DE915939C - Process for the production of organic tin compounds - Google Patents
Process for the production of organic tin compoundsInfo
- Publication number
- DE915939C DE915939C DEA12521A DEA0012521A DE915939C DE 915939 C DE915939 C DE 915939C DE A12521 A DEA12521 A DE A12521A DE A0012521 A DEA0012521 A DE A0012521A DE 915939 C DE915939 C DE 915939C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alcohol
- solvent
- reaction
- parts
- toluene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 title claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 11
- -1 alcohol radical Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 75
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 28
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 10
- RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L dibutyl(dichloro)stannane Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCC RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- ZXDVQYBUEVYUCG-UHFFFAOYSA-N dibutyltin(2+);methanolate Chemical compound CCCC[Sn](OC)(OC)CCCC ZXDVQYBUEVYUCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical group OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJEKUEUBQQWPBY-UHFFFAOYSA-N 1$l^{2}-stanninane Chemical compound C1CC[Sn]CC1 FJEKUEUBQQWPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical group ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAZWADXTNBRANC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC1CCCCC1(C)O RAZWADXTNBRANC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQHNZXURJISVCT-UHFFFAOYSA-N 1-butoxyethane-1,2-diol Chemical compound CCCCOC(O)CO WQHNZXURJISVCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentanol Chemical compound CC(C)CC(C)O WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC1CCC(O)CC1 MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N Bis(2-chloroethyl)ether Chemical compound ClCCOCCCl ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000723347 Cinnamomum Species 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical group ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBAYQFWFCOOCIC-GNVSMLMZSA-N [(1s,4ar,4bs,7s,8ar,10ar)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,7,8,8a,9,10,10a-dodecahydrophenanthren-1-yl]methanol Chemical compound OC[C@@]1(C)CCC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@H](C(C)C)C[C@H]3CC[C@H]21 KBAYQFWFCOOCIC-GNVSMLMZSA-N 0.000 description 1
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- RGCPMRIOBZXXBR-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;dibutyltin(2+) Chemical compound CCCCO[Sn](CCCC)(CCCC)OCCCC RGCPMRIOBZXXBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017803 cinnamon Nutrition 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKHOSFCNSVUUJI-UHFFFAOYSA-N dibutyltin;phenylmethoxymethylbenzene Chemical compound CCCC[Sn]CCCC.C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 ZKHOSFCNSVUUJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFAXVVMIXZAKSR-UHFFFAOYSA-L dichloro(diethyl)stannane Chemical compound CC[Sn](Cl)(Cl)CC YFAXVVMIXZAKSR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ISXUHJXWYNONDI-UHFFFAOYSA-L dichloro(diphenyl)stannane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sn](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ISXUHJXWYNONDI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQULJPVXNYWAG-UHFFFAOYSA-N sodium;phenylmethanolate Chemical compound [Na]OCC1=CC=CC=C1 LFQULJPVXNYWAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2224—Compounds having one or more tin-oxygen linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von organischen Zinnverbindungen In der Zeitschrift Science Papers of the Institute of Physical and Chemical Research, Tokio, sind von Harada in den Jahren 1938 und 1939 in einer größeren Reihe von Arbeiten organische Zinnkomplexverbindungen des Typs WO Sn (C H3)20 Sn (CH3)20 Sn (C H3)20 R'. Sn (C H3)2X2 beschrieben worden, in denen R' eine Alkylgruppe und X Halogen darstellen.Process for the production of organic tin compounds In the Science Papers of the Institute of Physical and Chemical Research, Tokyo, are by Harada in 1938 and 1939 in a larger series of works organic tin complex compounds of the type WO Sn (C H3) 20 Sn (CH3) 20 Sn (C H3) 20 R '. Sn (C H3) 2X2, in which R 'is an alkyl group and X is halogen represent.
Diese bekannten Verbindungen können als Doppelverbindungen von c), o)'-Dialkoxypolystannoxanen mit Dialkylzinndihalogeniden bezeichnet werden. Sie werden z. B. durch Kochen von Dialkylzinnoxyden mit einem Dialkylzinnhalogenid in Alkohol erhalten.These known compounds can be used as double compounds of c), o) '- Dialkoxypolystannoxanen are referred to with dialkyltin dihalides. she are z. B. by boiling dialkyltin oxides with a dialkyltin halide in Alcohol received.
