DE926246C

DE926246C - Process for the preparation of allyl chloride from dichloropropane

Info

Publication number: DE926246C
Application number: DEB7325D
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Krekeler; Rudolf Dr Leutner; Martin Dr Mueller-Cunradi
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1944-03-10
Filing date: 1944-03-10
Publication date: 1955-04-14

Description

Verfahren zur Herstellung von Allylchlorid aus Dichlorpropanen Es ist bekannt, I, 2-Dichlorpropan durch Erhitzen auf Temperaturen über 4500 unter Abspaltung von Chlorwassersto,ff in Allylchlorid über zu führen.Process for the preparation of allyl chloride from dichloropropane It is known, I, 2-dichloropropane by heating to temperatures above 4500 with cleavage of hydrogen chloride, ff to lead in allyl chloride.

Es wurde gefunden, daß man erheblich höhere Ausbeuten an Allylchlorid erzielt, wenn man von I, 3-Dichlorpropan oder von Gemischen, die wesenthohe Mengen I, 3-Dichlorpsropan neben anderen Dichlorpropanen enthalten, ausgeht. It has been found that there are considerably higher yields of allyl chloride achieved if one of I, 3-dichloropropane or mixtures, the essential high amounts I, 3-dichloropsropane contain in addition to other dichloropropanes, goes out.

Geeignete Ausgangsstoffe erhält man z. B. durch Chlorieren von Propan in Mischung mit überschüssigem Propylchlorid, wobei darauf zu achten ist, daß die Temperatur vorteilhaft etwa 700 nicht übersteigt. Zu diesem Zweck kann man das Chlor in mehreren Anteilen in einem oder mehreren Gefäßen, gegebenenfalls unter Zwischenkühlung, zuführen. Die Umsetzung wird in bekannter Weise durch reaktionsfördernde Mittel, insbesondere durch Belichten mit einer Quecksilberdampflampe, eingeleitet. Der Druck im Reaktionsgefäß wird zweckmäßig so hoch gehalten, daß das Umsetzungsgemisch flüssig bleibt. Die Produkte werden durch mehrere Destillationen in ihre Bestandteile zerlegt. Suitable starting materials are obtained, for. B. by chlorinating propane in a mixture with excess propyl chloride, taking care that the Temperature advantageously does not exceed about 700. For this purpose one can use the chlorine in several portions in one or more vessels, if necessary with intermediate cooling, respectively. The implementation is carried out in a known manner by reaction-promoting agents, initiated in particular by exposure to a mercury vapor lamp. The pressure it is expedient to keep the reaction vessel high enough that the reaction mixture is liquid remain. The products are broken down into their components through several distillations.

Nachdem der Chlorwasserstoff in einer Druckkolonne abdelstillilert i ist, wird das Gemisch in weiteren Kobauen in Propan; Propylchlorid unldDichlofpropa,ne zerlegt. Die letzteren, die in der Regel etwa 50°/o I, 3-Dichlorpropan enthalten, können ohne weiteres für die Herstellung von Allylchlorid durch Chlorwasserstoffahspaltung verwendet werden. Das zu- rückerhaltene Propan und Propylchlorid wird der Chlorierungs anlage wieder zugeleitet.After the hydrogen chloride has been distilled off in a pressure column i, the mixture is in further Kobau in propane; Propyl chloride and dichlofpropa, ne disassembled. The latter, which as a rule contain about 50% 1,3-dichloropropane, can easily be used for the production of allyl chloride by splitting hydrogen chloride be used. The to- recovered propane and propyl chloride is returned to the chlorination plant.

