Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten Es wurde gefunden,
dalj man polyamidar tige Kondensationsprodukte erhält, wenn man Diurethandicarbonsäuren
der allgemeinen Formel
in der R und R1 aliphatische, gegebenenfalls durch unter den Reaktionsbedingungen
indifferente Reste substituierte oder durch Heteroatome oder -atomgruppen durchbrochene
Ketten, R., einen zweiwertigen, indifferenten, organischen Rest mit einer mindestens
zweigliedrigen Kohlenstoffkette, der in ähnlicher Weise wie R und R1 substituiert
sein kann, und R' Wasserstoff oder Alkylgruppen, die indifferent substituiert sein
können, bedeuten, oder amidbildende Derivate dieser Säuren mit äquimolekularen Mengen
Diaminen und gegebenenfalls anderen polyamidbildenden Stoffen erhitzt. GeeigneteDiurethandicarbonsäuren
sindbeispielsweise solche, die man aus Aminocarbonsäuren, wie Glykokoll, co-Aminobuttersäure,
(o-N-Methylaminobuttersäure, a-Aminocapronsäure, co-Aminoheptansäure oder z r-Aminoundekansäure
und Dichlorkohlensäureestern des Äthylen-, Propylen-, Butylen- oder Isobutylenglykols,
des Hexandiols-z, 6, Methylhexandiols, Dioxydiäthyl-, -dibutyl-, -diisobutyl-oder
-dihexyläthers, von Bis-(oxyalkyl)-benzolen, Dioxydiäthyl-, -propyl- oder -butylsulfiden
erhält. Geeignete Diamine sind beispielsweise Äthylendiamin, Tetra-, Hexa-, Hepta-
oder Dekamethylendiamin, Diaminodicyclohexylmethan, Äthylenglykol
-,
Isobutylenglykol- oder Hexandiol-bis-y-aminopropyläther.Process for the preparation of condensation products It has been found that polyamidar term condensation products are obtained if diurethane dicarboxylic acids of the general formula are used in which R and R1 are aliphatic, optionally substituted by radicals which are indifferent under the reaction conditions or broken by heteroatoms or atom groups, R., a divalent, indifferent, organic radical with an at least two-membered carbon chain which can be substituted in a similar manner to R and R1 and R 'denotes hydrogen or alkyl groups, which may be indifferently substituted, or amide-forming derivatives of these acids are heated with equimolecular amounts of diamines and optionally other polyamide-forming substances. Suitable diurethane dicarboxylic acids are, for example, those obtained from aminocarboxylic acids such as glycocoll, co-aminobutyric acid, (ON-methylaminobutyric acid, α-aminocaproic acid, co-aminoheptanoic acid or z-aminoundecanoic acid and dichlorocarbonic acid esters of ethylene, propylene, butylene glycol or isobutylene glycol Z.6, methylhexanediol, dioxydiethyl, dibutyl, diisobutyl or dihexyl ethers, obtained from bis (oxyalkyl) benzenes, dioxydiethyl, propyl or butyl sulfides. Suitable diamines are, for example, ethylenediamine, tetra, hexa -, hepta- or decamethylenediamine, diaminodicyclohexylmethane, ethylene glycol, isobutylene glycol or hexanediol-bis-y-aminopropyl ether.
Man kann äquimolekulare Mengen der Diurethandicarbonsäuren und Diamine
oder auch Salze aus diesen Stoffen für die Kondensation verwenden. Die Umsetzung
erfolgt bei amidbildenden Temperaturen, insbesondere zwischen etwa i5o bis 300°.
Man kann gewöhnlichen, erhöhten oder auch verminderten Druck anwenden. Zweckmäßig
arbeitet man unter Ausschluß von Sauerstoff.Equimolecular amounts of the diurethane dicarboxylic acids and diamines can be used
or use salts from these substances for condensation. The implementation
takes place at amide-forming temperatures, in particular between about 150 to 300 °.
You can use normal, increased or decreased pressure. Appropriate
one works in the absence of oxygen.
Die Umsetzung kann durch Zusätze von starken Säuren oder sauer reagierenden
Salzen davon, z. B. Phosphorsäure oder Salzsäure, Caprolactamhydrochlorid, Aminocapronsäurehydrochlorid
oder Zinkchlorid beschleunigt werden. Auch können die für Polyamid bekannten Stabilisatoren,
wie Mono-oder Polycarbonsäuren oder Mono- und Polyamine, verwendet werden. Die Kondensation
kann unter anfänglichem Zusatz von Wasser oder Lösungsmitteln, wie Alkoholen, kontinuierlich
oder diskontinuierlich ausgeführt werden.The implementation can be done by adding strong acids or acidic ones
Salts thereof, e.g. B. phosphoric acid or hydrochloric acid, caprolactam hydrochloride, aminocaproic acid hydrochloride
or zinc chloride can be accelerated. The stabilizers known for polyamide,
such as mono- or polycarboxylic acids or mono- and polyamines can be used. The condensation
can be carried out continuously with the initial addition of water or solvents such as alcohols
or carried out discontinuously.
