sie hatte einen Volumenwiderstand von ¢ X io15 Ohm/cm und eine Durchschlagsfestigkeit von i5 750 V/mm. -Der Verlustfaktor, Zerstreuungsfaktor und die Dielektrizitätskonstante bei 6o, io3 und iosHz wurden mit folgenden Ergebnissen bestimmt: . Verlust- Zerstreuungs Dielektrizitäts- Hz faktor I faktor I konstante 6o 0,05 o;oi6 3,i i03 0,03 0,008 3,i l06 0,03 0,0i 2,8 Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung elektrischer Leiter, welche mit den 3, 3-bis-(Chlormethyl) - oxacyclobutanpolymerzusammenstellungen der Erfindung isoliert wurden.In order to demonstrate the excellent electrical properties of the 3,3-bis- (chloromethyl) -oxacyclobutane polymers for use in the manufacture of insulated electrical conductors according to the invention, tests were carried out on an injection-molded disk 3 mm thick from a 3, .3 -bis- (chloromethyl) -oxacyclobutane polymer with a specific viscosity of 1.7 (measured as a 10% solution in cyclohexanone at 50 °) and with a content of 0.5 percent by weight of 2,2-methylene-bis- (q. methyl-6-tert-butylphenol). It had a volume resistance of ¢ X 10 15 ohms / cm and a dielectric strength of 15 750 V / mm. -The dissipation factor, dispersion factor and the dielectric constant at 6o, io3 and iosHz were determined with the following results:. Loss Dissipation Dielectric Hz FACTOR I f o r I nude cons t ante 6o 0.05 o; oi6 3, i i 0 3 0.03 0.008 3, i l 06 0 , 03 0 , 0 i 2.8 The following examples illustrate the manufacture of electrical conductors isolated with the 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane polymer compositions of the invention.

Beispiel 6 Trockenes3,3-bis-(Chlormethyl)-oxacyclobutanpolymer mit einer spezifischen Viskosität von etwa 1,7 (gemessen als i°/oige Lösung in Cyclohexanon bei 50°) wurde über einen 2o-Kaliber-Kupferdraht unter Verwendung einer Presse mit einzölliger Schnecke und mit einer Kreuzkopfziehscheibe zum Umhüllen des Drahtes ausgestoßen und dann abgeschreckt: Ein Überzug der gewünschten Dicke, in diesem Fall o,o8 bis o,i mm, wurde durch Regelung der Drahtgeschwindigkeit durch die Ziehscheibe und der Geschwindigkeit der Pressenschnecke erhalten. Mit einer Zylindertemperatur der Presse von 22o° wurde ein glatter gleichmäßiger und durchsichtiger Überzug erzielt.Example 6 Dry 3,3-bis (chloromethyl) oxacyclobutane polymer with a specific viscosity of about 1.7 (measured as a 10% solution in cyclohexanone at 50 °) was via a 2o-caliber copper wire using a press with one-inch worm and with a cross-head pulley for wrapping the wire ejected and then quenched: a coating of the desired thickness, in this one Case o, o8 to o, i mm, was by regulating the wire speed through the drawing disk and the speed of the press screw. With a cylinder temperature a smooth, even and transparent coating was achieved using the 220 ° press.

. Wenn ein Teil dieses überzogenen Drahtes zu einem dichten Knoten geschlungen wurde, waren keine Risse in dem Überzug oder eine Trennung von Draht und Kunststoff festzustellen. Zähigkeit und Biegsamkeit des Kunststoffüberzugs wurde durch, wiederholtes Biegen des umhüllten Drahts bewiesen. Dabei brach der Draht eher als die Kunststoffumhüllung. Beispiele 7 und 8 Beispiel 6 wurde unter Verwendung eines i8-Kaliber-Kupferdrahts und i8-Kaliber-Nickelchromdrahts mit der Abänderung, daß das Polymer 0,5 °/o des 2,-2-Methylen-bis-(q-methyl-6 tert.-butylphenol) als Stabilisator enthielt, wiederholt. In jedem Fall wurde ein glatter, gleichmäßiger, zäher und biegsamer Überzug erhalten.. When a portion of this coated wire was tied into a tight knot, no cracks in the coating or separation of the wire and plastic was observed. The toughness and flexibility of the plastic coating was demonstrated by repeatedly bending the covered wire. The wire was more likely to break than the plastic coating. Examples 7 and 8 Example 6 was made using 18 gauge copper wire and 18 gauge nickel-chrome wire with the modification that the polymer had 0.5% des 2, -2-methylene-bis- (q-methyl-6 tert-butylphenol) as a stabilizer, repeated. In each case a smooth, uniform, tough and pliable coating was obtained.

Claims

PATENT CLAIMS: x. Insulated electrical conductor, characterized in that the insulation consists of a polymer of 3, 3 * - bis - (chloromethyl) - oxacyclobutane with a specific viscosity of at least about 0.3, preferably at least about 0.5 and best of about o, 8 to 3 (measured as a 10% solution in cyclohexanone at 50 °).

2. Isolated electrical Ladder according to Claim i, characterized in that the insulation is made of a plastic Composition consists of the polymer and a stabilizer.

3. Isolated electrical Ladder according to Claim 2, characterized in that the stabilizer is a phenolic Stabilizer or its ester or ether.