Verfahren zur Herstellung von plastischen Massen aus Dicarbonsäureestergemischen
Es ist .bekannt, Adipinsäure mit den verschiedensten Alkoholen in Ester überzuführen,
die als plastische Massen oder als Zusatzstoffe zu solchen Massen verwendet werden
können.Process for the production of plastic masses from mixtures of dicarboxylic acid esters
It is known to convert adipic acid into esters with a wide variety of alcohols,
which are used as plastic masses or as additives to such masses
can.
Es wurde nun ,gefunden, .daß man zu wertvollen plastischen Massen
gelangt, wenn man die bei der katalytischen Oxydation des Cyclohexans, oder seiner
Homologen in flüssiger Phase nach dem Abtreiben der flüchtigen Bestandteile übrigbleibenden
rohen Dicarbonsäuregemische mit Trimethy lol.propan verestert. Die katalytische
Oxydation, des Cyclohexans als solche ist beispielsweise in der französischen Patentschrift
857 615 beschrieben.It has now been found that valuable plastic materials are obtained if the crude dicarboxylic acid mixtures remaining in the catalytic oxidation of cyclohexane or its homologues in the liquid phase after the volatile constituents have been stripped off with trimethylol propane. The catalytic oxidation of cyclohexane as such is for example described in French Patent Specification 857,615.
Die rohen Dicarbonsäuregemische enthalten Dicarbonsäuren von gleicher
Kohlenstoffzahl wie die des Ausgangsstoffes neben höhermolekularen Stoffen, deren
Zusammensetzung noch unibekannt ist. Der Anteil dieser Verbindungen ist um so höher,
je länger man die Oxydation des Cyclohexans betreibt. Für die Veresterung besonders
geeignete Dicarbon.säuregemische erhält man, wenn man die Oxydation so weit treibt,
da.ß mindestens 40 Hundertteile des eingesetzten Cyclohexans oxydiert worden sind.The crude dicarboxylic acid mixtures contain dicarboxylic acids of the same type
Carbon number like that of the starting material in addition to higher molecular weight substances, their
Composition is still unknown. The proportion of these compounds is all the higher,
the longer one operates the oxidation of the cyclohexane. Especially for esterification
Suitable mixtures of dicarboxylic acids are obtained if the oxidation is carried out so far that
that at least 40 percent of the cyclohexane used has been oxidized.
Die Herstellung der Ester bewirkt man nach an sich üblichen Methoden,
beispielsweise durch Erhitzen der freien Säuren oder der daraus hergestellten Anhydride
oder Halogeni.de mit der entsprechenden Menge Trimethylolpropan auf höhere Temperatur.
Dabei können Katalysatoren mitverwendet
werden. Das bei der Veresüerung
der freien Säuren entstehende Wasser kann durch den- Zusatz von Lösungsmitteln.,
die während der Umsetzung verdampfen und,das. Wasser als Dampf mitführen, entfernt
werden.The esters are produced by conventional methods,
for example by heating the free acids or the anhydrides made from them
or Halogeni.de with the corresponding amount of trimethylolpropane to a higher temperature.
Catalysts can also be used here
will. That with acidification
The water produced by the free acids can be reduced by the addition of solvents.,
which evaporate during the implementation and, that. Carry along water as steam, removed
will.
Die so erhaltenen plastischen, Massen werden unmittelbar als solche,
gegebenenfalls nach Zusatz von Füllstoffen, verwendet, beispielsweise als Bodenbelagmassen.The plastic masses obtained in this way are immediately identified as
optionally after the addition of fillers, used, for example as flooring compounds.
Es ist bereits bekannt, die Hydrierungsprodukte von Kresolen, z. B.
mit Salpeterisiäure, zu oxydieren und darauf mit insbesondere einwertigen, aliphatischen
oder alicyclischen Alkoholen zu verestern, wobei die erhaltenen Estergemiscbe als
Weichmachungsmittel Verwendung gefunden haben (deutsche Patentschrift 434 730) Es
war überraschend, daß die gemäß der Erfindung verwendeten rohen Säuregemische, die
unansehnliche braune und schmierige Massen darstellen, sich mit dem Trimethylolpropan
verestern lassen würden, wobei plastische Massen entstehen, aus denen sich gute
Bodenbelagmassen herstellen lassen.It is already known that the hydrogenation products of cresols, e.g. B.
with nitric acid, to be oxidized and then with monovalent, aliphatic ones in particular
or to esterify alicyclic alcohols, the resulting ester mixtures as
Plasticizers have found use (German Patent 434 730) Es
was surprising that the crude acid mixtures used according to the invention, the
unsightly brown and greasy masses represent themselves with the trimethylolpropane
could be esterified, whereby plastic masses arise from which good ones
Have flooring compounds produced.
Beispiel 470 g eines Dicarbonsäuregemisches" wie. man es bei 4stündiger
Oxydation von: i6oo g Cyclohexan, dem 1,6 g in 8 g Cyclohexanon gelöstes Kobaltnaphthenat
zugesetzt worden sind, mit stündlich 5oo bis 6oo 1 Luft unter 2o at Druck bei z45°
und nach dem Abdestillieren des unveränderten Cyclohexans, des Reaktionswassers
und des Cyclohexanols und Cyclohexanons erhält, werden mit -,6o g Trimethylolpropan
8 Stunden auf 16o° erhitzt. Der erhaltene Ester ist eine zähe, elastische :Masse,
die, mit Füllstoffen versetzt, als Bodenbelag benutzt werden kann. Bei dieser Verwendung
ergeben sich etwa die gleichen Eigenschaften wie bei der Verarbeitung eines unter
sonst .gleichen Bedingungen hergestellten Esters aus Trimethylolpropan und reiner
Adipinsäure.Example 470 g of a dicarboxylic acid mixture "how to do it for 4 hours
Oxidation of: 160 g of cyclohexane, 1.6 g of cobalt naphthenate dissolved in 8 g of cyclohexanone
have been added, with 500 to 600 liters of air per hour under 20 atm pressure at z45 °
and after the unchanged cyclohexane has been distilled off, the water of reaction
and the cyclohexanol and cyclohexanone obtained are with -, 6o g of trimethylolpropane
Heated to 16o ° for 8 hours. The ester obtained is a tough, elastic: mass,
which, with fillers, can be used as a floor covering. In this use
the properties are roughly the same as when processing one under
otherwise. The same conditions produced esters from trimethylolpropane and pure
Adipic acid.