DE2146162A1 - Multiple polyamide resins and processes for their preparation - Google Patents
Multiple polyamide resins and processes for their preparationInfo
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Description
Die Erfindung betrifft Mehrfachpolyamidharze als Kondensationsprodukt einer Mischung eines aliphatischen Diamine und eines aliphatischen Ätheramins mit einer fraktionierten polymeren Fettsäure und einer weiteren mehrbasischen Fettsäure.The invention relates to polyamide resins as a condensation product of a mixture of an aliphatic diamine and an aliphatic ether amine with a fractionated polymeric fatty acid and another polybasic fatty acid.
Es ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, harzartige Mischungen mit hohem Molekulargewicht zu schaffen, insbesondere Mischpolyamide mit verbesserter Härte, die eine hohe Zugfestigkeit und große Dehnbarkeit aufweisen, wodurch sie besonders für die Bildung von hochschmelzendem Klebemittel geeignet sind.It is the object of the present invention to provide resinous mixtures with high molecular weight, in particular mixed polyamides with improved hardness, which have a high Have tensile strength and great extensibility, which makes them particularly suitable for the formation of high-melting point adhesives are suitable.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß das aliphatische Atheramin ein an seinem Ende aufgespaltenesThis object is achieved in that the aliphatic atheramine a split at its end
209813/1606 " 2 "209813/1606 " 2 "
primäres Bi- oder Triamin ist, welches strukturmäßig von einem Polypropylenglykol abgeleitet ist.is primary bi- or triamine, which is structurally of is derived from a polypropylene glycol.
Das aliphatische Diamin ist vorzugsweise ein alpha-omegadiprimäres aliphatisches Diamin, wie beispielsweise Athylen diamin, 1,2-Propandiamin, 1,3-P*"opandiamin, Tetramethylendiamin und Hexamethylendiamin. Geringe Anteile von aromatischen, sekundären Amingruppen können eingeschlossen sein, wie beispielsweise Phenyldiamin, Xylendiamin, Isophorondiamin (l-Amino-3-Aminomethyl-3·5» 5-Trimethylzyklohexan) und Diäthylentriamin. Das bevorzugte Diamin ist Äthylendiarain. The aliphatic diamine is preferably an alpha-omega primary aliphatic diamine, such as, for example, ethylene diamine, 1,2-propane diamine, 1,3-P * "opane diamine, tetramethylene diamine and hexamethylenediamine. Small proportions of aromatic, secondary amine groups can be included such as phenylenediamine, xylenediamine, isophoronediamine (l-amino-3-aminomethyl-3 · 5 »5-trimethylcyclohexane) and diethylenetriamine. The preferred diamine is ethylenediarain.
Das aliphatische Ätherdiamin ist ein Polyoxypropylenamin be kannter Art, welches eine Mischung von Verbindungen der all gemeinen FormelThe aliphatic ether diamine is a polyoxypropylene amine known type, which is a mixture of compounds of the general formula
H0N-CH.CH0-(OCH0-CH)-NH0 H 0 N-CH.CH 0 - (OCH 0 -CH) -NH 0
ist, in welcher η einen Mittelwert von 2,6 oder einen Wert von ungefähr 5»6 aufweist.in which η has a mean value of 2.6 or a value of about 5 »6.
Ein weiteres bekanntes Amin ist eine Mischung von Verbindun gen der FormelAnother known amine is a mixture of compounds gene of the formula
2- [OCH2.3 2 - [OCH 2 . 3
CH3.CH2-C CH2-[OCH2.CH(CH3)-]y-NH2 CH 3 .CH 2 -C CH 2 - [OCH 2 .CH (CH 3 ) -] y -NH 2
CH2-[0CH2.CH(CH3)-]z-NH2 CH 2 - [OCH 2 .CH (CH 3 ) -] z -NH 2
in welcher χ + y + ζ ungefähr 5t3 beträgt.in which χ + y + ζ is about 5t3.