Alle Versuche, aus diesen Doppelverbindungen das Dialkylzinndihalogenid abzutrennen und auf diese Weise zu den Polystannoxanen selbst zu gelangen, sind ohne Erfolg geblieben, da bei allen Trennungsmethoden das zu erwartende Stannoxan in situ sofort unter Abspaltung von Alkohol in das entsprechende Dialkylzinnoxyd übergeht.All attempts to produce the dialkyltin dihalide from these double compounds to be separated and in this way to arrive at the polystannoxanes themselves remained unsuccessful, as the stannoxane to be expected in all separation methods in situ immediately with elimination of alcohol into the corresponding dialkyltin oxide transforms.
Es wurde nun ein Verfahren gefunden, nach dem derartige c), co'-Dialkoxypolystannoxane als selbständige stabile Verbindungen frei von Zinnhalogeniden auf bequeme Weise hergestellt werden können. Die Stannoxane entsprechen der allgemeinen Formel: worin (R0)1 ein Alkoholrest ist und R2 gleich R ist; R3 und R4 sind dieselben oder verschiedene Alkyl- oder Arylgruppen, und n bezeichnet den Polymerisationsgrad. Bei der technischen Herstellung erhält man keine scharf definierten Polymere, sondern ein Gemisch verschieden hoch polymerisierter Produkte miteinander und/oder mit dem Monomeren, so daß st meistens durch einen unechten Bruch dargestellt wird.A process has now been found by which such c), co'-dialkoxypolystannoxanes can be prepared in a convenient manner as independent stable compounds free of tin halides. The stannoxanes correspond to the general formula: wherein (R0) 1 is an alcohol radical and R2 is R; R3 and R4 are the same or different alkyl or aryl groups, and n denotes the degree of polymerization. In industrial production, no sharply defined polymers are obtained, but a mixture of products with different degrees of polymerisation with one another and / or with the monomers, so that st is usually represented by an improper fraction.
Gemäß der Erfindung werden diese Verbindungen in der Weise erhalten, daß man Dialkyl-, Diaryl- oder Alkyl-arylzinndihalogenide in einem Wasser- und hydroxylgruppenfreien organischen Lösungsmittel direkt bei geeigneten Temperaturen mit der möglichst stöchiometrischen Menge eines Alkalialkoholates oder Alkohols in Gegenwart von Ammoniak oder tertiären Aminen zur Reaktion bringt die Lösung von dem ausgefällten Salz abfiltriert und dann das Lösungsmittel abdestilliert. Während der Reaktion und dem Abdestillieren des Lösungsmittels wird eine Temperatur von 15o° zweckmäßig nicht überschritten. Bei sehr vorsichtiger Einhaltung tiefer Temperaturen kann man nach diesem Verfahren die monomeren Dialkoxyde herstellen; sowie aber höhere Temperaturen verwendet werden, entstehen direkt die polymeren Verbindungen. Man kann den Polymerisationsgrad durch die Regelung der Temperatur während der Reaktion und während der Abdestillation des Lösungsmittels in der gewünschten Weise beeinflussen.According to the invention, these compounds are obtained in the manner that one dialkyl, diaryl or alkyl aryl tin dihalides in a water and hydroxyl group-free organic solvents directly at suitable temperatures with the stoichiometric possible Amount of an alkali metal alcoholate or alcohol in the presence of ammonia or tertiary The solution is filtered off from the precipitated salt and amines react then the solvent is distilled off. During the reaction and the distillation of the solvent, a temperature of 150 ° is expediently not exceeded. This procedure can be used with very careful compliance with low temperatures prepare the monomeric dialkoxides; as well as higher temperatures are used, the polymeric connections are created directly. You can adjust the degree of polymerization the regulation of the temperature during the reaction and during the distillation affect the solvent in the desired way.
Zinnhalogenide, die für die Reaktion benutzt werden können, sind z. B. Dimethyl-, Diäthyl-, Dibutyl-, Diamyl-, Dioctyl-, Diphenyl-, Dibenzyl-, Ditolyl-, Dixylylzinndichlorid oder -dibromid.Tin halides that can be used for the reaction are e.g. B. dimethyl, diethyl, dibutyl, diamyl, dioctyl, diphenyl, dibenzyl, ditolyl, Dixylyl tin dichloride or dibromide.
