Verfahren zur Aufbereitung karbonatischer, oxydischer oder oxydierter
sulfidischer Erze oder anderer Mineralien nach dem Schaumschwimmverfahren Zur Schwimmaufbereitung
karbonatischer, oxydischer und oxydierter sulfidischer Erze und Mineralien ist eine
Reihe von Verfahren bekanntgeworden, bei denen diese normalerweise schwer flotierbaren
Metallträger oberflächlich durch Behandlung mit sogenannten Sulfidierungsmitteln
ansulfidiert werden, d. h. einen Sulfidfilm erhalten und dadurch mit den üblichen
Sammler-Schäumerreagenzien zum Aufschwimmen gebracht werden können. Es sind bisher
die verschiedensten Reagenzien als Sulfidierungsmittel untersucht und angewandt
worden, so vor allen Dingen die wasserlöslichen Natrium- und Erdalkalisulfide und
Natriumsulfhydrat, dann aber auch weiterhin kolloidaler Schwefel, Ammoniumsulfide,
Ammoniumsulfite, Ammoniumhyposulfite sowie Ammoniumsalze und sonstige Derivate der
Thiophosphorsäure.Process for processing carbonate, oxidic or oxidized
sulphidic ores or other minerals using the foam swimming process for swimming pool treatment
carbonate, oxidic and oxidized sulfidic ores and minerals is one
A number of processes have become known in which these are normally difficult to float
Metal supports on the surface by treatment with so-called sulphidation agents
are sulphided, d. H. obtained a sulfide film and thereby with the usual
Collector frother reagents can be made to float. There are so far
the most varied of reagents have been investigated and used as sulphidation agents
above all the water-soluble sodium and alkaline earth sulfides and
Sodium sulfhydrate, but then also colloidal sulfur, ammonium sulfide,
Ammonium sulfites, ammonium hyposulfites and ammonium salts and other derivatives of
Thiophosphoric acid.
Die Ammoniumsalze haben sich nicht durchgesetzt und werden wohl heute
wegen ihres im Betrieb als sehr störend empfundenen Ammoniakgeruches und der damit
verbundenen physiologischen Schädlichkeit kaum mehr angewandt. Im allgemeinen hat
sich fast ausschließlich die Verwendung von Schwefelnatrium als wirksamstes Sulfidierungsmittel
durchgesetzt. In einer Richtung bringt das Schwefelnatrium allerdings Nachteile
bzw. flotative Schwierigkeiten mit sich. Durch die hydrolytische Spaltung des Schwefelnatriums
in wäßriger Lösung entsteht bekanntlich neben Natriumsulfhydrat Natriumhydroxyd.
Es ist bekannt, daß die Flotation in vielen Fällen einpH-abhängiger
und
pH-empfindlicher Prozeß ist. Es läßt sich empirisch sehr leicht nachweisen, daß
sich z. B. Bleiglanz von einem pH-Wert von II an aufwärts sehr schlecht flotieren
läßt. Es ist daher die Anwendung von Schwefelnatrium z. B. in den Fällen besonders
ungünstig, wenn Mischerze- mit sulfidischen, karbonatischen bzw. oxydischen Anteilen
zur Erzeugung der Schwimmfähigkeit der nicht sulfidischen Komponenten sehr stark
sulfidiert werden müssen. In diesen Fällen wird sehr schnell der kritische pH-Wert
erreicht, wo das normalerweise leicht schwimmbare sulfidische Erz gedrückt bleibt.The ammonium salts did not catch on and are likely to be used today
because of their ammonia odor, which is perceived as very annoying in operation, and the associated smell
associated physiological harmfulness is hardly used any more. Generally has
almost exclusively the use of sodium sulphide as the most effective sulphidation agent
enforced. In one direction, however, sodium sulphide has disadvantages
or flotative difficulties with itself. Through the hydrolytic cleavage of the sodium sulphide
As is well known, in aqueous solution sodium hydroxide is formed in addition to sodium sulfhydrate.
It is known that flotation is more pH-dependent in many cases
and
Process is pH sensitive. It can be very easily demonstrated empirically that
z. B. galena float very poorly from a pH value of II upwards
leaves. It is therefore the use of sodium sulfur z. B. in the cases especially
unfavorable if mixer ores with sulphidic, carbonatic or oxidic components
to create the buoyancy of the non-sulphidic components very strong
must be sulfided. In these cases the critical pH value becomes very quickly
where the normally easily floatable sulphidic ore remains pressed.
