DE932925C

DE932925C - Process for the production of green substantive dyes

Info

Publication number: DE932925C
Application number: DES28265A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr Frey; Albin Dr Peter
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1951-04-25
Filing date: 1952-04-24
Publication date: 1955-09-12

Description

Verfahren zur Herstellung grüner substantivier Farbstoffe Zusatz zum Patent 838 820 Gegenstand des Patentes 878 82o ist ein Verfahren zur Herstellung von grünen substantiven Farbstoffen der Anthrachinonreihe, welches darin worin M für H, Li, Na oder K steht, R einen Phenyl- oder Diphenylrest bedeutet, welcher eine besteht, daß mann i Mol einer . i-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure der Zusammensetzung freie Aminogruppe enthält und durch Alkyl, Alkoxy oder S 03 H substituiert sein kann, und worin der Kern I eine Sulfonsäuregruppe oder ein bis zwei Halogenatome tragen kann, -mit einem weiteren Mol des Ausgangsstoffes obenstehender Zusammensetzung, das mit dem ersten identisch oder davon verschieden sein kann, durch die Einwirkung eines Mols- eines Dicarbonsäurehalogenids der Zusammensetzung ' worin Hal Chlor oder Brom und A Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl bedeutet, kondensiert.Process for the production of green substantivating dyes in which M stands for H, Li, Na or K, R stands for a phenyl or diphenyl radical, which is one in which one mole. i-Aminoanthraquinone-2-sulfonic acid of the composition contains free amino group and can be substituted by alkyl, alkoxy or S 03 H, and in which the core I can carry a sulfonic acid group or one to two halogen atoms, -with a further mole of the starting material of the above composition, which can be identical to or different from the first, by the action of a molar of a dicarboxylic acid halide of the composition ' where Hal is chlorine or bromine and A is hydrogen, chlorine, bromine or methyl, condenses.

Es wurde nun gefunden, daß man ebenfalls grüne substantive Farbstoffe erhält, wenn man i Mol eines Anthrachinonderivates der Zusammensetzung worin M für H, Li, Na oder K steht, R einen Phenyl- oder Diphenylrest bedeutet, welcher eine freie Aminogruppe enthält und durch Alkyl, Alkoxy oder S 03H substituiert sein kann, und worin der Kern I eine Sulfonsäuregruppe oder ein bis zwei Halogenatome tragen kann, mit x Mol einer gelben, gegebenenfalls löslichmachende Gruppen enthaltenden Aminoazoverbindung, welche metallkomplexbildende Gruppen tragen oder als Metallkomplex vorliegen kann, durch die Einwirkung eines Mols eines Dicarbonsäurehalogenids der Zusammensetzung worin Hal Chlor oder Brom und A Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl bedeutet, kondensiert und die erhaltenen Farbstoffe gegebenenfalls in Substanzoder auf der Faser mit metallabgebenden Mitteln behandelt. ' Als Ausgangsstoffe kommen auf der Anthrachinonseite beispielsweise in Frage die Kondensationsprodukte von i-Amino-4-halogenanthrachinon-2-sulfonsäure, i-Amino-4-halogenanthrachinon-2 - 5-, 2 - 6-, 2 - 7-, 2 - 8-dssulfonsäure, i-Amino-4-'halogen-6-,oder-7-ohloramthxachinon-2-sulfonsäure oder i-Amino-4-halogen-6 - 7-di-chlo.ram-thrachinon-2-sulfonsäure mit i-4-Diamin.obenzol, 2-Methyl i-4-diaminobenzol, 2-Methoxy-i - 4-dtiamin.ob@enzol, i 4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure, 4 - 4'-Diamino- i - i'-dipheny1, 4# q.'-Dsamin@o-i - i'-d@iphenyl-3-sulfonsäüre, 3'3'-Dimethyl- oder 3#3'-DimethOxy-4'4'-diamin@oi - i'-diphenyl oder ¢ - 4'-Damino-i - i'-diphenyl-3 ' 3@-disulfonsäure.It has now been found that green substantive dyes are also obtained if one mole of an anthraquinone derivative of the composition is used in which M is H, Li, Na or K, R is a phenyl or diphenyl radical which contains a free amino group and can be substituted by alkyl, alkoxy or S 03H, and in which the nucleus I carries a sulfonic acid group or one or two halogen atoms can, with x moles of a yellow aminoazo compound, optionally containing solubilizing groups, which may carry metal complex-forming groups or be present as a metal complex, by the action of one mole of a dicarboxylic acid halide of the composition where Hal denotes chlorine or bromine and A denotes hydrogen, chlorine, bromine or methyl, condenses and the dyes obtained are treated with metal donating agents, optionally in bulk or on the fiber. '' As starting materials on the anthraquinone side, for example, the condensation products of i-amino-4-halogenanthraquinone-2-sulfonic acid, i-amino-4-halogenanthraquinone-2-5, 2-6, 2-7-, 2- 8-dssulphonic acid, i-amino-4-halo-6-, or-7-ohloramthxaquinone-2-sulphonic acid or i-amino-4-halo-6-7-di-chlo.ram-thraquinone-2-sulphonic acid with i-4-diamin.obenzene, 2-methyl i-4-diaminobenzene, 2-methoxy-i - 4-dtiamin.ob@enzol, i 4-diaminobenzene-2-sulfonic acid, 4 - 4'-diamino-i - i '-dipheny1, 4 # q.'-Dsamin@oi - i'-d @ iphenyl-3-sulfonic acid, 3'3'-dimethyl- or 3 # 3'-dimethOxy-4'4'-diamine @ oi - i '-diphenyl or [- 4'-Damino-i - i'-diphenyl-3' 3 @ -disulfonic acid.

Als Aminoazoverbindungen werden z. B. verwendet 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäure, 4-Aminoazobenzol-4'-carbonsäure, 4-Amino-4'-oxYazobenzol-3'-carbonsäure sowie komplizierter gebaute gelbe -Aminoazofarbstoffe, wie Disazofarbstoffe, Derivate des Naphthalins, Stilbens, Pyrazolons oder des Acetylessigsäure-N-arylamids.As aminoazo compounds, for. B. uses 4-aminoazobenzene-4'-sulfonic acid, 4-Aminoazobenzene-4'-carboxylic acid, 4-Amino-4'-oxYazobenzene-3'-carboxylic acid and more complicated built-up yellow aminoazo dyes, such as disazo dyes, derivatives of naphthalene, Stilbene, pyrazolones or acetyl acetic acid-N-arylamide.