Die Reaktion zwischen dem Alkoholat und dem Zinndihalogenid verläuft
nach folgender Gleichung:
Als Alkohole können gesättigte oder ungesättigte primäre, sekundäre oder tertiäre aliphatische oder alicyclische Alkohole verwendet werden, z. B. Methyl-, Äthyl-, Allyl-, Propylalkohol, die verschiedenen Butylalkohole, 2-Äthylhexylalkohol, Laurylalkohol, Methylisobutylcarbinol, Cyclohexanol, Methylcyclohexanol, Dimethylcyclohexanol, Hydroabietylalkohol, Furfuryl- oder Tetrahydrofurfurylalkohol. Es ist nicht notwendig, daß die Alkoholradikale nur aus Kohlenwasserstoffgruppen bestehen; sie können auch Sauerstoff oder Schwefel enthalten oder die Kohlenwasserstoffkette kann durch diese Elemente einmal oder mehrmals unterbrochen sein. Ätheralkohole und Thioätheralkohole sind Beispiele solcher Verbindungen.As alcohols, saturated or unsaturated primary, secondary or tertiary aliphatic or alicyclic alcohols can be used, e.g. B. methyl, Ethyl, allyl, propyl alcohol, the various butyl alcohols, 2-ethylhexyl alcohol, Lauryl alcohol, methyl isobutyl carbinol, cyclohexanol, methylcyclohexanol, dimethylcyclohexanol, Hydroabietyl alcohol, furfuryl or tetrahydrofurfuryl alcohol. It's not necessary, that the alcohol radicals consist only of hydrocarbon groups; You can also Contain oxygen or sulfur or the hydrocarbon chain can pass through these Elements may be interrupted one or more times. Ethereal alcohols and thioether alcohols are examples of such compounds.
Auch aromatisch substituierte Alkohole können verwendet werden, wie Benzyl-, Phenyläthyi-, Zimtalkohol, vorausgesetzt, daß sie echte Alkohole und keine Phenole sind. Aus diesen Alkoholen werden die für die Reaktion (i) notwendigen Alkoholate nach einem der üblichen Verfahren hergestellt.Aromatic substituted alcohols can also be used, such as Benzyl, phenylethyl, cinnamon alcohol, provided that they are real alcohols and none Are phenols. These alcohols become the alcoholates necessary for reaction (i) produced by one of the usual methods.
Eine andere Methode zur Herstellung von c), a)'-Dialkoxydialkyl- oder
-diarylstannoxanen besteht darin, daß Dialkyl- oder Diarylzinndihalogenid unter
Ausschluß von Wasser mit der möglichst stöchiometrischen Menge des betreffenden
Alkohols in Gegenwart von tertiären Aminen zur Reaktion gebracht wird; solche Amine
sind z. B. Trimethyl-, Triäthyl-, Tributylamin, Dimethylanilin, Pyridin oder N-Methylmorpholin.
In diesem Fall findet folgende Reaktion statt:
Feuchtigkeit und ein Überschuß von Alkohol sollte bei den Reaktionen vermieden werden, da die Anwesenheit von Hydroxylgruppen die Bildung sehr hoher Polymerer und unlöslicher Organozinnoxyde zu begünstigen scheint.Moisture and an excess of alcohol should be involved in the reactions should be avoided, as the presence of hydroxyl groups leads to the formation of very high levels It appears to favor polymeric and insoluble organotin oxides.
Die niedrigpolymeren Dialkyl- und Diarylstannoxane sind, ebenso nie die monomeren, bei Zimmertemperatur in Alkoholen, in aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie z. B. Benzol, Toluol und Xylol, ferner in halogenierten aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen und Äthern, wie z. B. Dichloräthylen, Tetrachlorkohlenstoff, Dichloräthyläther oder Monochlorbenzol löslich. Die höherpolymeren Verbindungen sind in denselben Lösungsmitteln bei- erhöhten Temperaturen löslich, mit Ausnahme der Alkohole, in denen sie unlöslich sind. Dieser Unterschied in der Löslichkeit macht es einfach, die höheren Polymeren von den niederen Polymeren und den Monomeren zu trennen; die Löslichkeit der gesamten Gruppe in den verschiedensten Lösungsmitteln und Harzen ermöglicht die innige Mischung dieser Stabilisatoren mit dem zu stabilisierenden Harz.The low polymer dialkyl and diaryl stannoxanes are never, either the monomeric, at room temperature in alcohols, in aromatic hydrocarbons, such as B. benzene, toluene and xylene, also in halogenated aliphatic and aromatic Hydrocarbons and ethers, such as. B. dichloroethylene, carbon tetrachloride, Dichloroethyl ether or monochlorobenzene soluble. The higher polymer compounds are soluble in the same solvents at elevated temperatures, with one exception of the alcohols in which they are insoluble. This difference in solubility makes it easy to separate the higher polymers from the lower polymers and the monomers to separate; the solubility of the entire group in a wide variety of solvents and resins enables these stabilizers to be intimately mixed with that to be stabilized Resin.
