Verfahren zum Reinigen von Adipinsäuredinitril
Adipinsäured,initril,
das im technischen Maßstab durch Umsetzen von I, 4-Dichlorbutan mit Alkalicyanid
hergestellt wurde, enthält stets geringe Bienen von Nebenprodukten, insbesondere
I-Cyan-2-iminocyclopentan sowie b-Chlor- und #-Oxyvaleriansäurenitril, von denen
es durch Destillation kaum befreit werden kann.Process for purifying adipic dinitrile
Adipic acid, initrile,
on an industrial scale by reacting 1,4-dichlorobutane with alkali metal cyanide
always contains low bees of by-products, in particular
I-cyano-2-iminocyclopentane and b-chloro- and # -oxyvaleric acid nitrile, of which
it can hardly be freed by distillation.
Es wurde nun gefunden, daß man Adipinsäuredinitril von diesen Verbindungen
in einfacher Weise reinigen kann, wenn man es mit der auf die verhandenen Nil- und
0 OH-Gruppen, berechneten Menge eines organischen Isocyanats behandelt und das Reaktionsgemisch
dann destilliert. Durch die Behandlung mit Isocyanaten wird das I-Cyan-2-iminocyclopentãn
in ein Harnstoffderivat, das OS-Oxyvaleriansäurenitril in ein Urethan umgewandelt,
das höher siedet als das Adipinsäuredinitril und das b-Chlorvaleriansäurenitril;
man kann das Gemisch der beiden letztgenannten Stoffe also abdestillieren. Es läßt
sich dann durch nochmalige fraktionierte Destillation leicht in praktisch reines
Adipinsäuredinitril und 6-Chlorvaleriansäurenitril zerlegen. It has now been found that adiponitrile can be obtained from these compounds
can be cleaned in a simple manner if one can do it with the available Nile and
Treated 0 OH groups, calculated amount of an organic isocyanate and the reaction mixture
then distilled. Treatment with isocyanates results in the I-cyano-2-iminocyclopentan
into a urea derivative that converts OS-oxyvaleric acid nitrile into a urethane,
which has a higher boiling point than adipic acid dinitrile and b-chlorovaleric acid nitrile;
the mixture of the two last-mentioned substances can therefore be distilled off. It leaves
is then easily converted into practically pure by repeated fractional distillation
Decompose adipic acid dinitrile and 6-chloro valeric acid nitrile.
Als organische Isocyanate kann man ein- oder mehrwertige Isocyanate
verwenden, z. B. Phenyl-oder Dodecylisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Toluylendiisocyanat
oder I, 3, 5-Triisocyanobenzol. Monovalent or polyvalent isocyanates can be used as organic isocyanates
use, e.g. B. phenyl or dodecyl isocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate
or I, 3, 5-triisocyanobenzene.
Die Umsetzung beginnt bereits bei gewöhnlicher
Temperatur
und wird spätestens beim nachfolgenden Erhitzen vollständig, bevor das Gemisch überzugehen
beginnt.The implementation begins with the usual
temperature
and becomes complete at the latest during the subsequent heating before the mixture passes over
begins.
Die im folgenden Beispiel angegebenen Teile sind' Gewichtsteile. The parts given in the following example are parts by weight.
Beispiel Ein durch Umsetzen von I, 4-Dichlorbutan mit Natriumcyanid
hergestelltes rohes Adipinsäuredinitril, das neben 883 Teilen reinem Adipinsäuredinitril
I8Teile i-Cyan-2-iminocyclopentan, gTeile b-Oxy- und go Teile <3-Chlorvaleriansäurenitril
enthält, wird bei gewöhnlicher Temperatur unter Rühren mit 2I,6 Teilen Hexamethylendiisocyanat
versetzt. Dann destilliert man das Gemisch bei I mm Druck, wobei 964 Teile eines
Gemisches aus Adipinsäuredinitril und sS-Chlorvaleriansäurenitril übergehen, das
keine Hydroxylzahl mehr besitzt und nur noch o,I30/o Imin enthält. Das Gemisch wird
nochmals fraktioniert destilliert, wobei man einen Vorlauf von 88 Teilen b-Chlorvaleriansäurenitril
vom Kp. 58 bis 620 bei I mm Druck erhält, das erneut mit Natriumcyanid umgesetzt
werden kann. Die Hauptfraktion besteht aus 873 Teilen nahezu reinem Adipinsäuredinitril,
das sich z. B. einwandfrei hydrieren läßt. Example one by reacting 1,4-dichlorobutane with sodium cyanide
produced crude adipic acid dinitrile, which in addition to 883 parts of pure adipic acid dinitrile
18 parts i-cyano-2-iminocyclopentane, g parts b-oxy- and g parts 3-chlorovaleric acid nitrile
contains, is at ordinary temperature with stirring with 2I, 6 parts of hexamethylene diisocyanate
offset. The mixture is then distilled at 1 mm pressure, with 964 parts of a
Mixture of adipic acid dinitrile and sS-chlorovaleric acid nitrile pass over, the
no longer has a hydroxyl number and only contains 0.130 / o imine. The mixture will
again fractionally distilled, a first run of 88 parts of b-chlorovaleric acid nitrile
obtained from bp 58 to 620 at 1 mm pressure, which reacted again with sodium cyanide
can be. The main fraction consists of 873 parts of almost pure adipic acid dinitrile,
that z. B. can be hydrogenated properly.