Die zur Verknüpfung der Ausgangsstoffe dienenden Dicarbonsäurehalogenide sind beispielsweise die Dichloride oder Dibromide der Fumar- oder Maleinsäüre, der Methyl-Fumarsäure, der Methyl-Maleinsäure oder der Chlor- oder Brom-Fumarsäüre.The dicarboxylic acid halides used to link the starting materials are for example the dichlorides or dibromides of fumaric or maleic acid, the Methyl fumaric acid, methyl maleic acid or chloro- or bromofumaric acid.

Um eventuelle Verluste durch Hydrolyse auszugleichen, können die Dicarbonsäurehalogenide in leichtem Überschuß verwendet werden. Zur Ausführung des Verfahrens wird das Gemisch von Anthrachinonderivat und Aminoazoverbindung in Wasser gelöst und bei niedriger Temperatur, etwa - io° bis -f- 30°, mit dem Dicarbonsäurehalogenid versetzt. Man läßt kräftig rühren und sorgt durch Zugabe von säurebindenden Mitteln, wie Natriumbicarbonat, Natriumcarbonat, Natriumhydroxyd oder den entsprechenden Lithium- oder Kaliumverbindungen, dafür, daß die Reaktion immer ungefähr neutral bleibt. Das Dicarbonsäurehalogenid kann gegebenenfalls durch ein indifferentes Lösungsmittel, wie Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform oder Benzol, verdünnt werden.In order to compensate for any losses due to hydrolysis, the dicarboxylic acid halides can can be used in slight excess. To carry out the process, the mixture of anthraquinone derivative and aminoazo compound dissolved in water and at lower Temperature, about -10 ° to -f- 30 °, mixed with the dicarboxylic acid halide. Man stirs vigorously and, by adding acid-binding agents such as sodium bicarbonate, Sodium carbonate, sodium hydroxide or the corresponding lithium or potassium compounds, ensuring that the reaction always remains roughly neutral. The dicarboxylic acid halide can optionally by an inert solvent such as carbon tetrachloride, Chloroform or benzene.

Die Kondensation ist beendigt, wenn kein weiteres Alkali verbraucht wird, um die neutrale Reaktion aufrechtzuerhalten.The condensation is ended when no further alkali is consumed is used to maintain the neutral response.

Die Farbstoffe werden gewonnen durch Aussalzen bei neutraler oder alkalischer Reaktion oder durch Aussäuern. Man filtriert den Niederschlag von der Mutterlauge und trocknet ihn. Die als freie Säuren gefällten Niederschläge werden vorher mit Vorteil durch Verkneten mit Lithiumcarbonat oder Natriumcarbonat neutral gestellt.The dyes are obtained by salting out at neutral or alkaline reaction or acidification. The precipitate is filtered off from the Mother liquor and dries it. The precipitates precipitated as free acids are neutral beforehand by kneading with lithium carbonate or sodium carbonate posed.

Die neuen Farbstoffe sind im allgemeinen Gemische von symmetrischen und asymmetrischen Dicarbonsäurederivaten. Sie enthalten alle zur Hauptsache eine Komponente der Zusammensetzung X-Y-Z worin X das gewählte Anthrachinonderivat, Z die Aminöazoverbindung und Y den Rest der dem Dicarbonsäurehalogenid zugrunde liegenden Dicarbonsäure bedeutet. Sie lösen sich in Wasser mit grüner Farbe und ziehen, aus dem üblichen Natriumcarbonat-Natriumsulfat-Bad sehr gleichmäßig mit grüner bis gelbgrüner Farbe auf Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose. Die Färbungen sind gut licht- und waschecht.The new dyes are generally mixtures of symmetrical ones and asymmetric dicarboxylic acid derivatives. They all contain one for the most part Component of the composition X-Y-Z wherein X is the selected anthraquinone derivative, Z the aminoazo compound and Y the remainder of the dicarboxylic acid halide on which the dicarboxylic acid halide is based Means dicarboxylic acid. They dissolve in water with a green color and pull out the usual sodium carbonate-sodium sulfate bath very evenly with green to yellow-green Paint on cotton and regenerated cellulose fibers. The colorations are good lightfast and washfast.

Sofern die Farbstoffe komplexbildende Gruppen ohne Metallatom tragen, können sie nach bekannten Verfahren metallisiert werden. Ebenso können ihre Färbungen in bekannter Weise mit metallabgebenden Mitteln nachbehandelt werden. Die metallhaltigen Färbungen sind in vielen Fällen besser waschecht und/oder besser lichtecht als die entsprechenden metallfreien. Geeignete Metalle sind beispielsweise Nickel, Kobalt, Chrom, Eisen, Mangan und Aluminium, vor allem aber Kupfer.If the dyes have complex-forming groups without a metal atom, they can be metallized by known methods. The same can be said about their colorations can be aftertreated in a known manner with metal-releasing agents. the metalliferous In many cases, dyeings are better washfast and / or better lightfast than that corresponding metal-free. Suitable metals are, for example, nickel, cobalt, Chromium, iron, manganese and aluminum, but above all copper.

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne sie einzuschränken. Wenn nichts anderes erwähnt ist, bedeuten dabei die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.The following examples illustrate the invention without it to restrict. Unless otherwise stated, the parts mean parts by weight, the percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.