Die co, co'-Dialkoxypolystannoxane sind ausgezeichnete Stabilisatoren für halogenhaltige Kunstharze, insbesondere für Harze, die aus Polyvinylchlorid bestehen oder Vinylchloridgruppen enthalten. Beispiel i 6o,8 Gewichtsteile Dibutylzinndichlorid wurden in Toluol gelöst, und 21,6 Gewichtsteile Natriummethylat unter Rühren allmählich zugesetzt, wobei die Temperatur durch Kühlen auf etwa o° C gehalten wurde. Anschließend wurde die Mischung io Minuten lang auf etwa 8o° C erhitzt; das Reaktionsprodukt wurde heiß von dem gefällten Natriumchlorid- abfiltriert und das Lösungsmittel aus dem klaren Filtrat unter vermindertem Druck bei 8o° C abdestilliert. Dibutylzinndimethoxyd wurde in mehr als 95 0/0 der theoretischen Ausbeute, bezogen auf das eingebrachte Dibutylzinndichlorid, als farbloses Öl erhalten, das beim Stehen fest wurde.The co, co'-dialkoxypolystannoxanes are excellent stabilizers for halogen-containing synthetic resins, in particular for resins which consist of polyvinyl chloride or contain vinyl chloride groups. Example i 60.8 parts by weight of dibutyltin dichloride were dissolved in toluene, and 21.6 parts by weight of sodium methylate were gradually added with stirring, the temperature being kept at about 0 ° C. by cooling. The mixture was then heated to about 80 ° C. for ten minutes; the reaction product was filtered off hot from the precipitated sodium chloride and the solvent was distilled off from the clear filtrate under reduced pressure at 80.degree. Dibutyltin dimethoxide was obtained in more than 95 % of the theoretical yield, based on the dibutyltin dichloride introduced, as a colorless oil which solidified on standing.
Das erhaltene Produkt hatte nach Umkristallisierung aus heißem Äthylalkohol oder Toluol einen Schmelzpunkt von 118 bis ii9° C. Sein mittleres Molekulargewicht war 397,6, und es entsprach daher einem Dibutylzinndimethoxyd der Formel: worin die Zahl 1,4 den mittleren Polymerisationsgrad bezeichnet.After recrystallization from hot ethyl alcohol or toluene, the product obtained had a melting point of 118 to 119 ° C. Its average molecular weight was 397.6, and it therefore corresponded to a dibutyltin dimethoxide of the formula: where the number 1.4 denotes the average degree of polymerization.
Dieses Produkt konnte durch Erhitzen auf Temperaturen von ioo° und
15o° C weiterpolymerisiert werden, wobei die folgenden Polymerisationsprodukte erhalten
wurden (n = Polymerisationsgrad).