Es wurde nun, gefunden, daß sich -diese Schwierigkeiten und Nachteile
durch die Verwendung von Thioacetamid beseitigen lassen. Wie Versuche gezeigt haben,
lassen sich statt Thioacetamid auch Thioformamid und Thiohamstoff verwenden. Normalerweise
werden die Sulfidierungsmittel den Erzen bereits zwecks Verlängerung der Einwirkzeit
bei der Feinmahlung zugesetzt. Da die genannten Verbindungen nur in alkalischem
Medium Metallsulfide entstehen lassen können, werden diese Reagenzien entweder zusammen
mit einer gewissen Menge Schwefelnatrium oder aber einer gewissen Menge Alkalihydroxyd
dem Erz zwecks Sulfidierung beigegeben. Wichtig ist nun im Sinne der Erfindung die
Erkenntnis, daß die Dosierung dieser alkalischen Mittel nur so weit zu gehen braucht,
daß der kritische pH-Wert nicht überschritten wird. Eine tatsächlich notwendige
Sulfidierung (falls Schwefelnatrium genommen wird) wird durch die erfindungsgemäßen
Verbindungen erreicht, ohne daß der pH-Wert sich in unangenehmer Größenordnung ändert.
Ähnlich liegt der Fall,' wenn statt Schwefelnatrium z. B. Natriumhydroxyd als Löser
für Bleiverbindungen genommen wird. In diesem Falle wird die Sulfidierung ganz von
den vor- , geschlagenen Chemikalien übernommen.It has now been found that these difficulties and disadvantages
get eliminated through the use of thioacetamide. As experiments have shown
instead of thioacetamide, thioformamide and thiourea can also be used. Normally
the sulphidating agents are already added to the ores for the purpose of extending the exposure time
added during fine grinding. Since the compounds mentioned are only available in alkaline
Medium metal sulfides can form, these reagents are either combined
with a certain amount of sodium sulphide or a certain amount of alkali hydroxide
added to the ore for sulfidation. What is important for the purposes of the invention is that
Realization that the dosage of these alkaline agents need only go so far,
that the critical pH value is not exceeded. A really necessary one
Sulphidation (if sodium sulphide is taken) is carried out by the invention
Compounds reached without the pH changing in an unpleasant order of magnitude.
The situation is similar if, instead of sodium sulphide, e.g. B. Sodium hydroxide as a solvent
is used for lead compounds. In this case the sulphidation becomes entirely of
the proposed, proposed chemicals are taken over.
Ein weiterer Vorteil der vorgeschlagenen Verbindungen liegt gegenüber
den bisher 'bekannten Sulfidierungsreagenzien in folgendem: Die Sülfidfällungen
sind wesentlich grobflockiger, und die Ausfällungen erfolgen in kürzerer Zeit und
grundsätzlich vollständiger. Es sei hier zur Unterstreichurig dieser gefundenen
Tatsache erwähnt, daß in der analytischen Chemie aus diesem Grunde mit bestem Erfolg
Schwefelwasserstoff z. B. durch Thioacetamid ersetzt wird. Diese durch die erfindungsgemäßen
Verbindungen erzeugte Form der Metallsulfide an den Erzoberflächen ist für den Sammlervorgang
von großem Vorteil; die Aufschwirnmfähigkeit wird erleichtert.Another advantage of the proposed compounds is opposite
the sulphidation reagents known up to now in the following: The sulphid precipitations
are much coarser, and the precipitations take place in a shorter time and
basically more complete. It is here to underline those found
Fact mentioned that in analytical chemistry for this reason with the greatest success
Hydrogen sulfide e.g. B. is replaced by thioacetamide. This by the invention
Compounds generated form the metal sulfides on the ore surfaces is for the collecting process
of great advantage; the buoyancy is facilitated.