Beispiel i Man löst 5,65 Teile des Kondensationsproduktes aus i-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure mit 4. -,4- Diamino-i - i'-diphenyl-3-sulfonsäure und 2,8 Teile 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäure mittels 4,8 Teilen Natriumhydroxydlösung 2g % in 40o Teilen Wasser. Bei o bis 3° läßt man 1,6 Teile Die blaugrüne Komponente ist der symmetrische Farbstoff der Zusammensetzung und die gelbe Komponente ist entstanden durch Verknüpfung zweier Moleküle 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäure zu Beispiel 2 5,8 Teile Lithiumsalz des Kondensationsproduktes aus i-Amino-4-bromanthrachinon-2, 6-disulfonsäure mit 4 - 4' - Diamine - i - i' - dipbenyl und 2,85 Teile des Lithiumsalzes der 4-Aminoazobenzol-4'-sulfOnsäure werden in ungefähr 50o Teilen Wasser gelöst. Bei o bis 4° läßt man eine Lösung von 1,6 Teilen Fumarsäuredichlorid in 2o Teilen Tetrachlorkohlenstoff zutropfen und hält das pH des Gemisches durch gleichzeitiges Zugeben von ungefähr gTeilen Natriumhydroxydlösung 1o0/9 stets bei Fumarsäuredichlorid zutropfen und hält das pH des Gemisches durch gleichzeitiges Zugeben von ungefähr g Teilen Natriumhydroxydlösung zo% bei 45 bis 5. Wenn kein Natriumhydroxyd mehr verbraucht wird, stellt man mit ungefähr 2 Teilen Natriumhydroxydlösung zoo/o auf ein pH von 7,5, erwärmt auf 7o°, salzt den Farbstoff mit z2 Teilen Natriumchlorid aus, saugt kalt ab und trocknet ihn.Example i Dissolve 5.65 parts of the condensation product of i-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid with 4th -, 4- diamino-i - i'-diphenyl-3-sulfonic acid and 2.8 parts of 4-aminoazobenzene 4'-sulfonic acid using 4.8 parts of sodium hydroxide solution 2g% in 40o parts of water. 1.6 parts are left at 0 to 3 ° The cyan component is the symmetrical dye of the composition and the yellow component was created by linking two molecules of 4-aminoazobenzene-4'-sulfonic acid to form Example 2 5.8 parts of the lithium salt of the condensation product of i-amino-4-bromoanthraquinone-2,6-disulfonic acid with 4 - 4 '- diamines - i - i' - dipbenyl and 2.85 parts of the lithium salt of 4-aminoazobenzene-4 '-sulfonic acid are dissolved in about 50o parts of water. A solution of 1.6 parts of fumaric acid dichloride in 2o parts of carbon tetrachloride is added dropwise at 0 to 4 ° and the pH of the mixture is kept dropwise by simultaneously adding approximately g parts of sodium hydroxide solution 10/9 with fumaric acid dichloride and the pH of the mixture is maintained by simultaneously adding about g parts of sodium hydroxide solution zo% at 45 to 5. When no more sodium hydroxide is consumed, adjust to a pH of 7.5 with about 2 parts of sodium hydroxide solution, heated to 70 °, salt out the dye with z2 parts of sodium chloride, sucks cold and dries it.

Der Farbstoff ist ein grünes Pulver, das sich in Wasser mit grüner Farbe löst und Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in schönen grünen Tönen von guter Licht- und Waschechtheit' färbt.The dye is a green powder that dissolves in water with green Color dissolves and cotton and regenerated cellulose fibers in beautiful green Shades of good lightfastness and washfastness' dyes.

Der Farbstoff kann chromatographisch in drei Komponenten zerlegt werden, eine blaugrüne, eine grüne und eine gelbe. Die grüne Komponente ist der asymmetrisch gebaute Farbstoff der Zusammensetzung 5,8- bis 6,2. Nach Beendigung der Reaktion stellt man mit ungefähr 2 Teilen Natriumhydroxydlösung zoo/o auf ein pH von 7,5, destilliert den Tetrachlorkohlenstoff ab, salzt den Farbstoff bei 70° mit 15 Teilen Natriumchlorid aus, filtriert bei 40° und trocknet ihn.The dye can be broken down into three components by chromatography, one blue-green, one green and one yellow. The green component is the asymmetrical one built dye of the composition 5.8-6.2. After the reaction has ended one adjusts with about 2 parts of sodium hydroxide solution zoo / o to a pH of 7.5, distilled off the carbon tetrachloride, salted the dye at 70 ° with 15 parts Sodium chloride, filtered off at 40 ° and dried it.

Man erhält ein grünes Pulver, das sich in Wasser mit gelbstichiggrüner Farbe löst und Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose aus dem Natriumcarbonat-Natriumsulfat-Bad in schönen gelbgrünenTönen von guten Echtheitseigenschaften färbt. Der Farbstoff ist wie derjenige des ersten Beispiels ein Gemisch von drei Komponenten, das sich färberisch wie ein einheitlicher Farbstoff verhält. und 5,2 Teile des Azofarbstoffes der Zusammensetzung löst man, in 6oo Teilen Wasser und kühlt auf o bis 3° ab. Nun läßt man unter gutem Rühren im Verlauf einer halben Stunde 1,2 Raumteile Fumarsäuredichlorid zutropfen und hält durch Einstreuen von Natriumbicarbonat das pH bei 7. Wenn die Reaktion beendigt ist, trägt man 54 Teile Natriumchlorid ein, gibt Zoo Teile Äthylalkohol zu und nutscht ab. Der getrocknete Farbstoff ist ein dunkelgrünes Pulver; er ist in Wasser sehr leicht löslich und färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in gelblstichiggrünen Tönen von guter Licht- und Waschechtheit.A green powder is obtained which dissolves in water with a yellowish green color and dyes cotton and fibers made of regenerated cellulose from the sodium carbonate-sodium sulfate bath in beautiful yellow-green shades with good fastness properties. Like that of the first example, the dye is a mixture of three components which behaves like a single dye in terms of color. and 5.2 parts of the azo dye of the composition dissolve in 600 parts of water and cool to 0 to 3 °. Now, while stirring well, 1.2 parts by volume of fumaric acid dichloride are added dropwise over the course of half an hour and the pH is kept at 7 by sprinkling in sodium bicarbonate. When the reaction is complete, 54 parts of sodium chloride are added, parts of ethyl alcohol are added and suction filtered. The dried dye is a dark green powder; it is very easily soluble in water and dyes cotton and fibers made from regenerated cellulose in yellowish green shades of good lightfastness and washfastness.

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man bei der Acylierung statt der 1,2 Raumteile Fumarsäuredichlorid 1,3 Raumteile Methylfumarsäuredichlorid verwendet.A similar dye is obtained if the acylation instead of 1.2 parts by volume of fumaric acid dichloride, 1.3 parts by volume of methyl fumaric acid dichloride used.