Eine andere allgemeine Methode zur Gewinnung polymerer Dialkyl- oder Diarylzinndialkoxyde sei an Hand der folgenden Darstellungsweise des Dibutylzinndimethoxyds beschrieben: 30,4 Gewichtsteile Dibutylzinnchlorid wurden in 50 ccm Toluol gelöst und trockenes, gasförmiges Ammoniak in die Lösung bis zur Sättigung eingeleitet. Dann wurden 6,4 Gewichtsteile Methylalkohol zugefügt und die Mischung auf 6o bis 65° C erhitzt, bis kein Ammoniak mehr entwickelt wurde. Das ausgefällte Ammoniumchlorid wurde abfiltriert und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck bei 8o° C verdampft. Das erhaltene Produkt hatte ein Molekulargewicht von 583,6 und c), o)'-Dimethoxydibutylstannoxan einen mittleren Polymerisationsgrad von 2,i6. Beispiel 2 4,6 Gewichtsteile metallisches Natrium wurden in n-Propylalkohol gelöst und der Alkoholüberschuß unter vermindertem Druck abdestilliert. Das erhaltene Natriumpropylalkoholat wurde in ioo ccm auf o° C abgekühltem Toluol suspendiert und dann eine Lösung von 33,2 Gewichtsteilen Di-n-amylzinndichlorid in 5o ccm Toluol dieser Suspension zugefügt. Sobald die Mischung neutral reagierte, wurde das abgeschiedene Natriumchlorid abfiltriert und das Lösungsmittel unter einem Druck von io mm bei 8o°C innerhalb i Stunde abdestilliert. Monomeres Din-amylzinndipropionoxyd wurde durch Waschen mit kaltem Äthylalkohol entfernt und der Rückstand in heißem Toluol aufgenommen, aus dem sich beim Abkühlen ein a), co'-Dipropoxy-diamylpolystannoxan der Formel abschied, worin die Zahl 7,5 den durchschnittlichen Polymerisationsgrad der verschiedenen in Toluol löslichen Polymere bedeutet. Beispiel 3 18,5 Gewichtsteile Natriumbutylalkoholat, nach dem in dem vorstehenden Beispiel beschriebenen Verfahren durch Lösen von metallischem Natrium in n-Butylalkohol hergestellt, wurden in Toluol suspendiert und mit 30,4 Gewichtsteilen Dibutylzinndichlorid unter Kühlung bei o bis 5° C zur Reaktion gebracht. Nachdem die Reaktionsmischung neutral reagierte, wurde das Natriumchlorid abfiltriert und das Lösungsmittel bei ioo° C und io mm Druck innerhalb von 9o Minuten abdestilliert. Der Rückstand wurde durch Waschen mit Methylalkohol gereinigt und dann einem feuchten, warmen Luftstrom ausgesetzt. Eine solche Behandlung mit Wasserdampf bei etwas erhöhter Temperatur hat sich als eine geeignete Methode herausgestellt, die Umwandlung von monomeren und niederpolymeren Organozinnalkoxyverbindungen in höhere Polymerisate zu beschleunigen.Another general method for obtaining polymeric dialkyl or diarylzin dialkoxides is described using the following method of representation of dibutyltin dimethoxide: 30.4 parts by weight of dibutyltin chloride were dissolved in 50 cc of toluene and dry, gaseous ammonia was introduced into the solution until it was saturated. 6.4 parts by weight of methyl alcohol were then added and the mixture was heated to 60 ° to 65 ° C. until ammonia was no longer evolved. The precipitated ammonium chloride was filtered off and the solvent was evaporated under reduced pressure at 80 ° C. The product obtained had a molecular weight of 583.6 and c), o) '- dimethoxydibutylstannoxane an average degree of polymerization of 2.16. Example 2 4.6 parts by weight of metallic sodium were dissolved in n-propyl alcohol and the excess alcohol was distilled off under reduced pressure. The sodium propyl alcoholate obtained was suspended in 100 cc of toluene cooled to 0 ° C. and then a solution of 33.2 parts by weight of di-n-amyltin dichloride in 50 cc of toluene was added to this suspension. As soon as the mixture reacted neutrally, the precipitated sodium chloride was filtered off and the solvent was distilled off under a pressure of 10 mm at 80 ° C. within 1 hour. Monomeric din-amyltin dipropionoxide was removed by washing with cold ethyl alcohol and the residue was taken up in hot toluene, from which, on cooling, an a), co'-dipropoxy-diamylpolystannoxane of the formula farewell, where the number 7.5 denotes the average degree of polymerization of the various polymers soluble in toluene. EXAMPLE 3 18.5 parts by weight of sodium butyl alcoholate, prepared by the method described in the above example by dissolving metallic sodium in n-butyl alcohol, were suspended in toluene and reacted with 30.4 parts by weight of dibutyltin dichloride with cooling at 0 to 5 ° C. After the reaction mixture reacted neutrally, the sodium chloride was filtered off and the solvent was distilled off at 100 ° C. and 10 mm pressure within 90 minutes. The residue was purified by washing with methyl alcohol and then exposed to a stream of moist, warm air. Such treatment with steam at a somewhat elevated temperature has been found to be a suitable method for accelerating the conversion of monomeric and low-polymer organotin alkoxy compounds into higher polymers.
