Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen
Es wurde gefunden, daß man neue wertvolle
wasserunlösliche Monoiazofarbstof£e erhält, wenn
man diiazotierbe 5-Amino-i, 2, 4-th@iod)i.azole mit
Azo#komponenten der Benzolreihe kuppelt, die weder
phenoil,iischie Hydroxylgruppen noch SuIfonsäure-
o@der Carbonsäuregruppen enthalten. Infolge ihrer
großen Kupplungsenergie lassen sich .die hier ver-
wendeten D.iazoverbindungen auch .mit solchen
Benzol:abkömmlingen der ggekennzeichneten Art ver-
einigen, die nur ein geringes Kupplungsvermögen
besitzen und daher übl.icherweiise nicht zur Her-
stellung von Azofarbistofen Verwendung finden.
Die für d iie Herstel ung der neuen Farbstoffe- zur
Verwendung kommenden Diazokompone,nten sind
gemäß Verfahren der Patentschrift 842 346 er-
hälttich.
Die neuen Farbstoffe eignen sich z. B. zum Fär-
ben von Acetablcuns:tseide, vollsynthetischen Fasern,
wie Polyamidfasern, Polyurethanfasern, Polyester-
fasern oder Polyacrylnitrilfasern sowie Lacken und
Kunststoffen. Die mit den neuen Farbstoffen er-
hältiliehen Färbungen zeichnen sich durch große
Klarheit und ,gute Lichtechtheit aus.
So isst der blekannte Farbstoff der Zusammen-
setzung 4-Methyl-2-ami,noth@azo,l --> Di-(oxäthyl)-
an@ilin dGem entsprechenden vergleichbaren er-
findungsgemäß hergestellten Farbstoff in .der Klar-
heit, Anisgiebigkeit und Lichtechtheit deuttich unter-
legen.
Aus Journal für praktische Chemie, N. F., Bd.122
[19z7], S. 298, war es bereits bekannt, was@ser-
unlösl.iche Azofarb,stuffe durch Kuppeln von diazo-
tierterm 2-Amino,-i, 3, 4-thiodiiazo,l oder 2-Amdno:-
5-methyl-i, 3, 4-thiodiiazol mit Phenol herzustellen.
Diese Farbstoffe s:in:d in Wasser nicht, jedoch in
Soda und Alkalien leicht löslich. Abgesc-hen davon,
daß diese Monoazofarbstoffe unter Verwendung
einer anderen Diazokomponente aufgebaut werden,
sind sie für das Färben von Acetat!seiide ungeeignet,
da sieunter Earbtonumschlag in Alkalien löslich
sind.
Beispiel i
22/1o Mol (=3,54 ä) 5-Am'ino-3-p@henyl-i, 2, 4-thio-
d:iazol werden in ioo ccm göo/ai@ger Phosphorsäure.
gelöst und unter starker Kühlung mit 1,4 g
Natriumnitrit dnazatiert. Hierauf wird eine Lösung
von 2/1o Mol i-D;i-(oxyäthyl)-am@ino-3-methylbemzol
(=2,9o g) in 25 ccm 50%i;geT.Esisiigsäure zugegeben
und anschließend .der geb,'ildete Farbstoff durch
starrkes Verdünnen mit Wasser gefällt. Der Farb-
stoff wird, isoliert, mit reichlich Weisser und etwas
Soida verrührt und wie üblich Isodibrt und getrock-
net. Erstellt leindunkles, b@ronzrierendes Pulver jdar,
das -sich in Alkohol und Essi!ge;ster mit intensiver
blaustichigroter Farbe löst. Der Farbstoff färbt
Acetatlmnsts@eide und Pollyamiidfastrn in klaren
blaustichig roten Tönen von guter Lichtechtheit.
