DE940311C

DE940311C - Process for the production of Kuepen dyes

Info

Publication number: DE940311C
Application number: DEB26719A
Authority: DE
Inventors: Anton Dr Vilsmeier
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1952-03-26
Filing date: 1952-03-26
Publication date: 1956-03-15

Description

Verfahren zur Herstellung von Küpenfärbstoffen Es wurde- gefunden, daß man wertvolle Produkte erhält, die sich als Küpenfarbstoffe bzw. als Zwischenprodukte für Küpenfarbstoffe eignen, wenn man Chinazolone des allgemeinen Aufbaus die auch, insbesondere in der o-Stellung zur Verknüpfungsstelle des Anthrachinonylrestes, beispielsweise durch Halogen, Nitro- oder Aminögruppen, substituiert sein können, in Gegenwart alkalischer Mittel mit methylierenden Mitteln behandelt.Process for the preparation of vat dyes It has been found that valuable products are obtained which are suitable as vat dyes or as intermediates for vat dyes if quinazolones of the general structure are used which can also be substituted, in particular in the o-position to the point of attachment of the anthraquinonyl radical, for example by halogen, nitro or amino groups, treated with methylating agents in the presence of alkaline agents.

Chinazolone der genannten Art sind z. B. aus den entsprechenden Metoxazonen durch Umsetzen mit gasförmigem Ammoniak in Gegenwart alkalischer Mittel oder mit wäßrigem Ammoniak bei erhöhten Temperaturen unter Druck erhältlich. Metoxazone sind z. B. nach dem Verfahren der französischen Patentschrift 847 152 herstellbar.Chinazolones of the type mentioned are z. B. obtainable from the corresponding metoxazones by reaction with gaseous ammonia in the presence of alkaline agents or with aqueous ammonia at elevated temperatures under pressure. Metoxazones are z. B. can be produced by the method of French patent 847 152.

Durch die Methylierung, die z. B. mit p-Töluolsulfonsäuremethylester, Dimethylsulfat oder Methylhalogeniden in einem inerten Lösungsmittel ill Gegenwart eines säurebindenden Mittels bei höherer Temperatur ausgeführt wird, werden die Echtheiten der Chinazolone wesentlich verbessert. Insbesondere geben.die methylierten Farbstoffe im Gegensatz zu ;den Ausgangsstoffen mit Säuren keinen Farbumschlag mehr.By the methylation that z. B. with methyl p-töluenesulfonate, Dimethyl sulfate or methyl halides in an inert solvent in the presence an acid binding agent is carried out at a higher temperature, the The fastness of the chinazolones is significantly improved. In particular give.the methylated dyes in contrast to; the starting materials with acids do not change color more.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Endstoffe stellen Methoxychinazoline dar und sind von den Einwirkungsprodukten des Methylamins auf die Metoxazone verschieden. Sie sind sehr echte und wertvolle Küpenfarbätöffe. -Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.The end products obtainable according to the invention are methoxyquinazolines and are different from the products of action of methylamine on the metoxazones. They are very real and valuable vat paints. - The ones in the following examples parts mentioned are parts by weight.

Beispiel i In ein auf igo bis 2oo° erhitztes Gemisch aus 5oo Teilen Trichlorbenzol, 32 Teilen Natriumcarbonat und 5o Teilen des durch Umsetzen des Metoxazons aus i-Aminoanthrachinon-2-carbonsäüre mit wäßrigem Ammoniak bei 13o° erhältlichen Chinazolons, läßt man 24 Teile p-Toluolsulfonsäuremethylester einfließen und rührt dann das Gemisch so lange bei 2oo°, bis eine aus der Küpe auf Baumwolle ausgefärbte Probe keinen Umschlag mit Natronlauge oder verdünnter Schwefelsäure mehr zeigt. Man saugt dann nach dem Erkälten ab, wäscht den Rückstand mit kaltem Trichlorbenzol; Alkohol und Wasser aus. Zur weiteren Reinigung kann der Farbstoff mit Pyridin ausgekocht werden.Example i In a mixture of 500 parts heated to igo to 2oo ° Trichlorobenzene, 32 parts of sodium carbonate and 5o parts of the by reacting the metoxazone obtainable from i-aminoanthraquinone-2-carboxylic acid with aqueous ammonia at 130 ° Quinazolones, 24 parts of methyl p-toluenesulfonate are poured in and the mixture is stirred then the mixture at 2oo ° until one of the vats dyed onto cotton Sample no longer shows any change with caustic soda or dilute sulfuric acid. It is then filtered off with suction after cooling, and the residue is washed with cold trichlorobenzene; Alcohol and water. The dye can be boiled with pyridine for further purification will.