Das Endprodukt hatte ein durchschnittliches Molekulargewicht von 2784 und die Formel: wobei die Zahl io,66 wiederum den mittleren Polymerisationsgrad angibt.The final product had an average molecular weight of 2784 and the formula: where the number io, 66 again indicates the average degree of polymerization.
Das flüssige monomere Dibutylzinndibutoxyd, das durch Herauslösen
mit Äthylalkohol von dem polymeren Reaktionsprodukt getrennt wurde, konnte durch
Erhitzen auf Temperaturen von ioo und i5o° C in derselben Weise wie im Beispiel
i beschrieben, polymerisiert werden und gab die folgenden Polymerisationsprodukte
Das umkristallisierte Produkt hatte ein Molekulargewicht von 845 und die Formel: worin die Zahl 2,42 den mittleren Polymerisationsgrad bezeichnet.The recrystallized product had a molecular weight of 845 and the formula: where the number 2.42 denotes the average degree of polymerization.
Der flüssige, in Äthylalkohol lösliche Anteil war monomeres Dibutylzinndi-2-äthylhexoxyd,
das in derselben Weise, wie in den vorhergehenden Beispielen angegeben, weiter zu
folgenden Polymerisaten polymerisiert werden konnte:
Beispiel 6 12,4 Gewichtsteile Diäthylzinndichlorid, 8,3 Gewichtsteile Pyridin und 13,1 Gewichtsteile 2-Äthylhexylalkohol wurden miteinander vermischt und 2 Stunden lang auf zoo bis 12o° C erhitzt. Das Reaktionsprodukt wurde zuerst mit kaltem Wasser und dann mit Methylalkohol gewaschen. Der feste Rückstand hatte ein mittleres Molekulargewicht von 2943 und entsprach einem co, co'-Di-(äthylhexyloxy)-polydiäthy1stannoxan mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 11,7.Example 6 12.4 parts by weight of diethyl tin dichloride, 8.3 parts by weight Pyridine and 13.1 parts by weight of 2-ethylhexyl alcohol were mixed together and heated to zoo to 120 ° C for 2 hours. The reaction product was first washed with cold water and then with methyl alcohol. The solid residue had an average molecular weight of 2943 and corresponded to a co, co'-di- (äthylhexyloxy) -polydiäthy1stannoxan with an average degree of polymerization of 11.7.
Beispiel 7 8,2 Gewichtsteile festes Natriumhydroxyd, 23,6 Gewichtsteile Butoxyäthylenglykol und zoo Volumteile Xylol wurden am Rückflußkühler auf 14o bis 145'C erhitzt, bis alles Wasser abgetrieben war. Zu dem so erhaltenen Natriumbutoxyäthylenglykolatwurden bei Zimmertemperatur 30,4 Gewichtsteile in Xylol gelöstes Dibutylzinndichlorid zugesetzt. Die Reaktion wurde bei 5o° C zu Ende geführt, das ausgefällte Kochsalz abfiltriert und das Lösungsmittel schnell unter vermindertem Druck bei z5o° C abdestilliert. Das Reaktionsprodukt wurde mit Alkohol gewaschen und der Rückstand in heißem Toluol aufgenommen. Das aus dem Toluol beim Abkühlen ausgeschiedene Produkt hatte ein mittleres Molekulargewicht von 3027 und entsprach einer Verbindung wobei die Zahl 11,29 in der Formel den mittleren Polymerisationsgrad bezeichnet.EXAMPLE 7 8.2 parts by weight of solid sodium hydroxide, 23.6 parts by weight of butoxyethylene glycol and zoo parts by volume of xylene were heated to 140-145 ° C. in a reflux condenser until all the water had been driven off. To the sodium butoxyethylene glycolate thus obtained, 30.4 parts by weight of dibutyltin dichloride dissolved in xylene were added at room temperature. The reaction was brought to an end at 50.degree. C., the precipitated common salt was filtered off and the solvent was quickly distilled off under reduced pressure at 50.degree. The reaction product was washed with alcohol and the residue was taken up in hot toluene. The product precipitated from the toluene on cooling had an average molecular weight of 3,027 and corresponded to a compound where the number 11.29 in the formula denotes the average degree of polymerization.