Die Abspaltung von Chlorwasserstoff aus den Dichlorpropanen erfolgt vorteilhaft in leeren Ge fäßen, insbesondere in Rohren aus einem gegen Chlorwasserstofi widerstandsfähigen Werkstoff, z. B. Quarz oded Stahlguß. Bei Temperaturen von 559. bis 650'°- wird der Chlorwasslerstoff abgespalten, und es entsteht Allylchlorid neben wenig a-Chlorpropylen. The splitting off of hydrogen chloride from the dichloropropanes takes place advantageous in empty vessels, especially in pipes made of a hydrogen chloride solution resistant material, e.g. B. Quartz oded cast steel. At temperatures of 559. up to 650 ° - the hydrogen chloride is split off, and allyl chloride is formed in addition to a little a-chloropropylene.

Die aus der Spaltvorfichtung austretenden Reaktionsgase werden in einem Kühlturm durch Waschen mit einem aus den Gasen durch Kühlen gewonnenen Kondensat verflüssigt. Der nicht verflüssigte Anteil wird in eine Kolonne geleitet, in der unter Verwendung von beispielsweise Butan als Rüclrlaufflüssigkeit der Chlorwasserstoff abgetrennt tund der Rest der Gase kondensiert wird. Das Kondensat wird durch Destillationen in Allylchlorid, a-Chlorpropylen und nicht umgesetzte Dichlorpropane zerlegt. Die beiden letzteren werden in die Spaltanlage zurückgeführt, wo sie zum Teil zu Allylchlorid umgelagert bzw. gespalten werden. The reaction gases emerging from the gap pre-assembly are in a cooling tower by washing with a condensate obtained from the gases by cooling liquefied. The non-liquefied portion is fed into a column in which using, for example, butane as the reflux liquid, the hydrogen chloride separated t and the remainder of the gases is condensed. The condensate is produced by distillation broken down into allyl chloride, α-chloropropylene and unreacted dichloropropane. the The latter two are returned to the cleavage plant, where they are partly converted to allyl chloride be rearranged or split.

Der in beiden Stufen erhaltene Chlorwasserstoff wird in bekannter Weise in Chlor übergeführt und erneut für die Chlorierung von Propan verwendet. The hydrogen chloride obtained in both stages is known in the art Way converted into chlorine and reused for the chlorination of propane.

Beispiel Zur Herstellung eines als Ausgangsstoff geeigneten Gerufsohes wird in einem Gefäß von I,80 m Länge und 200 mm lichter Weite stündlich ein mit einer Temperatur von etwa o bis - 1010 ei,nlgebfachtes flüssiges Gemisch von 44 kg Propan, 440 kg Propylchlorid und 35,5 kg Chlor durch Belichten mit einer in das Gefäß druckfest eingebauten Quecksilberdampflampe umgesetzt. Unter Anwendung eines Druckes von etwa 22 atü wird der Gefäßinhalt, der sich auf etwa 40 bis 500 erwärmt, in flüssigem Zustand erhalten. Die aus dem Reaktions gefäß austretende Flüssigkeit wird durch Wasser-und Solekühler auf etwa o bis - I0° gekühlt und unter Zumischung von weiteren 35,5 kg flüssigem gekühltem Chlor in ein zweites Reaktionsgefäß geleitet und unter Belichtung umgesetzt. Aus dem zweiten Gefäß werden stündlich 555 kg Flüssigkeit mit einer Temperatur von ungefähr 40 bis 50°' abgezogen und durch mehrere aufeinanderfolgende Destillationen zerlegt. Man erhält 36,4 kg Chlor wasserstoff, 22,2 kg Propan, 440 kg Propylchlorid und 55,6 kg eines Gemisches von Dichlorpropanen, das etwa 500/0 I, 3-Dichlorpropan enthält, daneben eine sehr kleine Menge höherchloriertes Produkt. Example For the production of a shouting sound suitable as a starting material is taken every hour in a vessel 1.80 m long and 200 mm clear width a temperature of about 0 to -1010 a single-fold liquid mixture of 44 kg of propane, 440 kg of propyl chloride and 35.5 kg of chlorine by exposure to a in the Flameproof built-in mercury vapor lamp implemented. Using a The contents of the vessel, which are heated to around 40 to 500, are at a pressure of about 22 atm preserved in liquid state. The liquid emerging from the reaction vessel is cooled by water and brine coolers to about 0 to - 10 ° and admixed passed a further 35.5 kg of liquid chilled chlorine into a second reaction vessel and implemented under exposure. 555 kg of liquid per hour are produced from the second vessel with a temperature of about 40 to 50 ° 'and subtracted by several successive Distillations broken down. 36.4 kg of hydrogen chloride, 22.2 kg of propane, 440 are obtained kg of propyl chloride and 55.6 kg of a mixture of dichloropropane, which is about 500/0 Contains 1,3-dichloropropane, as well as a very small amount of highly chlorinated product.