Die polymerisierte Fettsäure kann jede polymerisierbar· ungesättigte Fettsäure oder deren Bater sein. Geeignete Säuren können durch Dimerieieren trockener oder halbtrockener Ölfettsa'uren, Tallölfettafiuren oder deren Ester erhalten werden«The polymerized fatty acid can be any polymerizable unsaturated fatty acid or its base. Suitable acids can be obtained by dimerizing dry or semi-dry oil fatty acids, tall oil fatty acids or their esters «
209813/1585209813/1585
2H6162 "2H6162 "
Die Säuren können mit Hilfe bekannter Verfahren durch ionische Itadikalenpolymerisation oder einfache thermische Polymerisation von natürlichen oder synthetischen Mono- oder Polyäthylensäuren erhalten werden und, falls dies erwünscht ist, können die polymeren Fettsäuren hydriert werden.The acids can be prepared by means of known methods by ionic radical polymerization or simple thermal polymerization obtained from natural or synthetic mono- or polyethylene acids and, if so desired the polymeric fatty acids can be hydrogenated.
Die derart gewonnenen dinieren Säuren enthalten zusätzlich zu der dieneren Fettsäure unterschiedliche Beträge an monomeren und trimeren Säuren. Für die Anwendung in dem erfindungsgemäßen Verfahren werden diese Produkte destilliert, so daß der Anteil an dimerer Säure zumindest 80 %r bevorzugt jedoch über 9o %, beträgt. Die Destillation kann beispielsweise eine Molekulardestillation sein.The dine acids obtained in this way contain, in addition to the fatty acid, different amounts of monomeric and trimeric acids. These products are distilled for use in the present process, so that the proportion of dimer acid r is preferably at least 80% but more than 9o% weight. The distillation can, for example, be a molecular distillation.
Die andere inehrbasische Säure ist in bevorzugter Weise eineThe other basic acid is preferably one
zweibasische Fettsäure, wie beispielsweise Glutar-, Adipin-,dibasic fatty acids, such as glutaric, adipic,
Pimelin-, Submerin- und Azelainsäuren, wobei jedoch Adipinsäure bevorzugt wird.Pimelic, submeric and azelaic acids, but adipic acid is preferred.
Vorteilhafterweise bildet das aliphatische Diamin den Hauptanteil der Diaminniischung und die fraktionierte mehrbasische Fettsäure den Hauptanteil der Säuren.The aliphatic diamine advantageously forms the major part the diamine mixture and the fractionated polybasic Fatty acid is the main part of the acids.
Ferner wird eine Monocarbonsäure zu den Reaktionsteilnehmern als Kettenabschluß hinzugefügt. Als Monocarbonsäure kommt jede Art infrage, aliphatisch oder aromatisch, geradkettig oder verzweigte Jette oder substituiert, falls dies erwünscht ist. Geeignete Säuren sind aliphatische Säuren mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Essigsäure, Propionsäure, Tallölfettsäure, pflanzliche Fettsäuremischungen, Stearinsäure! die aromatischen Säuren sind beispielsweise Benzoesäure, 4-Tertiärbutylbenzoesäurej Säuren mit verzweigten Ketten, beispielsweise Isooktansäure, 2-Äthylcapronsäure, 2-Methylpentansäurej und Hydroxysäuren, wie beispielsweise Milchsäure und Glykolsäure.A monocarboxylic acid is also added to the reactants to terminate the chain. Comes as a monocarboxylic acid any kind in question, aliphatic or aromatic, straight-chain or branched jets or substituted if so desired. Suitable acids are aliphatic acids with 2 to 22 carbon atoms, such as acetic acid, Propionic acid, tall oil fatty acid, vegetable fatty acid mixtures, Stearic acid! the aromatic acids are, for example, benzoic acid, 4-tert-butylbenzoic acids with branched chains, for example isooctanoic acid, 2-ethylcaproic acid, 2-methylpentanoic acid and hydroxy acids, such as for example lactic acid and glycolic acid.
209813/1E95·209813 / 1E95
Die Mengen der Ausgangsmaterialien werden so gewählt, daß ungefähr die gleiche Anzahl von Arain- und !Carboxylgruppen in der Reaktionsmischung vorhanden sind. Die Anteile werden bevorzugt so genommen, daß das Endprodukt einen niedrigen freien Säuregehalt und geringen freien Amingehalt aufweist. Die Reaktion kann bei Temperaturen von iAo ° bis 28o C, bevorzugt von 2oo bis 22o ° C, durchgeführt werden. Die Reaktionszeit hängt von der Temperatur ab, wobei sich jedoch ungefähr 4 Stunden im bevorzugten Temperaturbereich als geeignet erwiesen haben. Die Reaktion wird vorteilhafterweise in einer Inertatmosphäre wie beispielsweise Stickstoff durchgeführt, und die Endstufen werden bei reduziertem Druck durchlaufen, um leichtflüchtiges Material zu entfernen.The amounts of the starting materials are chosen so that approximately the same number of area and carboxyl groups are present in the reaction mixture. The proportions are preferably taken so that the end product is low has free acid content and low free amine content. The reaction can take place at temperatures from iAo ° to 28o C, preferably from 200 to 22o ° C. The reaction time depends on the temperature, however approximately 4 hours in the preferred temperature range have been found to be suitable. The reaction becomes advantageous carried out in an inert atmosphere such as nitrogen, and the final stages are carried out at reduced pressure run through to remove volatile material.
Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of examples.
In einem Reaktionskolben mit mehreren Halsen, der mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Destillationskopf ausgerüstet ist, werden 3oo g (l,o4 Äquivalente) destillierter dimerer Säure aus Tallölfettsäure (5,9 % Monomer, 89,1 % Dimer, 5 % Polymer, Verseifungsäquivalent I95), 4,6 g Stearinsäure (o,ol48 Äquivalente), 24 g der Adipinsäure (0,329 Äquivalente) und 3715 g de« 1,2 Diaminäthan (1,25 Äquivalente) plus 16 g eines bekannten Polyoxypropylenamins (o,139 Äquivalente) eingefüllt.. Die Mischung wird bei 2o5 bis 215 ° C für 4 Stunden bei Atmosphärendruck unter einem Strom von Inertgas und dann 2 Stunden unter einem Vakuum von ca· 2o mm Quecksilbersäule erhitzt.In a reaction flask with several necks, which is equipped with a stirrer, a thermometer and a distillation head, 300 g (1.04 equivalents) of distilled dimeric acid from tall oil fatty acid (5.9 % monomer, 89.1 % dimer, 5 % polymer , Saponification equivalent 195), 4.6 g of stearic acid (0.0148 equivalents), 24 g of adipic acid (0.329 equivalents) and 3715 g of 1.2 diamine ethane (1.25 equivalents) plus 16 g of a known polyoxypropylene amine (0.139 Equivalents). The mixture is filled in at 2o5 to 215 ° C. for 4 hours at atmospheric pressure under a stream of inert gas and then for 2 hours under a vacuum of about 20 mm of mercury.
Das erhaltene Polyamid hat einen Säurewert von 4,4, einen Aminwert von 4,5* einen Erweichung·wert von 184 ° C nach der "Ball- und Ring-M«thode" (ASTM E28-5OT) und eine Schmelsviskoeität bei 2o5 ° C von 43 Poiee.The polyamide obtained has an acid value of 4.4, an amine value of 4.5 and a softening value of 184 ° C the "ball and ring method" (ASTM E28-5OT) and a Schmelsviskoeität at 2o5 ° C of 43 poiee.
209813/1B9 S209813 / 1B9 p
21461822146182
Nach der Methode des Beispiels 1 wurden 1.3oo g (I,o4 Äquivalente) destillierter polymerer Fettsäure, 4,6 g Stearinsäure (0,0143 Äquivalente), 2k g Adipinsäure (o,329 Äquivalente) mit 32,1 g (I,o7 Äquivalente) des 1,2 Diaminoäthan und mit 36,7 g (o,319 Äquivalente) des im Beispiel verwendeten bekannten Polyoxypropylenamlns zur Reaktion gebracht.Following the method of Example 1, 1,3oo g (I, o4 equivalents) of distilled polymeric fatty acid, 4.6 g of stearic acid (0.0143 equivalents), 2k g of adipic acid (o, 329 equivalents) with 32.1 g (I, o7 Equivalents) of 1,2 diaminoethane and reacted with 36.7 g (0.319 equivalents) of the known polyoxypropyleneamine used in the example.
Das Produkt hat einen Sä'urewert von 2,9, einen Aminwert von 3,7» einen Erweichungspunkt von I63 ° C nach der "Ball- und Ring-Methode" und die Schmelzviskosität von 33 Poise bei 2o5 ° C.The product has an acid value of 2.9 and an amine value of 3.7 »a softening point of 163 ° C according to the" ball and Ring method "and the melt viscosity of 33 poise at 2o5 ° C.
Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung der in der folgenden Tabelle angeführten Reaktionsteilnehmer. Es wurde die gleiche Dimersäure wie in Beispiel 1 verwendet. Die erhaltenen Eigenschaften der Endprodukte sind in der Tabelle gleichfalls angeführtThe procedure of Example 1 was repeated using the reactants listed in the table below. The same dimer acid as in Example 1 was used. The properties obtained in the final products are also listed in the table
209813/1595209813/1595
Bei- Aquival. Monomere Primäre spiel d. dest. Dikarbon- Diamin-Nr. polymeren säureäqui- aquival. ^ _ _.._. w Examples Aquival. Monomeric primary game d. least. Dicarbon diamine no. polymeric acid equivalents. ^ _ _.._. w
Fettsäure valente (Äthylen- und Ball- 25o ° CFatty acid valente (ethylene and ball- 25o ° C
diamin) Methode"diamine) method "
Mehrfach- Erweichunes- Schmelzvxs- Säurewert Aminwert diamin- punkt in C kosität in mgKOH/g mg KOH/g äquival. nach "Ring- Poise beiMultiple Softening Melting Vx Acid Value Amine Value diamine point in viscosity in mgKOH / g mg KOH / g equivalent. after "Ring Poise at
o.9o o.8o o,7o o.6o o.9o o.8o o.7o o.95 o.9o 0.85o.9o o.8o o, 7o o.6o o.9o o.8o o.7o o.95 o.9o 0.85
titi
<3 ■Η Ό Λ <3 ■ Η Ό Λ
«3 <Η«3 <Η
5/5 /
2828
3232
2424
4242
30
18
3230th
18th
32
41
2141
21
2.4 4.22.4 4.2
7.8 3.47.8 3.4
4.8 6.4 7.9 3.9 4.84.8 6.4 7.9 3.9 4.8
2.92.9
3.23.2
1.91.9
4.24.2
2.62.6
3.23.2
1.21.2
2.42.4
1.91.9
3.43.4
3,83.8
-F-CD -F-CD
2U61622U6162
Die erfindungsgemäß flexiblen Polyamide mit hohen Molekulargewichten sind besondere geeignet als Klebemittel, beispielsweise für die Anwendung in der Schuhwarenindustrie, und zeigen hervorragende Eigenschaften als Kontrollharz, wenn sie ohne das Ätherdiamin hergestellt werden.The flexible polyamides according to the invention with high molecular weights are particularly suitable as adhesives, for example for use in the footwear industry, and show excellent properties as a control resin when without the ether diamine can be produced.
Ansprüche:Expectations:
209813/1595209813/1595
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2372867A1 (en) * | 1976-12-06 | 1978-06-30 | Unilever Emery | THERMOPLASTIC REINFORCING ADHESIVES, THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR APPLICATIONS |
DE3152002A1 (en) * | 1981-01-05 | 1982-08-12 | Ato Chimie, 92400 Courbevoie, Hauts-de-Seine | HOT-MELTING ADHESIVE MIXTURE BASED ON BLOCKCOPOLYAETHERAMIDE |
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Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE835848A (en) * | 1974-11-29 | 1976-05-21 | NEW THERMOPLASTIC ADHESIVE COMPOSITIONS | |
US4218351A (en) * | 1978-07-17 | 1980-08-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Impact resistant, thermoplastic polyamides |
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DE3111226A1 (en) * | 1981-03-21 | 1982-09-30 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | THERMOPLASTIC POLYAMIDES BASED ON DIMERIZED FATTY ACIDS AND THEIR PRODUCTION |
DE3345847A1 (en) * | 1983-12-19 | 1985-06-27 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | THERMOPLASTIC POLYAMIDES AS A PERFUME CARRIER |
GB2190388A (en) * | 1986-03-27 | 1987-11-18 | Coates Brothers Plc | Polyamides and thixotropic compositions containing them |
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1970
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- 1971-09-15 AU AU33481/71A patent/AU456750B2/en not_active Expired
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- 1971-09-16 NL NL7112753A patent/NL7112753A/xx unknown
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2372867A1 (en) * | 1976-12-06 | 1978-06-30 | Unilever Emery | THERMOPLASTIC REINFORCING ADHESIVES, THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR APPLICATIONS |
DE3152002A1 (en) * | 1981-01-05 | 1982-08-12 | Ato Chimie, 92400 Courbevoie, Hauts-de-Seine | HOT-MELTING ADHESIVE MIXTURE BASED ON BLOCKCOPOLYAETHERAMIDE |
EP0313861A1 (en) * | 1987-10-29 | 1989-05-03 | General Electric Company | Amide-etheramide copolymers and process for the preparation thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL7112753A (en) | 1972-03-20 |
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AU456750B2 (en) | 1975-01-16 |
GB1319807A (en) | 1973-06-13 |
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