Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Mischungen von ungesättigten
Polyesterharzen mit polymerisierbaren monomeren Stoffen durch Gießen in Gipsformen
Ungesättigte Polyesterharze, wie sie z. B. durch Kondensation ungesättigter Dicarbonsäuren,
ge gebenenfalls unter Zusatz gesättigter mehrbasischer Carbonsäuren, mit mehrwertigen,
vo.Tzugsei se zweiwertigen, gesättigeten Alkoholen oder aus gesättigten Dicarbonsäuren
mit ungesättigten mehrwertigen Alkoholen zugänglich sind, lassen sich blekanntlich
mit polymerisierbaren monomeren Stoffen, z. B. Styrol, Vinylpropionat, Diallyphthalalt
u. dgl., zu Gießharzen kombinieren, die gegenüber bisher bekannten Gießharzen, z.
B. auf Phenol- oder Harnstoffharzbasis, den Vorteil haben, daß sie nach Zusatz vorzugsweise
organische Peroxydkatalysatoren, gegebenenfalls in Verbindung mit weiteren beschleunigend
wirken den Stoffen, z. B. Kobaltnaphthenat, bereits bei Raumtemperatur in kurzer
Zeit aushärten. Als Formenmaterial werden dabei meist Metalle, wie Eisen Aluminium,
ferner auch Glas, Porzellan und gewisse Kunststoffe, wie Polyäthylen, Polyamide
oder Polyvinylchlorid, verwendet. Das für den Formenbau am häufigsten verwendete
und billigste Material, nämlich Gips, konnte bisher bei der Verart zeitung ungesättigter
Polyesterharze kaum Ein-
gang finden, da sich die Entformung der
polymerisierten Harze aus Gipsformen außerordentlich schwierig gestaltet.Process for the production of moldings from mixtures of unsaturated
Polyester resins with polymerizable monomeric substances by casting in plaster molds
Unsaturated polyester resins, such as those used e.g. B. by condensation of unsaturated dicarboxylic acids,
ge optionally with the addition of saturated polybasic carboxylic acids, with polyvalent,
Vo.Tzugsei se dihydric, saturated alcohols or from saturated dicarboxylic acids
are accessible with unsaturated polyhydric alcohols can be known
with polymerizable monomeric substances, e.g. B. styrene, vinyl propionate, diallyphthalalt
u.
B. phenolic or urea resin-based, have the advantage that they are preferred after addition
organic peroxide catalysts, optionally in conjunction with other accelerators
act on the substances, e.g. B. cobalt naphthenate, even at room temperature in a short time
Cure time. The mold material used is usually metals such as iron, aluminum,
also glass, porcelain and certain plastics such as polyethylene and polyamides
or polyvinyl chloride is used. The most commonly used for mold making
and the cheapest material, namely plaster of paris, has so far been able to process unsaturated times
Polyester resins hardly any
gang, as the demoulding of the
polymerized resins made from plaster molds extremely difficult.
Man hat verursacht, mit den üblicherweise verwendeten Formtrennmitteln,
z. B. Wachsen, Ölen oder Silikonen, ferner durch Lackieren mit Lacken der verschiedensten
Art eine brauchbare Isolierschicht auf die Gipsoberfläche aufzubringen. Alle diese
Verfahren befriedigen jedoch noch nicht. It has caused, with the commonly used mold release agents,
z. B. waxes, oils or silicones, also by painting with varnishes of the most varied
Kind of applying a usable insulating layer to the plaster surface. All these
However, processes are not yet satisfactory.