Zu ähnlichen Farbstoffen gelangt man, wenn man
das i-D@i-(oxyäthyl)-amino-3-nn-etthylb@enzo!1 durch
Dn-(o@xyäthyl)@aminobenzol, i-D@iäthylamino:-3-ace-
tyl-aminobenzol oder i-N-Oxäthyd-N-rbutylamiino-
3-methy l!bernzal ersetzt.
Beispiel 2 _
2/i0 MOl (=2,3g) 5-Ami@no-3-methyl-i, 2, 4-thio-
diäzol werden in 50 ccm Schw@efolsäurr@e von 4o2 Be
gelöst und mit 13,8 ccm io°/0iger Natriumnitrit
lösung runter starker Kühlung diazotiert. Zu der
D:iazolösung gilbt man eine Lösung von 2/1o Mol
(=3,67 g) i-D@iäthylQmino-3-dilorbenzol in 25 ccm
Methanol, verdünnt anschließend mit .reichlich
Weisser und riseliert den Parbstoff. Das Produkt
läßt sich. .aus verdünntem Alkohol umdaristalli-
sieren und bildet .dann schön bronvierrende Kri-
stalle. Der Fairb,stoff färbt Acetartkunstseide und
Polyam,i,dfiasern in feuchtenden roten Törnen. Zu
ähnlichen Farbstoffen gelangt man., wienn man. das
i-Diiäthyl!ain-ino-3-chlorb,enzo@ldurch .das Diäthy l-
am,inoblemzod oder i-Diäithylamino-3-methylbenzol
ersetzt.
Be-ispiel3
2/1o Mol (=2,62g) 5-Am:ino-3-methoxy-i, 2, 4-
thio@diazol werdiem :in 5o ccm Schwefelsäure von
40° Be mit 1,49 Natriumnitrit diiazotiert und mit
einer methylalko!holischeen Lösung vom 2/1o Mal
(=3,67g) i-Diäfhylamino-3-chlorbenzol versetzt.
Der wie üblich durch Verdünnen :isolierte Farb-
stoff färbt Acetatlmnstseidle in b:laustichigroten,
sehr klarem Tönen.
Beispiel 4
2/1o Mod (=2,309) 5-Amino-3-mlethyl-i, 2, 4-thio-
diazol werden in 50 ccm Schw efel'säUre' von 40° Be
mit 13,8 ccm ioo/oiger Natriumnitritlösung unter
starkem Kühlung und Rühren diazo,tiert. Zu der
Dizzfllösung gibt man 2/1o Mol (=2,i6 g) Methoxy-
benzod. Der Farbstoff ,scheidet :sich bald £n Form
von orangegellben Kr.üs-tal.len ab, die isoliert werden
und sich aus,verdünntem Alkolhol umkristalltisieren
lassen. Der Farbstoff färbt Aoetatkwnsts-eide in
klauen gelben Tönen.
Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes It has been found that you can get new valuable
water-insoluble monoazo dyes, if
to diiazotize 5-amino-i, 2, 4-th @ iod) i.azole with
Azo # components of the benzene series couple that neither
phenoil, iischie hydroxyl groups nor sulfonic acid
o @ contain the carboxylic acid groups. As a result of her
large coupling energy can.
also used D.iazo compounds with such
Benzene: derivatives of the type identified
some who have poor coupling power
and are therefore usually not used to
find position of azo-carbistofen use.
The for the production of the new dyestuffs for
Use coming diazo components, nten are
according to the method of patent specification 842 346
hold up.
The new dyes are suitable for. B. for dyeing
ben of acetablcuns: silk, fully synthetic fibers,
such as polyamide fibers, polyurethane fibers, polyester
fibers or polyacrylonitrile fibers as well as paints and
Plastics. The new dyes
lasting colorations are characterized by large
Clarity and, good lightfastness.
This is how the tin-known dye eats the compound
formation of 4-methyl-2-ami, noth @ azo, l -> di- (oxethyl) -
an @ ilin dGem corresponding comparable
dye produced according to the invention in the clear
meaning, aniseedness and lightfastness
place.