Bei Verwendung von 1,3 Raumteilen Chlorfumarsäuredichlorid oder 1,4 Raumteilen Bromfumarsäuredichlorid als Acylierungsmittel erhält man werden mit o,9 Teilen Lithiumcarbonät in 6oo Teilen Wasser gelöst. Nach Abkühlen auf o bis 3° gibt man portionsweise insgesamt i i Raumteile einer molaren Lösung von Maleinsäuredichlorid in Teträchlorkohlenstoff zu und hält das pH des Reaktionsgemisches durch Zutropfen der nötigen Menge einer Natriumhydroxydlösung ioo/o bei 6,8 bis B. Nach Beendigung der Kondensation, wird der Tetrachlorkohlenstoff abdestilliert und der Farbstoff in der Kälte ausgesalzt. Nach dem Abnutschen und Trocknen erhält man ein dunkel= grünes Pulver, das aus wäßriger Lösung Baum-. Beispiel 3 6,1 Teile des Anthrachinonderivates der Zusammensetzung einen blaustichigeren Farbstoff mit gleichen Echt-.heiten. An Stelle der Dichloride können die entsprechenden Dibromide verwendet werden.Using 1.3 parts by volume of chlorofumaric acid dichloride or 1.4 parts by volume of bromofumaric acid dichloride as acylating agent is obtained are dissolved in 600 parts of water with 0.9 parts of lithium carbonate. After cooling to 0 to 3 °, a total of ii parts by volume of a molar solution of maleic acid dichloride in carbon tetrachloride are added in portions and the pH of the reaction mixture is maintained at 6.8 to B by adding the necessary amount of sodium hydroxide solution dropwise the carbon tetrachloride is distilled off and the dye is salted out in the cold. After filtering off with suction and drying, a dark = green powder is obtained, which from aqueous solution tree. Example 3 6.1 parts of the anthraquinone derivative of the composition, a dye with a more bluish cast and the same fastness properties. The corresponding dibromides can be used in place of the dichlorides.

Beispiel 4 5,7 Teile des Antrachinonderivates der Zusammensetzung und 4,75 Teile des Azofarbstoffes der Zusammensetzung wolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in grünen Tönen von guter Licht- und Waschechtheit färbt.Example 4 5.7 parts of the antraquinone derivative of the composition and 4.75 parts of the azo dye of the composition dyes wool and regenerated cellulose fibers in green shades of good lightfastness and washfastness.

Durch Nachbehandeln der Färbungen mit Salzen des Kupfers, des Chroms, Nickels,-Kobalts, Eisens und- Mangans wird die Nuance nicht wesentlich verändert, wohl aber werden die Echtheiten, insbesondere die Wasserechtheit und 'beim Kupfer auch die Lichtechtheit, verbessert.By treating the dyeings with salts of copper, chromium, Nickel, cobalt, iron and manganese, the shade is not significantly changed, but the fastness properties, especially the water fastness and 'in the case of copper, do well also improves the lightfastness.

Das Maleinsäuredichlorid wird hergestellt durch Erhitzen von Maleinsäu;reanhydrid mit Phosp.horpentachlorid, Abdestillieren des Phosphoroxychlorids und Rektifikation der erhaltenen Fumar- und Maleinsäuredichloride.Maleic acid dichloride is produced by heating maleic acid anhydride with Phosp.horpentachlorid, distilling off the phosphorus oxychloride and Rectification of the fumaric and maleic acid dichlorides obtained.

Beispiel 5 Man trägt o,8 Teile Lithiumcarbonat in 6oo Teile Wasser ein und fügt 4,1 Teile des Anthrachinonderivates der Zusammensetzung und 4,7 Teile des Azofarbstoffes der Zusammensetzung zu. Man kühlt auf io° ab und läßt unter gutem Rühren innerhalb von 45 Minuten i i Raumteile einer molaren Lösung von Fumarsäuredichlorid in Tetrachlorkohlenstoff zulaufen. Das pi des Reaktionsgemisches wird durch gleichzeitiges Zutropfen von insgesamt 8 Raumteilen Natriumhydroxydlösung ioo/o stets bei 6,5 bis 8,5 gehalten. Nach Beendigung der Acylierung stellt man auf ein pH von 8, destilliert den Tetrachlorkohlenstoff ab, gibt 18 Teile Natriumchlorid zu, putscht den Farbstoff bei 25° ab und trocknet ihn.Example 5 0.8 parts of lithium carbonate are introduced into 600 parts of water and 4.1 parts of the anthraquinone derivative are added to the composition and 4.7 parts of the azo dye of the composition to. It is cooled to 10 ° and, with thorough stirring, two parts by volume of a molar solution of fumaric acid dichloride in carbon tetrachloride are run in over the course of 45 minutes. The pi of the reaction mixture is always kept at 6.5 to 8.5 by simultaneous dropwise addition of a total of 8 parts by volume of sodium hydroxide solution ioo / o. When the acylation is complete, the pH is adjusted to 8, the carbon tetrachloride is distilled off, 18 parts of sodium chloride are added, the dye is popped off at 25 ° and dried.

Das erhaltene dunkelgrüne Pulver löst sich in Wasser mit grüner Farbe; diese Lösung färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose grün. Die Färbungen haben sehr gute Naßechtheiten und hervorragende Lichtechtheit. Man kühlt auf o bis 4° ab und läßt dazu unter gutem Rühren im Verlauf von 45 Minuten aus Wenn alles gelöst ist, kühlt man auf o bis 5 ° ab, gibt unter gutem Rühren in Abständen von 15 Minuten 3 mal je 0,4 Raumteile Fumarsäuredichlorid zu und hält das pli durch Eintropfen von Natriumhydroxydlösung io °/o bei 6,8 bis 8,5. Nach Beendigung der Kondensation stellt man auf ein pH von 8, gibt 42 Teile Natriumchlorid zu und saugt den Farbstoff ab. Nach dem Trocknen erhält man ein dunkles Pulver, das aus wäßriger Lösung auf Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose ein sattes Grün färbt. Die Färbungen sind sehr gut wasch- und lichtecht.The dark green powder obtained dissolves in water with a green color; this solution dyes cotton and regenerated cellulose fibers green. The dyeings have very good wet fastness properties and excellent light fastness. The mixture is cooled to 0 ° to 4 ° and left out for 45 minutes with thorough stirring. When everything is dissolved, the mixture is cooled to 0 ° to 5 ° and 0.4 parts by volume are added 3 times at intervals of 15 minutes with thorough stirring Fumaric acid dichloride and the pli is kept at 6.8 to 8.5 by dropping in sodium hydroxide solution. When the condensation is complete, the pH is adjusted to 8, 42 parts of sodium chloride are added and the dye is filtered off with suction. After drying, a dark powder is obtained which, from aqueous solution, turns a deep green onto cotton and fibers made from regenerated cellulose. The dyeings are very washable and lightfast.