. Beispiel 8 17,9 Gewichtsteile Natriumbenzylat, hergestellt durch Lösen von metallischem Natrium in Benzylalkohol, wurden in 300 Volumteilen auf o° C abgekühlten Toluols suspendiert und mit 2o,5 Gewichtsteilen Dibutylzinndichlorid, die in 5o Volumteilen Toluol gelöst waren, zur Reaktion gebracht. Nachdem das Reaktionsgemisch neutral geworden war, wurde das ausgefällte Salz abfiltriert und das Toluol unter vermindertem Druck bei 8o° C abdestilliert. Der Rückstand wurde durch einstündiges Erwärmen auf ioo° C unter einem Druck von 5 mm von flüchtigen Reaktionsprodukten befreit und monomeres Dibutylzinndibenzyloxyd durch Waschen mit Alkohol bei Zimmertemperatur entfernt. Der in heißem Toluol lösliche Rückstand hatte ein Molekulargewicht von 1898, entsprechend einer Verbindung: worin die Zahl 6,83 den mittleren Polymerisationsgrad bezeichnet.. Example 8 17.9 parts by weight of sodium benzylate, prepared by dissolving metallic sodium in benzyl alcohol, were suspended in 300 parts by volume of toluene cooled to 0 ° C. and reacted with 20.5 parts by weight of dibutyltin dichloride dissolved in 50 parts by volume of toluene. After the reaction mixture had become neutral, the precipitated salt was filtered off and the toluene was distilled off at 80 ° C. under reduced pressure. The residue was freed from volatile reaction products by heating to 100 ° C. for one hour under a pressure of 5 mm, and monomeric dibutyltin dibenzyloxide was removed by washing with alcohol at room temperature. The residue, which was soluble in hot toluene, had a molecular weight of 1898, corresponding to a compound: wherein the number 6.83 denotes the average degree of polymerization.
Beispiel 9 4,6 Gewichtsteile metallisches Natrium wurden unter Kühlung in einem lr'berschuß von Allylalkohol gelöst und der Alkoholüberschuß dann unter vermindertem Druck abdestilliert. Das so erhaltene Natriumallylat wurde in ioo Volumteilen auf o° C abgekühlten Toluols suspendiert und 30,4 Gewichtsteile in 5o Volumteilen Toluol gelösten Dibutylzinndichlorids unter Kühlung auf o bis 5° C zugefügt. Das Gemisch wurde gerührt, bis es neutral reagierte, worauf das ausgefällte Natriumchlorid abfiltriert und das Lösungsmittel bei 8o° C unter einem Druck von io mm abdestilliert wurde. Das erhaltene zähflüssige ölige Produkt hatte ein mittleres Molekulargewicht von 667,8 und entsprach der Formel: worin die Zahl 2,29 den mittleren Polymerisationsgrad bezeichnet.EXAMPLE 9 4.6 parts by weight of metallic sodium were dissolved in an excess of allyl alcohol with cooling and the excess alcohol was then distilled off under reduced pressure. The sodium allylate obtained in this way was suspended in 100 parts by volume of toluene cooled to 0 ° C. and 30.4 parts by weight of dibutyltin dichloride dissolved in 50 parts by volume of toluene was added with cooling to 0 ° to 5 ° C. The mixture was stirred until it reacted neutrally, whereupon the precipitated sodium chloride was filtered off and the solvent was distilled off at 80 ° C. under a pressure of 10 mm. The viscous oily product obtained had an average molecular weight of 667.8 and corresponded to the formula: where the number 2.29 denotes the average degree of polymerization.