Man erhält so ein dunkelviolettes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit bräunlichgelber Farbe löst und Baumwolle aus dunkelvioletter Küpe in kräftigen, korinthstichigvioletten Tönen färbt. Die Färbung zeichnet sich durch hervorragende Licht-, Wasch-, Sodakoch- und Chlorechtheit aus. Beisp.iel2 5o Teile eines durch Umsetzen des Metoxazons aus der i-Amino-4-nitroanthrachinon-2-carbonsäure mit wäßrigem Ammoniak bei rgo° erhältlichen Chinazolons werden wie im Beispiel i mit p-Toluolsulfonsäuremethylester methyliert.This gives a dark purple powder that is concentrated in Sulfuric acid with a brownish yellow color dissolves and cotton from a dark purple vat colors in strong, corinthian-tinged violet tones. The coloring is characterized by excellent light, washing, soda boiling and chlorine fastness. Example 2 50 parts one by reacting the metoxazone from the i-amino-4-nitroanthraquinone-2-carboxylic acid quinazolones obtainable with aqueous ammonia at rgo ° are as in Example i methylated with methyl p-toluenesulfonate.

Man erhält einen Farbstoff, der Baumwolle aus violettstichigdunkelbrauner Küpe in blaugrauen Tönen färbt. Beispiel 3 In ein auf 2oo° erhitztes Gemisch aus 75 Teilen Trichlorbenzol, io Teilen Kaliumcarbonat und 5 Teilen des Chinazolons, das durch Umsetzen des nach der französischen Patentschrift 847 I52, Beispiel g, aus 2-Aminoanthrachinon-3-carlionsäure hergestellten Metoxazons mit wäßrigem Ammoniak bei i8o° erhalten wurde, läßt man bei etwa, 2oo° 6 Teile p-Toluolsulfonsäuremethylester einfließen und rührt.das Gemisch so lange bei 2oo° weiter, bis eine aus der Küpe auf Baumwolle ausgefärbte Probe keinen Umschlag mit Natronlauge mehr zeigt. Man saugt nach dem Abkühlen auf etwa go° den in Form orangegelber Nadeln ausgeschiedenen Farbstoff ab und wäscht ihn mit Trichlorbenzol, Alkohol und Wasser aus. Nach dem Trocknen erhält man ein gelbbraunes Kristallpulver, das zur Reinigung aus Nitrobenzol umkristallisiert werden kann. Der neue Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe und färbt Baumwolle aus braunstichigoliver Küpe in klaren. goldorangen Tönen von hervorragender Echtheit.A dye is obtained which dyes cotton from a violet-tinged dark brown vat in blue-gray shades. Example 3 In a heated on 2oo ° mixture of 75 parts of trichlorobenzene, io parts of potassium carbonate and 5 parts of Chinazolons that of g by reacting according to the French patent specification 847 I52, for example, from 2-aminoanthraquinone-3-carlionsäure prepared Metoxazons with aqueous ammonia at 180 °, 6 parts of methyl p-toluenesulfonate are allowed to flow in at about 200 ° and the mixture is stirred at 200 ° until a sample dyed onto cotton from the vat no longer shows any change of sodium hydroxide solution. After cooling to about 100 °, the dye, which has separated out in the form of orange-yellow needles, is suctioned off and washed out with trichlorobenzene, alcohol and water. After drying, a yellow-brown crystal powder is obtained which can be recrystallized from nitrobenzene for purification. The new dye dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow color and dyes cotton from a brownish-tinged olive vat in clear colors. golden orange tones of excellent authenticity.

Beispiel q.Example q.

5o Teile des Chinazolons, das aus dem aus 2 - Chloranthrachinon- 3 -carbonsäurechlorid und i -Aminoanthrachinon-2-carbonsäure hergestellten Metoxazon durch Umsetzen mit wäßrigem Ammoniak bei iq.o° erhältlich ist, werden wie im Beispiel 3 mit p-Toluolsulfonsäuremethylester methyliert. Man erhält ein rotbraunes Pulver, das sich in 95o/oiger Schwefelsäure mit gelber Farbe löst und Baumwolle aus brauner Küpe in sehr echten rotbräunen Tönen färbt.50 parts of the quinazolone, which is derived from the 2 - chloroanthraquinone- 3 -carboxylic acid chloride and i -aminoanthraquinone-2-carboxylic acid produced metoxazone can be obtained by reacting with aqueous ammonia at iq.o °, are as in the example 3 methylated with p-toluenesulfonic acid methyl ester. A red-brown powder is obtained, which dissolves in 95% sulfuric acid with a yellow color, and cotton from brown Küpe colors in very real red-brown tones.

