Die Erfinder haben beantragt, nicht genannt zu werden Im Patent 925
o.42 ist ein `erfahren zur Verbesserung der Abgasechtheit von gefärbten Celluloseestern
und -äthern beschrieben, bei dem man die insbesondere mit Aminoanthrachinonen gefärbten
oder bedruckten Celluloseester und -äther mit aliphatischen Nitrilen behandelt,
die im Molekül noch mindestens eine basische Gruppe enthalten. Die Behandlung kann
gewünschtenfalls auch vor dem Färben oder Bedrucken oder gleichzeitig damit erfolgen.
Da die aliphatischen, basische Gruppen enthaltenden Nitrile oft in Wasser wenig
löslich sind, wendet man sie zweckmäßig in emulgierter oder dispergierter Form an.The inventors have requested not to be mentioned in patent 925
o.42 is an `experienced in improving the exhaust gas fastness of colored cellulose esters
and ethers described, in which one colored in particular with aminoanthraquinones
or printed cellulose esters and ethers treated with aliphatic nitriles,
which still contain at least one basic group in the molecule. Treatment can
if desired, take place before dyeing or printing or at the same time.
Since the aliphatic, basic groups containing nitriles often in water little
are soluble, they are expediently used in emulsified or dispersed form.
Es wurde nun gefunden, daß man die Abgasechtheit von gefärbten Celluloseestern
und -äthern besonders vorteilhaft verbessern kann, wenn man an Stelle der im Hauptpatent
genannten, mindestens eine basische Gruppe im Molekül enthaltenden aliphatischen
Nitrile deren Aldehyd-Bisulfit-Verbindungen verwendet. Solche Aldehyd-Bisulfit-Verbindungen
entstehen in an sich bekannter Weise, wenn man auf primäre oder sekundäre Aminogruppen
enthaltende Verbindungen Aldehyde, insbesondere Formaldehyd, und Bisulfite, wie
Natriumhydrogensulfit, einwirken läßt.It has now been found that the exhaust gas fastness of colored cellulose esters can be improved
and ethers can be improved particularly advantageously if instead of the in the main patent
named aliphatic containing at least one basic group in the molecule
Nitriles used their aldehyde bisulfite compounds. Such aldehyde bisulfite compounds
arise in a manner known per se when one looks at primary or secondary amino groups
Compounds containing aldehydes, especially formaldehyde, and bisulfites, such as
Sodium hydrogen sulfite, lets act.
Man wandelt also die im Hauptpatent genannten, mindestens eine primäre
oder sekundäre Aminogruppe enthaltenden aliphatisehen Nitrile vor der Anwendung
in ihre Aldehyd-Bisulfit-Verbindungen um, indem man sie z. B. in Gegenwart von Wasser,
Alkoholen
oder anderen indifferenten Verdünnungsmitteln mit Aldehyden, insbesondere Formaldehyd
öder Formaldehyd abgebenden Stoffen, und Alkalihyd.rogensiulfit erwärmt. Die so
emhaltenen Aldehyd-Bi.sulfid-Verbindungen sind, im Gegensatz zu den Ausgangsstoffen,
meistens gut in Wasser löslich,. so daß man für ihre erfindungsgemäße Verwendung
im allgemeinen keine Emulgiermittel benötigt.So the ones mentioned in the main patent are changed, at least one primary
or secondary amino group-containing aliphatic nitriles before use
in their aldehyde bisulfite compounds by z. B. in the presence of water,
Alcohols
or other inert diluents with aldehydes, especially formaldehyde
or formaldehyde-releasing substances, and alkali hydrogen sulfite is heated. The so
The aldehyde-bisulfide compounds contained are, in contrast to the starting materials,
mostly soluble in water. so that one for their use according to the invention
generally no emulsifying agents required.
Im übrigen verfährt man, wie im Hauptpatent beschrieben. Beispiel
i '-röo g eines Acetatkunstseidengewebes werden in eine in-Bäde -gefärbt, das in
2 1 Wasser 0,3 g feinverteiltes i, 4-Diaminoanthrachinon und i g einer Verbindung
enthält, die durch Umsetzen von i Mol 4, q'-Diaminodicyclohexylmethan-N, N'-dipropionitril
mit 2 Mol Natriumhydrogensulfit und 2 Mol Formaldehyd erhalten wurde.The rest of the procedure is as described in the main patent. Example i'-röo g of an acetate synthetic silk fabric are dyed in a bath which contains 0.3 g of finely divided 1,4-diaminoanthraquinone in 2 l of water and a compound obtained by reacting 1 mole of 4, q'-diaminodicyclohexylmethane -N, N'-dipropionitrile with 2 moles of sodium hydrogen sulfite and 2 moles of formaldehyde was obtained.