Beispiel io 24,4 Gewichtsteile Natriumcyclohexylalkoholat wurden in bekannter Weise aus metallischem Natrium und Cyclohexanol hergestellt, in Toluol suspendiert und mit 30,4 Gewichtsteilen in Toluol gelösten Dibutylzinndichlorids unter Kühlung auf o bis 5° C zur Reaktion gebracht. Nach Abfiltrieren des ausgefällten Natriumchlorids wurde das Toluol bei 8o° C unter io mm Druck abdestilliert, und der flüssige Rückstand, durch Waschen mit Alkohol von monomeren Reaktionsprodukten befreit, ergab ein co, co'-Dihexyloxypolydibutylstannoxan des mittleren Molekulargewichts 2358 und der Formel: worin die Zahl 8,74 den mittleren Polymerisationsgrad bezeichnet.EXAMPLE IO 24.4 parts by weight of sodium cyclohexyl alcoholate were prepared in a known manner from metallic sodium and cyclohexanol, suspended in toluene and reacted with 30.4 parts by weight of dibutyltin dichloride dissolved in toluene while cooling to 0 to 5 ° C. After the precipitated sodium chloride had been filtered off, the toluene was distilled off at 80 ° C. under 10 mm pressure, and the liquid residue, freed from monomeric reaction products by washing with alcohol, gave a co, co'-dihexyloxypolydibutylstannoxane with an average molecular weight of 2358 and the formula: wherein the number 8.74 denotes the average degree of polymerization.
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US915939XA | 1948-05-28 | 1948-05-28 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE915939C true DE915939C (en) | 1954-08-02 |
Family
ID=22228596
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEA12521A Expired DE915939C (en) | 1948-05-28 | 1950-02-28 | Process for the production of organic tin compounds |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE915939C (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE970731C (en) * | 1954-05-17 | 1958-11-27 | Montedison Spa | Process for the production of polymeric organic tin compounds |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB590734A (en) * | 1945-01-23 | 1947-07-28 | Distillers Co Yeast Ltd | Improvements in or relating to a process for the production of polyvinyl chloride compositions |
-
1950
- 1950-02-28 DE DEA12521A patent/DE915939C/en not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB590734A (en) * | 1945-01-23 | 1947-07-28 | Distillers Co Yeast Ltd | Improvements in or relating to a process for the production of polyvinyl chloride compositions |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE970731C (en) * | 1954-05-17 | 1958-11-27 | Montedison Spa | Process for the production of polymeric organic tin compounds |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1201839B (en) | Process for the preparation of aliphatic cyanoic acid esters which are substituted by electron-attracting atoms or groups | |
DE2427599A1 (en) | POLY (ALKOXYARYLOXYPHOSPHAZEN) ELASTOMERS AND PROCESS FOR THE PREPARATION | |
DE2135238A1 (en) | Hydrolysis-resistant phosphites and processes for their production | |
DE2540210B2 (en) | Process for the preparation of organotin trihalides and organotin stabilizers derived therefrom | |
DE2149377A1 (en) | Process for the preparation of 0,0-diaryl-N, N-dialkylphosphoramidates | |
DE915939C (en) | Process for the production of organic tin compounds | |
DE1233396B (en) | Process for the production of organotin compounds containing chlorine and sulfur | |
DE1493222A1 (en) | Process for the preparation of diorganozinc compounds | |
DE2437586A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING MONOMETHYL TIN TRICHLORIDE | |
DE1204665B (en) | Process for the preparation of trifluoromethyl-phenylsulfonic acid-trifluoromethylphenylamides | |
DE1165580B (en) | Process for the production of polyisocyanates with a biuret structure | |
DE1187017B (en) | Process for the production of polyethers by polycondensation of thiodiglycol | |
DE847900C (en) | Process for the preparation of tertiary and quaternary diamines containing at least one ether group | |
DE2457233A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYALKYLENE OXIDES WITH URETHANE TERMINAL GROUPS | |
DD144051A5 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ISOCYANATES | |
DE1038271B (en) | Stabilizers for synthetic rubber | |
DE2035009A1 (en) | Process for the manufacture of new phosphoric acid ester shark shirts | |
EP0363769B1 (en) | Process for preparing polytetrahydrofuran alkyl sulfonates and polytetrahydrofuran bisamines | |
EP0271695B1 (en) | Process for preparing phosphinic or phosphonic-acid clorides | |
DE1126382B (en) | Process for the preparation of thiophosphoric acid esters | |
DE2850150A1 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF ORGANOZINTRIHALOGENIDES AND THEIR USE | |
DE939863C (en) | High temperature heat transfer medium | |
DE2115060C3 (en) | Process for the preparation of metal alkyl thiophosphate mixtures | |
DE1544629A1 (en) | Process for the production of heat stabilizers and stabilized polyvinyl chloride compositions | |
DE2043235C3 (en) | Process for the preparation of a-chloroalkyl carbamic acid chlorides |