Propylchlorid und Propan gehen im Kreislauf in die Chlorierung zurück. Bei einem stündlichen Umsatz von 2I,8 kg Propan beträgt die Ausbeute an Dichlorpropanen etwa ggO/o der Theorie.Propyl chloride and propane are recycled back into the chlorination. With an hourly conversion of 21.8 kg of propane, the yield of dichloropropane is about ggO / o of the theory.

Erfindungsgemäß werden die so gewonnenen kg kg Dichlorpropane im Verlauf einer Stunde durch ein leeres Stahlgußrohr von 6 m Länge und 46 mm lichter Weite, das auf 6000 geheizt ist, geleitet. Von dem aus dem Rohr abziehenden heißen Gasgemisch wird in einem Kühlturm ein Teil konsensiert, während der nicht verflüssigte Teil in eine Destillationskolonne mit Butanrückfluß geleitet wird, in der die Abtrennung des Chlorwasserstoffs erfolgt und der restliche Gasanteil kondensiert wird. Mit dem Butan ziehen stündlich Io,5 kg Chlorwasserstoff ab. Das gesamte Kondensat wird durch aufeinanderfolgende Destillationen zerlegt, wobei stündlich 2 kg a-Chlorpropylen, 20,5 kg Allylchlorid, 22,2 kg Dichlorpropane und 0,4 kg Rückstand erhalten werden. Es wurden somit 33,4kg Dichlorpropane, das sind 6o 0/o, umgesetzt und eine Ausbeute an Allylchlorid von 90% der Theorie erzielt. Durch erneutes Einführen des a-Chlorpropylens, gemischt mit den zurückerhaltenen Dichlorpropanen, in die Spaltvorrichtung erhöht sich die Ausbeute an Allylchlorid auf etwa 94 bis 95% Der aus beiden Umsetzlungsstufen erhaltene Chlorwasserstoff wird nach bekannten Verfahren in Chlor übergeführt und erneut zur Chlorierung von Propan verwendet. According to the kg of dichloropropane obtained in this way are im One hour passed through an empty cast steel pipe 6 m long and 46 mm clear Expanse, which is heated to 6000, passed. From the hot that is withdrawn from the pipe A part of the gas mixture is consensated in a cooling tower, while the part is not liquefied Part is passed into a distillation column with butane reflux, in which the separation of the hydrogen chloride takes place and the remaining gas portion is condensed. With 5 kg of hydrogen chloride are withdrawn from the butane every hour. All of the condensate will decomposed by successive distillations, with 2 kg of a-chloropropylene per hour, 20.5 kg of allyl chloride, 22.2 kg of dichloropropane and 0.4 kg of residue are obtained. There were thus 33.4 kg of dichloropropane, that is 6o 0 / o, converted and a yield achieved in allyl chloride of 90% of theory. By reintroducing the a-chloropropylene, mixed with the recovered dichloropropane, increased in the cracking device the yield of allyl chloride is about 94 to 95% of that from both conversion stages The hydrogen chloride obtained is converted into chlorine by known processes and reused for the chlorination of propane.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of allyl chloride from dichlofpropanes, characterized in that 1, 3-dichloropropane or substantial amounts thereof Containing mixtures of dichloropropanes heated to temperatures of 550 to 65d0.

Printed Media: British Patent No. 495 goo.