Die erhaltene violette Färbung ist sehr gut abgasecht. Beispiel e
Man behandelt ioo g eines Acetatseidengewebes i Stunde bei 75° mit 2 1 eines wäßrigen
Bades, das i g feinverteiltes i, 4-Di- (methylamino) -anthrachinon sowie 2 g des
Einwirkungsproduktes von Natriumhydrogensulfit und Formaldehyd auf ein Gemisch aus
2 Mol 4, 4'-Diaminodicyclohexylmethan-N, N'-dipropionitril und i Mol Cyclohexylaminopropionitril
enthält. Nach der üblichen Fertigstellung ist das Gewebe leuchtend blau und weitgehend
abgasecht gefärbt. Beispie-13 Man behandelt ioo g eines Acetatseidengewebes i Stunde
bei 7o bis 8o° mit 21 eines wäßrigen Bades, das o,5 g feinverteiltes i, 4-Diaminoanthrachinon
sowie 3 g des Einwirkungsproduktes von Natriumhydrogensulfit und Formaldehyd auf
ein Gemisch aus 2 hlol 4, 4'-Diamin.odi,cyclohexylmethan-N, N'-dipropionitril und
Methylcyclohexylaminopropionitril enthält. Man erhält eine sehr gut abgasechte violette
Färbung. Beispiel 4 Man behandelt ioo g eines Acetatseidengewebes i Stunde bei 75°
mit 2 1 eines wäßrigen Bades, das 2 g feinverteiltes i, 4, 5, 8-Tetraaminoanthrachinon
und 6 g des Umsetzungsproduktes von Natriumhydrogensulfit und Formaldehyd mit einem
Gemisch aus 15,8 9 4, 4'-Diaminodicyclohexylmethan-N, N'-dipropionitril
und 9,8 Teilen ß-(N-Äthylamino)-propioni.tril enthält. Die erhaltene tiefblaue Färbung
ist sehr gleichmäßig und sehr gut abgasecht. Beispiel s ioo g eines Acetatreyonstranges
werden in 2 1 eines wäßrigen Bades, das 0,3 g feinverteiltes i-Amino-2-methyl-4-oxyanthrachinon
und 4 g des Einwirkungsproduktes von Formaldehyd und Natriumhydrogensulfit auf 2,
2-(4', 4"-Diaminodicyclohexyl) -propan-N, N'-dipropionitril enthält, 45 Minuten
bei 65 bis 85° bewegt und dann wie üblich fertiggestellt. Man erhält sehr gut abgasecht
rosagefärbtes Material. Beispiel 6 ioo g eines Acetatseidengewebes werden in :21
Wasser, das 0,59 feinverteiltes i, 4, 5-Triaminoanthrachinon und 4 g des
Einwirkungsproduktes von Formaldehyd und Natriumhydrogensulfit auf i, 2-(4'; 4"-Diaminodicyclohexyl)-äthan-N,
N'-dipropionitril enthält, i Stunde bei 75 bis 85° bewegt. Man spült und trocknet
wie üblich und erhält ein sehr gut abgasecht hellblaugefärbtes Material. Beispiel
? Man behandelt ioo g eines Acetatseidengewebes 45 Minuten bei 75 bis 85° mit 41
eines wäßrigen Bades, das 3 g feinverteiltes i, 4-Diaminoanthrachinon und 6 g des
Einwirkungsproduktes von Formaldehyd und Natriumhydrogensulfit auf ein Gemisch aus
etwa i Mol N-Methylaminopropionitril und 2 Mo1 4, 4'-Diaminodicyclohexylmethan-N,
N'-dipropionitril enthält. Das wie üblich fertiggestellte Gewebe ist sehr gut abgasecht
rotviolettgefärbt.The violet coloration obtained is very resistant to emissions. Example e 100 g of acetate silk fabric are treated for one hour at 75 ° with 2 liters of an aqueous bath, the finely divided 1,4-di (methylamino) anthraquinone and 2 g of the product of the action of sodium hydrogen sulfite and formaldehyde in a mixture of 2 mol of 4 , 4'-diaminodicyclohexylmethane-N, N'-dipropionitrile and 1 mole of cyclohexylaminopropionitrile contains. After the usual finishing, the fabric is colored bright blue and largely emission-resistant. Example 13 One treats 100 g of an acetate silk fabric for one hour at 70 to 80 ° with 21 of an aqueous bath containing 0.5 g of finely divided 1,4-diaminoanthraquinone and 3 g of the product of the action of sodium hydrogen sulfite and formaldehyde on a mixture of 2 hlol 4, 4'-Diamin.odi, cyclohexylmethane-N, N'-dipropionitrile and methylcyclohexylaminopropionitrile contains. A violet coloration which is very fast to exhaust gases is obtained. EXAMPLE 4 100 g of an acetate silk fabric are treated for 1 hour at 75 ° with 2 liters of an aqueous bath containing 2 g of finely divided i, 4, 5, 8-tetraaminoanthraquinone and 6 g of the reaction product of sodium hydrogen sulfite and formaldehyde with a mixture of 15.8% 4, 4'-Diaminodicyclohexylmethan-N, N'-Dipropionitril and 9.8 parts ß- (N-Äthylamino) -propioni.tril contains. The deep blue coloration obtained is very uniform and very resistant to emissions. EXAMPLE 100 g of an acetate red strand are dissolved in 2 liters of an aqueous bath containing 0.3 g of finely divided i-amino-2-methyl-4-oxyanthraquinone and 4 g of the product of the action of formaldehyde and sodium hydrogen sulfite on 2, 2- (4 ', 4 "-Diaminodicyclohexyl) -propane-N, N'-dipropionitrile, agitated for 45 minutes at 65 to 85 ° and then finished as usual. The result is a very good exhaust-resistant rose-colored material. Example 6 100 g of an acetate silk fabric are in: 21 water, the 0.59 finely divided i, 4, 5-triaminoanthraquinone and 4 g of the action product of formaldehyde and sodium hydrogen sulfite on i, 2- (4 '; 4 "-diaminodicyclohexyl) -ethane-N, N'-dipropionitrile, i hour at 75 to 85 ° moved. It is rinsed and dried as usual, and a light blue-colored material is obtained which is very resistant to emissions. Example ? 100 g of an acetate silk fabric are treated for 45 minutes at 75 to 85 ° with an aqueous bath containing 3 g of finely divided 1,4-diaminoanthraquinone and 6 g of the product of the action of formaldehyde and sodium hydrogen sulfite on a mixture of about 1 mole of N-methylaminopropionitrile and 2 mol Contains 4, 4'-diaminodicyclohexylmethane-N, N'-dipropionitrile. The fabric, which is finished as usual, is dyed red-violet very well against emissions.