From Journal for Practical Chemistry, NF, Vol. 122
[19z7], p. 298, it was already known what @ ser-
insoluble azo color, graded by coupling of diazo
animal term 2-amino, -i, 3, 4-thiodiiazo, l or 2-amdno: -
To prepare 5-methyl-i, 3, 4-thiodiiazole with phenol.
These dyes s: in: d not in water, but in
Soda and alkalis easily soluble. Apart from that,
that using these monoazo dyes
another diazo component can be built up,
if they are unsuitable for dyeing acetate!
as they are soluble in alkalis under the earbone envelope
are.
Example i
22/10 mol (= 3.54 ä) 5-amino-3-p @ henyl-1, 2, 4-thio-
d: iazol are dissolved in 100 ccm of goo / ai @ ger phosphoric acid.
dissolved and with strong cooling with 1.4 g
Sodium nitrite dnazated. Thereupon will be a solution
of 2/10 mol id; i- (oxyethyl) -am @ ino-3-methylbemzol
(= 2.9o g) in 25 ccm 50% i; GeT.esisiigsäure added
and then .the built, 'formed dye through
rigorous dilution with water like. The color
fabric is isolated, with plenty of white and something
Soida mixed and, as usual, isodibbled and dried
net. Creates dark, b @ ronous powder jdar,
that -s itself in alcohol and vinegar with intense
bluish-tinged red color dissolves. The dye stains
Acetatlmnsts @ eide and Pollyamiidfastrn in clear
bluish red shades of good lightfastness.
Similar dyes can be found if one
the iD @ i- (oxyäthyl) -amino-3-nn-etthylb @ enzo! 1
Dn- (o @ xyäthyl) @aminobenzol, iD @ iäthylamino: -3-ace-
tyl-aminobenzene or iN-Oxäthyd-N-rbutylamiino-
3-methy l! Bernzal replaced.
Example 2 _
2/10 mol (= 2.3 g) 5-Ami @ no-3-methyl-i, 2, 4-thio-
Diäzol are in 50 ccm Schw @ efolsäurr @ e from 4o2 Be
dissolved and with 13.8 ccm 10% sodium nitrite
solution down strong cooling diazotized. To the
D: iazo solution is yellowed to a solution of 2/10 mol
(= 3.67 g) iD @ iäthylQmino-3-dilobenzene in 25 ccm
Methanol, then diluted with plenty
Whiter and risels the paraffin. The product
let yourself. .from diluted alcohol to be crystallized
and then forms beautiful bronzing crimes
stalls. The Fairb, fabric dyes acetart silk and
Polyam, i, dfiasern in damp red torns. to
similar dyes one arrives, one wienn. the
i-diethyl! ain-ino-3-chlorine, enzo @ l through .diethy l-
am, inoblemzod or i-diethylamino-3-methylbenzene
replaced.
Example 3
2/10 mol (= 2.62g) 5-Am: ino-3-methoxy-i, 2, 4-
thio @ diazol are: in 5o ccm sulfuric acid of
40 ° Be diiazotized with 1.49 sodium nitrite and with
a methyl alcoholic solution of 2/10 times
(= 3.67g) i-Diäfhylamino-3-chlorobenzene added.
The, as usual, by thinning: isolated color
fabric colors acetate lmnstseidle in b: laustichigroten,
very clear tones.
Example 4
2 / 1o Mod (= 2.309) 5-Amino-3-mlethyl-i, 2, 4-thio-
diazole in 50 cc sulfuric acid 'of 40 ° Be
with 13.8 ccm of 100% sodium nitrite solution
strong cooling and stirring diazo, tiert. To the
2/10 mol (= 2.16 g) of methoxy-
benzod. The dye that separates: soon takes shape
from orange-yellow crusts, which are isolated
and recrystallize from dilute alcohol
permit. The dye stains aoetatkowns-silk in
steal yellow tones.