Methyliert man das Chinazolon, welches aus dem aus i-Chloranthrachinon-2-carbonsäurechlorid und 2-Aminoanthrachinon-3-carbonsäure erhältlichen Metoxazon durch Umsetzen mit wäßrigem Ammoniak bei iq.o bis iSo° hergestellt wurde, in der gleichen Weise, so erhält man einen rubinroten Farbstoff von hervorragender Echtheit.The quinazolone is methylated, which is derived from the i-chloroanthraquinone-2-carboxylic acid chloride and 2-aminoanthraquinone-3-carboxylic acid obtainable by reacting with metoxazone aqueous ammonia at iq.o to iSo ° was prepared in the same way, see above a ruby-red dye of excellent fastness is obtained.

Das isomere Chinazolon, das durch Behandeln des Metoxazons aus 2-Chloranthrachinon-3-carbonsäurechlorid und 2-Aminoanthrachinon-3-carbonsäure mit Ammoniak erhältlich ist, gibt bei der Methylierung einen Farbstoff, der mit dem nach Beispiel 3 erhältlichen identisch ist.The isomeric quinazolone obtained by treating the metoxazone from 2-chloroanthraquinone-3-carboxylic acid chloride and 2-aminoanthraquinone-3-carboxylic acid with ammonia is available from Methylation of a dye identical to that obtained in Example 3 is.

Beispiel 5 Man stellt durch Umsetzen 'von Anthrachinon-2-carbonsäurechlorid mit i-Aminoanthrachinon-2-carbonsäure ein Metoxazon her, das man durch Behandeln mit wäßrigem Ammoniak bei 13o bis i4o° in das entsprechende Chinazolon umwandelt. Bei Methylierung gemäß Beispiel i erhält man ein gelbliches Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit -gelber Farbe löst und Baumwolle aus brauner Küpe in echten grünstichiggelben Tönen färbt: -Ähnliche Produkte erhält man durch Methylieren der Chinazolone, die man aus den Metoxazonen aus Anthrachinon-2-carbonsäurechlorid und 2-Aminoanthrachinon-3-carbonsäure bzw. aus 2-Aminoanthrachinon-i-carbonsäure durch Behandeln mit Ammoniak gewinnen kann. Beispiel 6 Man stellt durch Umsetzen, von i -Nitroanthrachinon-2-carbonsäurechlorid mit 2-Aminoanthrachinon-3-carbonsäure ein Metoxazon her, das man durch Umsetzen seiner Nitrobenzolsuspension mit gasförmigem Ammoniak in Gegenwart von Natriumcarbonat bei 2oo° in das entsprechende Aminochinazolon überführt.Example 5 It is prepared by reacting 'anthraquinone-2-carboxylic acid chloride with i-aminoanthraquinone-2-carboxylic acid, a metoxazone, which can be treated by treatment with aqueous ammonia at 130 to 14o ° into the corresponding quinazolone. In the case of methylation according to Example i, a yellowish powder is obtained which is in concentrated sulfuric acid with yellow color dissolves and cotton from a brown vat colors in real greenish yellow tones: -Similar products are obtained by methylation the quinazolones, which are obtained from the metoxazones from anthraquinone-2-carboxylic acid chloride and 2-aminoanthraquinone-3-carboxylic acid or from 2-aminoanthraquinone-i-carboxylic acid can win by treating with ammonia. Example 6 By repositioning, of i-nitroanthraquinone-2-carboxylic acid chloride with 2-aminoanthraquinone-3-carboxylic acid a metoxazone produced by reacting its nitrobenzene suspension with gaseous Ammonia in the presence of sodium carbonate at 2oo ° into the corresponding amino quinazolone convicted.

Dieses wird gemäß Beispiel i methyliert. Man erhält einen' Farbstoff, -der mit dem gemäß Beispiel q., Absatz 2, hergestellten identisch ist. `This is methylated according to Example i. A dye is obtained -which is identical to that prepared in accordance with example q., paragraph 2. `

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of vat dyes, characterized in that quinazolones of the general structure are used which can also be substituted, in particular in the o-position to the point of attachment of the anthraquinonyl radical, for example by halogen, nitro or amino groups, in the presence of alkaline agents: treated with methylating agents.