Beispiel 6 Mit 0,5 Teilen Lithiumcarbonat löst man in 6oo Teilen Wasser 4,1 Teile des Anthrachinonderivates der Zusammensetzung und 5,2 Teile des @-lzofarbstoffes der Zusammensetzung Beispiel 7 In 40o Teilen Wasser löst man 5,35 Teile des Anthrachinonderivates der Zusammensetzung und 6,95 Teile des Azofarbstoffes der Zusammensetzung einem Tropftrichter i i Raumteile einer molaren Lösung von Fumarsäuredichlorid in Tetrachlorköhlensfoff tropfen. Der entstehende Chlorwasserstoff wird mit 8 Raumteilen Natriumhydroxydlösung io°/o so neutralisiert, daß das pH des Reaktionsgemisches bei 7 bis 8 verbleibt. Nach beendigter Kondensation destilliert man den- Tetrachlorkohlenstoff ab, versetzt mit 36 Teilen Natriumchlorid, putscht den ausgefallenen Farbstoff bei :2o' ab und trocknet ihn. und 6 Teile des Azofarbstoffes der Zusammensetzung Nach Abkühlen auf 5 ° tropft man unter gutem Rühren im Verlauf einer halben Stunde 1,2 Raumteile FumarSäuredicihlorid zu. Das Reaktionsgemisch wird durch Zutropfen einer Natriumhydroxydlösung io °/o neutral gehalten. Nach Beendigung der Reaktion stellt man auf ein pH von 7,5, trägt 36 Teile Natriumdhlorid ein, -filtriert den Farbstoff ab und trocknet ihn.Example 6 With 0.5 part of lithium carbonate, 4.1 parts of the anthraquinone derivative of the composition are dissolved in 600 parts of water and 5.2 parts of the @ -lzo dye of the composition Example 7 5.35 parts of the anthraquinone derivative of the composition are dissolved in 40o parts of water and 6.95 parts of the azo dye of the composition drop into a dropping funnel ii parts by volume of a molar solution of fumaric acid dichloride in carbon tetrachloride. The resulting hydrogen chloride is neutralized with 8 parts by volume of sodium hydroxide solution 10% so that the pH of the reaction mixture remains at 7 to 8. After the condensation has ended, carbon tetrachloride is distilled off, 36 parts of sodium chloride are added, the dyestuff which has precipitated is popped off at: 20 'and dried. and 6 parts of the azo dye of the composition After cooling to 5 °, 1.2 parts by volume of fumaric acid dicloride are added dropwise with thorough stirring over the course of half an hour. The reaction mixture is kept 100% neutral by the dropwise addition of a sodium hydroxide solution. After the reaction has ended, the pH is adjusted to 7.5, 36 parts of sodium chloride are introduced, the dye is filtered off and dried.

Der Farbstoff färbt aus wäßriger Lösung Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in gedeckten grünen Tönen von hervorragender Wasch-und Lichtechtheit.The dye dyes cotton and regenerated fibers from an aqueous solution Cellulose in muted green tones of excellent washing and lightfastness.

- Beispiel 9 In 7oo Teile Wasser rührt man 1,2 Teile Lithiumcarbonat, 8,2 Teile-. des Anthrachinonderivates der Zusammensetzung und 5,6 Teile des Azofarbstoffes der Zusammensetzunz Bei o bis 3° und neutraler-bis schwach alkalischer Reaktion acyliert man -durch Zulauf enlässen von 21 Raumteilen einer molaren Lösung von Fumarsäuredichlorid in Tetrachlorkohlenstoff, wobei der entstehende Chlorwasserstoff mit Natriumhydroxydlösung io 1/o neutralisiert wird. Er färbt aus wäßriger Lösung Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellülose in gelbgrünen Tönen von guter Wasch- und Lichtechtheit.- Example 9 1.2 parts of lithium carbonate, 8.2 parts - are stirred in 700 parts of water. of the anthraquinone derivative of the composition and 5.6 parts of the azo dye of the composition At 0 ° to 3 ° and a neutral to weakly alkaline reaction, acylation is carried out by allowing 21 parts by volume of a molar solution of fumaric acid dichloride in carbon tetrachloride to be added, the hydrogen chloride formed being neutralized 10% with sodium hydroxide solution. It dyes cotton and fibers from regenerated cellulose from an aqueous solution in yellow-green shades of good washing and lightfastness.

Beispiel 8 In 6oo Teilen Wasser rührt man o,5 Teile Lithiumcarbonat, 4,1 Teile des Anthrachinonderivates der Zusammensetzung Nach Beendigung der Reaktion stellt man auf ein p,1 von 7,5, destilliert den Tetrachlorkohlenstoff ab, fügt 7o Teile Natriumsulfat zu, putscht den Farbstoff nach dem Erkalten ab und trocknet ihn.Example 8 0.5 parts of lithium carbonate are stirred in 600 parts of water. 4.1 parts of the anthraquinone derivative of the composition after completion of the reaction if p, 1 of 7.5 is set, the carbon tetrachloride is distilled off, 70 is added Add sodium sulfate, wipe off the dye after cooling and dry him.

Da _s erhaltene dunkelgrüne Pulver färbt aus wäßriger Lösung Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose reingrün mit guten Licht- und Naßechtheiten.The dark green powder obtained stains cotton from an aqueous solution and fibers made from regenerated cellulose pure green with good light and wet fastness properties.

Beispiel io Man löst 6, i Teile des Anthrachinonderivates der Zusammensetzung und 3,3 Teile des Azofarbstoffes der Zusammensetzung in 6oo-Teilen Wasser, stellt auf Z5° und acyliert unter gutem Rühren mit iö,5 Raumteilen einer molaren Lösung von Fumarsäuredichlorid in Tetrachlorkohlenstoff. Das Reaktionsgemisch wird durch Eintropfen von insgesamt 8 Raumteilen einer Natriumhydroxydlösung ioo/ö neutral gehalten. Nach Beendigung der Kondensation und Abdestillieren des Tetrachlorkohlenstoffes trägt man q.o Teile Natriumchlorid ein, nutscht den Farbstoff bei 25° ab und trocknet ihn.Example io Dissolve 6, i parts of the anthraquinone derivative of the composition and 3.3 parts of the azo dye of the composition in 600 parts of water, adjusts to Z5 ° and acylated while stirring well with 10.5 parts by volume of a molar solution of fumaric acid dichloride in carbon tetrachloride. The reaction mixture is kept neutral by dropping in a total of 8 parts by volume of a sodium hydroxide solution. After the condensation has ended and the carbon tetrachloride has been distilled off, qo parts of sodium chloride are introduced, the dye is suctioned off at 25 ° and dried.

