DE924866C

DE924866C - Process for rearrangement of cyclohexanone oxime

Info

Publication number: DE924866C
Application number: DEF10499A
Authority: DE
Inventors: Otto Dr Dr H C Bayer; Friedrich Dr Moeller; Hugo Dr Wilms
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1952-12-02
Filing date: 1952-12-02
Publication date: 1955-03-10

Description

Verfahren zur Umlagerung von Cyclohexanonoxim Es ist bekannt, Cyclohexanonoxim. in Schwefelsäure, gegebenenfalls in Anwesenheit von Verdünnungsmitteln, zu e-Caprolactam umzulagern. Diese Beckmannsche Umlagerung verläuft in Gegenwart von Schwefelsäure zwar sehr schnell, ist .aber nicht leicht durchzuführen, da die Umlagerung mit einer starken Wärmetönung verbunden ist. Dadurch können Zersetzungsprodukte entstehen, die bei der Weiterverarbeitung des Caprolactams unerwünscht sind.Process for the rearrangement of cyclohexanone oxime It is known that cyclohexanone oxime. in sulfuric acid, optionally in the presence of diluents, to form e-caprolactam to relocate. This Beckmann rearrangement takes place in the presence of sulfuric acid it is very quick, but not easy to carry out because the rearrangement is carried out with a strong warming. This can result in decomposition products which are undesirable in the further processing of the caprolactam.

Es wurde nun gefunden, daß die Beckmannsche Umlagerung von Cyclohexanonoxim zu e-Caprolactam vorteilhaft in Flußsäure bei erhöhter Temperatur unter Druck vorgenommen wenden kann. Die Flußsäure wird dabei nach Beendigung der Umsetzung durch Destillation bis auf einen. geringen Rest entfernt und kann als solche wiedergewonnen werden. Im Gegensatz dazu isst es bei Verwendung von Schwefelsäure erforderlich, dieselbe vollständig zu neutralisieren, ehe das Caprolactam aus, der Umsetzungslösunggewonnen werden. kann. Die Schwefelsäure kann also nicht unmittelbar wiederverwendet werden.It has now been found that the Beckmann rearrangement of cyclohexanone oxime to e-caprolactam advantageously carried out in hydrofluoric acid at elevated temperature under pressure can turn. The hydrofluoric acid is removed by distillation after the reaction has ended except for one. little residue is removed and can be recovered as such. In contrast, when using sulfuric acid it is necessary to eat the same to completely neutralize before the caprolactam recovered from the reaction solution will. can. The sulfuric acid cannot be reused immediately.

Im Gegensatz zudem bekannten Verfahren verläuft :die erfindungsgemäße Umsetzung, insbesondere bei Anwesenheit eines Überschusses von Flußsäure, sehr ,gleichmäßig und ohne störende plötzliche Temperatursteigerung.In contrast to the known method, the process according to the invention takes place Implementation, especially in the presence of an excess of hydrofluoric acid, very, evenly and without a disturbing sudden increase in temperature.

Aus dem Reaktionsgemisch kann, die Flußsäure durch Destillation zum größten Teil wiedergewonnen werden und ist für einen neuen Umlagerungsversuch verwendbar. Nur ein kleiner Teil wird von dem Caprolactam zurückgehalten, läßt sich jedoch daraus durch Neutralisation mit Alkalien entfernen. Das Caprolactam.kann aus, dem Gemisch durch Extraktion und/oder Destillation gewonnen werden.From the reaction mixture can, the hydrofluoric acid by distillation to can be recovered for the most part and can be used for a new relocation attempt. Only a small part is retained by the caprolactam, but can be removed from it remove by neutralization with alkalis. The caprolactam. Can from, the mixture can be obtained by extraction and / or distillation.

Beispiel Eine Lösung von 2o Gewichtsteilen Cyclohexanonoxim in 8o Gewichtsteilen wasserfreiem Fluorwasserstoff wird in einem Druckgefäß ,auf 8o° erhitzt und anschließend weitere a Stunden bei einer Temperatur von 8o bis ioo° gehalten. Nach dieser Zeit wird das Druckgefäß, ohne es abzukühlen, entspannt und der entweichende Fluorwasserstoff durch Kondensation wiedergewonnen. Der Rückstand wird zur Beseitigung von anhaftender Flußsäure neutralisiert und. in Chloroform aufgenommen. Aus, der Chloroformlösung erhält man 18,9 Gewichtsteile Caprolactam entsprechend einer Ausbeute von 92,5"/o der Theorie.Example A solution of 20 parts by weight of cyclohexanone oxime in 8o Parts by weight of anhydrous hydrogen fluoride are heated to 80 ° in a pressure vessel and then held for a further a hours at a temperature of 80 to 100 °. After this time, the pressure vessel, without cooling it, is relaxed and the one that escapes Hydrogen fluoride recovered by condensation. The residue is used for elimination neutralized by adhering hydrofluoric acid and. taken up in chloroform. From the Chloroform solution gives 18.9 parts by weight of caprolactam, corresponding to a yield of 92.5 "/ o of theory.

Man .kann diese Arbeitsweise auch kontinuierlich gestalten. Außerdem kann man in geeigneten Verdünnungsmitteln, wie flüssigem Schwefeldioxyd, Fluorkohlenwasserstoffen u. ä., arbeiten.This way of working can also be designed continuously. aside from that can be used in suitable diluents such as liquid sulfur dioxide or fluorocarbons etc., work.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the rearrangement of Cyclol1exänOnOXim to E-caprolactam, characterized in that the rearrangement is carried out in hydrofluoric acid at elevated temperature under pressure.