Je nach den Ausgangsstoffen und dem Kondensationsgrad erhält man zähflüssige
oder wachsartige bis harte, feste Produkte. Diese eignen sich je nach ihrer Konsistenz
entweder als Weichmachungsmittel oder zur Herstellung von Formkörpern, wie Fasern,
Folien oder Gebrauchsgegenständen, sowie zur Herstellung von Lacküberzügen.Depending on the starting materials and the degree of condensation, viscous ones are obtained
or waxy to hard, solid products. These are suitable depending on their consistency
either as a plasticizer or for the production of moldings, such as fibers,
Foils or objects of daily use, as well as for the production of lacquer coatings.
Beispiel i Das Salz aus äquimolekularen Mengen Diurethandicarbonsäure
der nachstehenden Formel HOOC(CH2)s # NH # COO(CH2)4 - OOC - NH(CH2)3 . COOH und
Hexamethylendiamin wird unter Ausschluß von Sauerstoff 5 Stunden auf i5o bis 16o°
erhitzt. Man erhält ein schwach gelbliches, fadenziehendes, in Wasser kaum, in warmem
Alkohol dagegen gut lösliches, wachsartig aussehendes Polykondensationsprodukt.Example i The salt from equimolecular amounts of diurethane dicarboxylic acid
the formula below HOOC (CH2) s # NH # COO (CH2) 4 - OOC - NH (CH2) 3. COOH and
Hexamethylenediamine is kept at from 150 to 160 ° for 5 hours with the exclusion of oxygen
heated. A pale yellowish, stringy one is obtained, hardly in water but in warm water
Alcohol, on the other hand, is a readily soluble, waxy polycondensation product.
Kondensiert man das Salz aus äquimolekularen Mengen Diurethandicarbonsäure
der nachstehenden Formel HOOC(CH2)5 # NH - COO(CH2)4 - OOC - NH(CH2)5 # COOH und
Hexamethylendiamin drucklos 5 Stunden bei Zoo bis 2io°, wobei die ersten 2 Stunden
am Rückflußkühler, die folgenden 3 Stunden am absteigenden Kühler gearbeitet wird,
so erhält man ein festes, nicht klebendes, gut schmelzendes, fadenziehendes Erzeugnis.
Beispiel 2 i2oo Teile adipinsaures Hexamethylendiamin, 7oo Teile a-Caprolactam,
ioo Teile des Salzes aus äquimolekularen Mengen Diurethandicarbonsäure der nachstehenden
Formel HOOC(CH2)3- NH - COO(CH2)4. O - 0C - NH(CH2)3- COOH und Hexamethylendiamin
und iooo Teile Wasser werden in einem Druckgefäß aus Edelstahl in einer sauerstofffreien
Stickstoffatmosphäre aufgeheizt, wobei der Druck durch Entspannen des Wasserdampfes
auf 2 Atmosphären gehalten wird. Wenn Zoo bis 2io° erreicht sind, wird der Druck
innerhalb i1/2 Stunden auf Atmosphärendruck entspannt und dann die Kondensation
durch i?/2 stündiges Erhitzen auf Zoo bis 21o° unter Atmosphärendruck zu Ende geführt.
Beim Ausdrücken der Schmelze in Wasser erhält man ein in Methanol quellbares Polyamid,
das gut schmelzbar zu Fäden, Drähten verspinnbar und zu Platten verpreßbar ist.The salt is condensed from equimolecular amounts of diurethane dicarboxylic acid
the following formula HOOC (CH2) 5 # NH - COO (CH2) 4 - OOC - NH (CH2) 5 # COOH and
Hexamethylenediamine pressureless 5 hours at Zoo to 2io °, with the first 2 hours
on the reflux condenser, the following 3 hours on the descending condenser,
in this way a solid, non-sticky, easily melting, stringy product is obtained.
Example 2 100 parts of adipic acid hexamethylenediamine, 700 parts of α-caprolactam,
100 parts of the salt from equimolecular amounts of diurethane dicarboxylic acid of the following
Formula HOOC (CH2) 3- NH - COO (CH2) 4. O - OC - NH (CH2) 3-COOH and hexamethylenediamine
and iooo parts of water are in a stainless steel pressure vessel in an oxygen-free manner
Heated nitrogen atmosphere, the pressure being reduced by releasing the water vapor
maintained at 2 atmospheres. When Zoo is reached to 2io °, the pressure
relaxed to atmospheric pressure within i1 / 2 hours and then the condensation
by heating at the zoo to 21o ° under atmospheric pressure for 1½ hours.
When the melt is expressed in water, a polyamide swellable in methanol is obtained,
which can be easily melted into threads, spun into wires and pressed into plates.
Ein ähnliches Erzeugnis erhält man, wenn man iioo Teile adipinsaures
Hexamethylendiamin, 8oo Teile E-Caprolactam und ioo Teile des Salzes aus äquimolekularen
Mengen Diurethandicarbonsäure der nachstehenden Formel . HOOC(CH2)5NH-COO(CH2)400C
- NH(CH2)$# COOH und Hexamethylendiamin in der angegebenen Weise kondensiert.A similar product is obtained by adding 100 parts of adipic acid
Hexamethylenediamine, 800 parts of E-caprolactam and 100 parts of the salt of equimolecular
Amounts of diurethane dicarboxylic acid of the formula below. HOOC (CH2) 5NH-COO (CH2) 400C
- NH (CH2) $ # COOH and hexamethylenediamine condensed in the specified manner.