Der Farbstoff ist ein dunkelgrünes Pulver; es färbt bei ausgezeichneter Verkochechtheit aus wäßriger Lösung Baumwolle und Fasern aus regene- und 4,2 Teile des Azofarbstoffes der Zusammensetzung unter Verwendung von 7 Raumteilen Natriumhydroxydlösung io o/o in 6oo Teilen Wasser. Dann kühlt man auf o bis 3° ab und läßt beim Neutralpunkt i,2 Raumteile Fumarsäuredichlorid einlaufen. Der entstehende Chlorwasserstoff wird mit 9 Raumteilen Natriumhydroxydlösung ioo/o abgestumpft. Nach Beendigung der Reaktion trägt man q.o Teile Natriumchlorid ein, filtriert den Farbstoff kalt ab und trocknet ihn. verwendet werden.The dye is a dark green powder; it dyes cotton and fibers from rainwater with excellent fastness to boiling from an aqueous solution and 4.2 parts of the azo dye of the composition using 7 parts by volume of sodium hydroxide solution in 600 parts of water. The mixture is then cooled to 0 to 3 ° and fumaric acid dichloride is allowed to run in at a neutral point of 1.2 parts by volume. The resulting hydrogen chloride is truncated with 9 parts by volume of sodium hydroxide solution 100%. When the reaction has ended, qo parts of sodium chloride are introduced, the dye is filtered off while cold and is dried. be used.

Die Farbstoffe können außerdem in Substanz in ihre Kupferkomplexverbindung übergeführt werden. Zu diesem Zweck löst man 5 Teile eines der beschriebenen Farbstoffe in q.oo Teilen Wasser von 80 °, gibt 2 Teile kristallisiertes Natri.umacetat zu und läßt langsam 4,6 Raumteile einer Lösung 2o% von Kupfersulfat in Wasser zutropfen, bis ein Überschuß an Kupfersalz mit Hilfe von K4Fe rierter Cellulose in lebhaften grünen Tönen von guter Licht- und Waschechtheit.The dyes can also be converted in substance into their copper complex compound. For this purpose, 5 parts of one of the dyes described are dissolved in 100 parts of water at 80 °, 2 parts of crystallized sodium acetate are added and 4.6 parts by volume of a 2o% solution of copper sulfate in water are slowly added dropwise until an excess is present Copper salt with the help of K4Fe rated cellulose in lively green tones of good lightfastness and washfastness.

Beispiel ii Man löst 4,1 Teile des Anthrachinonderivates der Zusammensetzung Der Farbstoff färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cell'ulose reingrün; die Färbungen sind sehr gut licht- und gut waschecht.Example ii Dissolve 4.1 parts of the anthraquinone derivative of the composition The dye dyes cotton and fibers made from regenerated cellulose in a pure green; the dyeings are very lightfast and washfast.

Durch Nachbehandeln der gefärbten Fasern mit Kupfersalzen erhält man eine etwas gelbstichigere Färbung von außerordentlicher Lichtechtheit.Post-treating the dyed fibers with copper salts gives a somewhat yellowish coloration of extraordinary lightfastness.

Einen ähnlichen Farbstoff mit gleichen Eigenschaften erhält man, wenn statt der 4,1 Teile des oben beschriebenen Anthrachinonderivates 5,7 Teile des Anthrachinonderivates der Zusammensetzung (CN)s festgestellt werden kann. Dann trägt man 2o Teile Natriumchlorid ein, nutscht den kupferhaltigen Farbstoff bei 65° ab und trocknet ihn.A similar dye with the same properties is obtained if instead of 4.1 parts of the anthraquinone derivative described above, 5.7 parts of the anthraquinone derivative the composition (CN) s can be determined. Then 20 parts of sodium chloride are carried one, sucks off the copper-containing dye at 65 ° and dries it.

Die Kupferkomplexverbindungen der Farbstoffe werden auch erhalten, wenn man die Anthrachinonderivate des Beispiels durch Umsetzen mit Fumarsäuredichlorid mit der Kupferkomplexverbindung der folgenden Zusammensetzung verknüpft: Die gekupferten Farbstoffe färben aus wäßriger Lösung Baumwolle und Fasern aus regenerierter Gellulose in gelbstichiggrünen Tönen von guten Naßechtheiten und hervorragender Lichtechtheit.The copper complex compounds of the dyes are also obtained, if the anthraquinone derivatives of the example by reacting with fumaric acid dichloride linked to the copper complex compound of the following composition: the Coppered dyes dye cotton and regenerated fibers from an aqueous solution Gelulose in yellowish green tones with good and excellent wet fastness properties Lightfastness.

Beispiel 12, In 6oo Teilen Wasser löst man 1,2, Teile Lithiumcarbonat, 5,7 Teile des Anthrachinonderivates der Zusammensetzung und 3,1 Teile des Azokörpers der Zusammensetzung Bei i8° und einem pi von 6,5 bis 8,5 läßt man unter gutem Turbinieren langsam i,2 Raumteile Fumarsäuredichlorid einlaufen. Der entstehende Chlorwasserstoff wird reit 7 Raumteilen einer Natriumhydroxydlösung io °/a abgestumpft. Nach Beendigung der Reaktion trägt man 26 Teile Natriumchlorid ein, filtriert den Farbstoff ab und trocknet ihn.Example 12 1.2 parts of lithium carbonate and 5.7 parts of the anthraquinone derivative of the composition are dissolved in 600 parts of water and 3.1 parts of the azo body of the composition At 18 ° and a pi of 6.5 to 8.5, 1.2 parts by volume of fumaric acid dichloride are allowed to run in slowly with good turbination. The resulting hydrogen chloride is truncated with 7 parts by volume of a sodium hydroxide solution 10% a year. When the reaction has ended, 26 parts of sodium chloride are introduced, the dye is filtered off and dried.