Nachfolgend sind einige Versuchsbeispiele aufgeführt, die die pH-Wert-Unabhängigkeit
der erfindungsgemäßen Verbindungen im Gegensatz zum Schwefelnatrium zeigen. Die
Versuche wurden mit einem deutschen Bleierz durchgeführt, das etwa aus einem Drittel
sulfidischem und zwei Dritteln karbonatischem bzw. oxydischem Erz bestand. Die Korngrößen
lagen unter 0,3 mm. Flotiert wurde, abgesehen von den Sulfidierungszusätzen, die
bei der Feinvermahlung zugegeben wurden, mit einem auf Kohlenwertstoffbasis aufgebauten
Schäumer (Sapinol) und Kaliumäthylxanthat als Sammlerschäumen Bei allen Versuchen
wurden die gleichen Bedingungen, wie Flotationszeit, Menge usw., eingehalten. Versuch
I Sulfidierung: Iooo g/t Na2 S (6o%ig) Pb % Gew. % Ausbr. % Konzentrat .........
65,71 2,9 75,0 Mittelprodukt ....... 18,58 o,6 4,3 Berge .............. 0,55 96,5
20,7 Versuch II Sulfidierung: 1500 g/t Na2S (6o%ig) Pb % Gew. % Ausbr% Konzentrat
......... 63,59 4,0 88,6 Berge .............. 0,39 96,0 11,4 Versuch III Sulfidierung:
3000 g/t Na2S (6o%ig) Pb % Gew. % Ausbr.% Konzentrat ......... 66,3o 2,3 61,o Mittelprodukt
....... 50,32 1,1 22,0 Berge .............. 0,45 96,6 17,0 Versuch IV Sulfidierung:
Iooo g/t Na2S (6o %ig) +3ooo g/t Thioacetamid Pb % Gew. % Ausbr. % Konzentrat .........
66,o2 3,4 86;5 Mittelprodukt ....... 22,76 0,5 3,5 Berge .............. 0,27 96,1
10,0 Bei diesem Erz kam es besonders darauf an, Berge mit geringem Restbleigehalt
zu erzielen. Man ersieht aus, diesen Versuchsbeispielen deutlich, daß eine Steigerung
des Sulfidierungsmittels auf 3000 g/t Schwefelnatrium wegen der damit verbundenen
Alkalitätserhöhung zu bedeutend schlechteren Bergewerten führt. Im Beispiel IV wurde
absichtlich ein sehr hoher, an sich nicht notwendiger Zusatz von Thioacetamid gewählt,
um zu zeigen, daß trotz dieser Menge der beste Bergebleigehalt erzielt wurde. Sicherlich
wird bei vielen Erzen eine solch starke Sulfidierung nicht notwendig sein.In the following, some test examples are listed that demonstrate the independence of the pH value
of the compounds according to the invention show in contrast to sodium sulfur. the
Experiments were carried out with a German lead ore that made up about a third
sulfidic and two-thirds carbonate or oxide ore. The grain sizes
were less than 0.3 mm. Apart from the sulphidation additives that were floated
were added during fine grinding, with a carbon-based one
Foamers (Sapinol) and potassium ethyl xanthate as collector foams in all experiments
the same conditions, such as flotation time, amount, etc., were observed. attempt
I Sulphidation: Iooo g / t Na2 S (60%) Pb% wt. % Concentrate .........
65.71 2.9 75.0 Middle product ....... 18.58 o.6 4.3 Mountains .............. 0.55 96.5
20.7 Experiment II sulfidation: 1500 g / t Na2S (6o%) Pb% wt.% Ausbr% concentrate
......... 63.59 4.0 88.6 mountains .............. 0.39 96.0 11.4 Experiment III sulphidation:
3000 g / t Na2S (6o%) Pb% wt.% Ausbr.% Concentrate ......... 66.3o 2.3 61, o middle product
....... 50.32 1.1 22.0 mountains .............. 0.45 96.6 17.0 Experiment IV sulphidation:
Iooo g / t Na2S (60%) + 3ooo g / t thioacetamide Pb% wt. % Concentrate .........
66, o2 3.4 86; 5 middle product ....... 22.76 0.5 3.5 mountains .............. 0.27 96.1
10.0 With this ore it was particularly important, mountains with a low residual lead content
to achieve. One can see clearly from these experimental examples that an increase
of the sulphidating agent to 3000 g / t sodium sulphide because of the associated
Increase in alkalinity leads to significantly poorer mountain values. In Example IV was
deliberately chosen a very high addition of thioacetamide, which is not necessary per se,
to show that the best mountain lead content was achieved despite this amount. Surely
Such strong sulphidation will not be necessary with many ores.