Meist wird durch die Löse-tbzw. Quellwirkung der in der Gießharzmischung
enthaltenen Monomeren die betreffende Isolierschicht angegriffen. Dazu kommt, daß
sich bei der Polymerisation von Gießharzmischungen, insbesondere bei der Herstellung
größerer Formkörper, infolge des exothermien Verlaufs der Polymerisation mitunter
Temperaturen von weit über I00° einstellen und dabei die Pro edukte häufig schon
klebrig werden. Bei Verwendung, von Einbrennlacken als trennmittel sind die einbrenntemperaturen
in der Regl so hoch, daß die Festigkeit der gipsformen leidet.Most of the time, the loosening or Swelling effect in the cast resin mixture
contained monomers attacked the insulating layer in question. In addition
in the polymerization of cast resin mixtures, especially in their manufacture
larger moldings, sometimes due to the exothermic course of the polymerization
Set temperatures of well over 100 ° and the products often do so
get sticky. When using stoving enamels as a release agent, the stoving temperatures are
usually so high that the strength of the plaster molds suffers.
Es wurde nun gefunden, daß die Entformungsschwierigkeiten leicht
behoben werden können, wenn die Oberfläche der Gipsform nach vollständiger Trocknung
mit einem Gemisch aus Polyestern und Polyisocyanaten überzogen wird. Als Polyester
kommen vor allem solche gesättigter Natur in Frage, wie sie durch Kondensation von
mehrbasischen Carbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen zugänglich sind. Unter den
Polyisocyanaten sind vorzugsweise Di- und Triisocyanate geeignet. Derartige Mischungen.
reagieren bereits bei gewöhnlicher Temperatur unter Ausbildung geschlossener und
hitzebeständiger Überzüge auf der Gipsoberfläche, die praktisch gegen die in ungesättigter
Polyesterharzen vorkommenden Monomeren beständig sind. Derartig behandelte Gipsformen
gestatten, auch kompliziert geformte Teile in einwandfreier Beschaffenheit aus Polyestergießharz
herzustellen. It has now been found that the demolding difficulties are easy
can be fixed when the surface of the plaster mold after complete drying
is coated with a mixture of polyesters and polyisocyanates. As polyester
especially those of a saturated nature come into question, such as those produced by condensation of
polybasic carboxylic acids with polyhydric alcohols are accessible. Under the
Polyisocyanates are preferably di- and triisocyanates. Such mixtures.
react even at ordinary temperature with the formation of closed and
heat-resistant coatings on the plaster surface, which practically oppose those in unsaturated
Monomers occurring in polyester resins are resistant. Plaster molds treated in this way
allow even complex shaped parts in perfect condition from polyester casting resin
to manufacture.
Beispiel Eine Gipsform wird mit einer etwa 50%igen Lösung eines Gemisches
aus. I Teil Toluylendiisocyanat und I Teil eines freie Hydroxylgruppens enthaltenden
Polyesters aus Adipinsäure, Phthalsäure und Hexantriol in wasserfreiem Äthylacetat
eingestrichen. Die Form wird 2 Stunden bei Raumtemperaiter und anschließend roch
etwa ro bis 15 Minuten bei 110 bis 120° getrocknet. In die so vorbehandelte Form
wird ein normaler gießfähiger Ansatz aus einem polymerisierbaren Polyesterharz,
der Katälysator und Beschleuniger enthält, eingebracht und die Form bei Raumtemperatur
stehengelassen. Nach etwa 2 bis 3 Stunden läßt sich ein der Negativform entsprechender
Formkörper aus der Gipsform ohne jede Schwierigkeit entnehmen. Example A plaster mold is made with an approximately 50% solution of a mixture
the end. I part containing tolylene diisocyanate and I part of a free hydroxyl group
Polyesters from adipic acid, phthalic acid and hexanetriol in anhydrous ethyl acetate
streaked. The form is 2 hours at room temperature and then smelled
dried for about 15 minutes at 110 to 120 °. In the pre-treated form
becomes a normal pourable batch made of a polymerizable polyester resin,
containing the catalyst and accelerator, introduced and the mold at room temperature
ditched. After about 2 to 3 hours a shape corresponding to the negative can be found
Remove moldings from the plaster mold without any difficulty.