Er färbt aus wäßriger Lösung Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in gelbstichiggrünen Tönen von guter Licht- und guter Waschechtheit. Wenn alles gelöst ist, kühlt man auf o bis 5 ° und läßt langsam und unter gutem Turbinieren i i Raumteile einer molaren Lösung von Fumarsäuredichlorid in Tetrachlorkohlenstoff einlaufen.From an aqueous solution, it dyes cotton and regenerated cellulose fibers in yellowish green shades of good lightfastness and good washfastness. When everything is dissolved, the mixture is cooled to 0 ° to 5 ° and slowly and with good turbination two parts by volume of a molar solution of fumaric acid dichloride in carbon tetrachloride are allowed to run in.

Durch Zütropfen von 8 Raumteilen _ einer Natriumhydroxydlösung ioll/o wird das pfi des Reaktionsgemisches dauernd zwischen 7,5 und 8,5 gehalten. Nach Beendigung der Acylierung wird der Tetrachlorkohlenstoff abdestilliert, 3o Teile Natriumchlorid zugegeben, dann der Farbstoff kalt abgenutscht und getrocknet.By adding drops of 8 parts by volume of a sodium hydroxide solution iol / o the pfi of the reaction mixture is kept constantly between 7.5 and 8.5. To At the end of the acylation, the carbon tetrachloride is distilled off, 30 parts Sodium chloride was added, then the dye was filtered off with suction while cold and dried.

Das erhaltene dunkelgrüne Pulver färbt aus wäßriger Lösung Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in gelbstichiggrünen Tönen mit guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit. Durch Nachbehandeln des gefärbten Gutes mit Salzen des Kupfers, Nickels, Kobalts, Chroms, Mangans und Aluminiums wird die Nuance etwas nach gelb verschoben, zugleich wird die Waschechtheit verbessert.The dark green powder obtained dyes cotton from an aqueous solution and regenerated cellulose fibers in yellowish green tones with good wet fastness properties and good lightfastness. By post-treating the dyed goods with salts of the Copper, nickel, cobalt, chromium, manganese and aluminum will give the nuance something shifted to yellow, at the same time the wash fastness is improved.

Verwendet man statt der 5,7 Teile des oben beschriebenen Anthrachinonderivates 4,1 Teile der Verbindung der Zusammensetzung so erhält man einen ähnlichen Farbstoff mit gleichen Eigenschaften.Instead of the 5.7 parts of the anthraquinone derivative described above, 4.1 parts of the compound of the composition are used this gives a similar dye with the same properties.

Beispiel 13 Zu 6oo Teilen Wasser gibt man i Teil Lithiumcarbonat, 4,1 Teile des Anthrachinonderivates der Zusammensetzung und 7,4 Teile des kupferhaltigen Azofarbstoffes der Zusammensetzung Beispiel 1q.EXAMPLE 13 1 part of lithium carbonate and 4.1 parts of the anthraquinone derivative of the composition are added to 600 parts of water and 7.4 parts of the copper-containing azo dye of the composition Example 1q.

In 6oo Teilen Wasser löst man i Teil Lithiumcarbonat, 5,7 Teile des technischen Gemisches der Anthrachinonderivate der Zusammensetzung und. und 7,4 Teile des kupferhaltigen Azofarbstoffes der Zusammensetzung Wennalles gelöst ist, kühlt man auf o bis 5 ° ab und acyliert unter gutem Turbinieren durch langsames Eintropfen von i i Raumteilen einer molaren Lösung von Fumarsäuredichlorid in Tetrachlorkohlenstoff in der Art, daB das ph durch gleichzeitiges Zutropfen von 8 Raumteilen einer Natriumhydroxydlösung io l/a, stets zwischen 7,5 und 8,5 verbleibt. Nach Beendigung der Kondensation destilliert man den Tetrachlorkohlenstoff ab, gibt 36 Teile Natriumchlorid zu, nutscht den Farbstoff kalt ab und trocknet ihn.One part of lithium carbonate and 5.7 parts of the technical-grade mixture of anthraquinone derivatives of the composition are dissolved in 600 parts of water and. and 7.4 parts of the copper-containing azo dye of the composition When everything is dissolved, the mixture is cooled to 0 to 5 ° and acylated with good turbination by slowly dropping two parts by volume of a molar solution of fumaric acid dichloride in carbon tetrachloride in such a way that the pH is obtained by simultaneously adding 8 parts by volume of a sodium hydroxide solution 10 l / a, always remains between 7.5 and 8.5. After the condensation has ended, the carbon tetrachloride is distilled off, 36 parts of sodium chloride are added, the dye is suctioned off while cold and is dried.

Der Farbstoff färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose aus wäßriger Lösung gelbstichiggrün mit sehr guter Lichtechtheit und guten NaB echtheiten.The dye dyes cotton and regenerated cellulose fibers from aqueous solution yellowish green with very good lightfastness and good wet fastness.

Noch gelbstichigere Farbstoffe mit ähnlichen Echtheiten erhält man, wenn man statt der 5,7 Teile des oben beschriebenen Gemisches 6,4 Teile des Anthrachinonderivates der Zusammensetzung und 42 Teile des Azofarbstoffes der Zusammensetzung oder 6, i Teile der Verbindung oder 6,5 Teile der Verbindung verwendet. Beispiel 15 In 5oo Teilen Wasser löst man i Teil Lithiumcarbonat, 4,5 Teile des Anthrachinonderivates der Zusammensetzung Man kühlt die Lösung auf io bis 15° ab und setzt unter gutem Turbinieren 1,3 Raumteile Methylfumarsäuredichlorid und 9 Raumteile einer Natriumhydroxydlösung io 1/o in der Weise zu, daß das pH des Reaktionsgemisches stets zwischen 6 und 8,5 verbleibt.-Istdie Acylierung beendigt, kann der Farbstoff durch Eintragen von Natriumchlorid ausgefällt werden. Nach dem Filtrieren und Trocknen erhält man ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit grüner Farbe löst und- Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in grünen Tönen mit guten Echtheiteri färbt: Der Farbstoff kann nach Beendigung der Acylierung in. seine Kupferkomplexverbindung umgewandelt werden. Zu diesem Zweck erwärmt man das Reaktionsgemisch auf 8o°, fügt 3 Teile kristallisiertes Natriumacetat und io Raumteile einer Kupfersulfatlösung 2o '/o zu und rührt während 15 Minuten. Dann gibt man 35 Teile Natriumchlorid zu, filtriert den Farbstoff kalt ab und trocknet ihn.Even more yellowish dyes with similar fastness properties are obtained if 6.4 parts of the anthraquinone derivative of the composition are used instead of the 5.7 parts of the mixture described above and 42 parts of the azo dye of the composition or 6.1 parts of the compound or 6.5 parts of the compound used. Example 15 1 part of lithium carbonate and 4.5 parts of the anthraquinone derivative of the composition are dissolved in 500 parts of water The solution is cooled to 10 ° to 15 ° and 1.3 parts by volume of methylfumaric acid dichloride and 9 parts by volume of a sodium hydroxide solution are added with good turbines in such a way that the pH of the reaction mixture always remains between 6 and 8.5 When acylation is complete, the dye can be precipitated by adding sodium chloride. After filtering and drying, a dark powder is obtained which dissolves in water with a green color and dyes cotton and fibers from regenerated cellulose in green shades with good fastness properties: the dye can be converted into its copper complex compound after the acylation has ended. For this purpose, the reaction mixture is heated to 80 °, 3 parts of crystallized sodium acetate and 10 parts by volume of a copper sulfate solution are added to 20% and the mixture is stirred for 15 minutes. Then 35 parts of sodium chloride are added, the dye is filtered off while cold and is dried.

Das erhaltene dunkelgrüne Pulver färbt aus wäßriger Lösung Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in gelbsti.chiggrünen Tönen mit guten Echtheiten.The dark green powder obtained dyes cotton from an aqueous solution and fibers made from regenerated cellulose in yellowish green shades with good fastness properties.

Einen etwas blaueren Farbstoff erhält man, wenn die 4,5 Teile des genannten Anthrachinonderivates durch 4,3 Teile der Verbindung Wenn alles gelöst ist, kühlt man auf- 8 bis 12° ab und tropft unter gutem Rühren ii Raumteile einer molaren Lösung von Fumarsäuredichlörid in Tetrachlorkohlenstoff ein; durch gleichzeitiges Zutropfen von 9 Raumteilen einer Natriumhydroxydlösung ioo/oa wird das pH der Reaktionsmasse bei 7 bis 8 gehalten. Nach Beendigung der Kondensation wird der Tetrachlorkohlenstoff abdestilliert, 3o Teile Natriumchlorid eingetragen, dann der Farbstoff kalt abgenutscht und getrocknet.A somewhat bluer dye is obtained when the 4.5 parts of said anthraquinone derivative by 4.3 parts of the compound When everything is dissolved, the mixture is cooled to 8 to 12 ° and, with thorough stirring, ii parts of the volume of a molar solution of fumaric acid dichloride in carbon tetrachloride are added dropwise; the pH of the reaction mass is maintained at 7 to 8 by simultaneous dropwise addition of 9 parts by volume of a sodium hydroxide solution. When the condensation has ended, the carbon tetrachloride is distilled off, 30 parts of sodium chloride are added, and the dye is then filtered off with suction while cold and dried.

Der Farbstoff färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose aus wäßriger Lösung grün mit sehr guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.The dye dyes cotton and regenerated cellulose fibers green from aqueous solution with very good light fastness and good wet fastness properties.

Durch Nachbehandeln des gefärbten Gutes mit Kupfersalzen wird die Naßechtheit verbessert. ersetzt werden.The wet fastness is improved by treating the dyed goods with copper salts. be replaced.

Beispiel 16 In 6oo Teilen Wasser löst man i Teil Lithiumcarbonat, -4,1 Teile des Anthrachinonderivatesder Zusammensetzung und- 4,7-Teile des- Azofarbstoffes -der' Zusammensetzung _Beispiel-z7 In 6oo Teilen Wasser und 7 Raumteilen Natriumhydroxydlösung io o/o löst man 4,1 Teile des Anthrachinonderivates der Zusammensetzung und 3,o5 Teile des Azofarbstoffes der Zusammensetzung Man kühlt auf o bis 5° ab und läßt unter gutem Rühren i i Raumteile einer molaren Lösung von Fumarsäuredichlorid in Tetrachlorkohlenstoff zutropfen. Die Reaktionslösung wird durch Zutropfen einer Natriumhydroxydlösung io°/oa beim Neutralpunkt gehalten. Nach Beendigung der Kondensation destilliert man den Tetrachlorkohlenstoff ab, gibt 3o Teile Natriumchlorid zu, filtriert den Farbstoff kalt ab und trocknet ihn.Example 16 One part lithium carbonate and -4.1 parts of the anthraquinone derivative of the composition are dissolved in 600 parts of water and 4.7 parts of the azo dye of the composition Example z7 4.1 parts of the anthraquinone derivative of the composition are dissolved in 600 parts of water and 7 parts by volume of sodium hydroxide solution and 3.05 parts of the azo dye of the composition It is cooled to 0 ° to 5 ° and, with thorough stirring, ii parts by volume of a molar solution of fumaric acid dichloride in carbon tetrachloride are added dropwise. The reaction solution is kept at the neutral point by the dropwise addition of a sodium hydroxide solution. After the condensation has ended, the carbon tetrachloride is distilled off, 30 parts of sodium chloride are added, the dye is filtered off cold and dried.

Das erhaltene dunkelgrüne Pulver färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose aus wäßriger Lösung grün; die Färbungen sind gut licht- und naßecht.The dark green powder obtained dyes cotton and fibers from regenerated Cellulose from aqueous solution green; the dyeings are lightfast and wetfast.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of green substantive dyes, characterized in that, as a modification of the process of the patent 878 82o i mol of an anthraquinone derivative of the composition in which M is H, Li, Na or K, R is a phenyl or diphenyl radical which contains a free amino group and can be substituted by alkyl, alkoxy or S 03H, and in which the. Core I can carry a sulfonic acid group or one to two halogen atoms, with one mole of a yellow aminoazo compound, optionally containing solubilizing groups, which carry metal complex-forming groups or can be present as a metal complex, by the action of one mole of a dihalide of the composition where Hal denotes chlorine or bromine and A denotes hydrogen, chlorine, bromine or methyl, condenses and the dyes obtained are optionally treated in bulk or on the fiber with metal donating agents.