DE1165580B - Process for the production of polyisocyanates with a biuret structure - Google Patents
Process for the production of polyisocyanates with a biuret structureInfo
- Publication number
- DE1165580B DE1165580B DEF37173A DEF0037173A DE1165580B DE 1165580 B DE1165580 B DE 1165580B DE F37173 A DEF37173 A DE F37173A DE F0037173 A DEF0037173 A DE F0037173A DE 1165580 B DE1165580 B DE 1165580B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- diisocyanate
- hydrogen sulfide
- polyisocyanates
- hydrogen
- biuret
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
- C07C273/1872—Preparation of compounds comprising a -N-C(O)-N-C(O)-N- moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
- C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Internat. Kl.: C 07 cBoarding school Class: C 07 c
Deutsche KL: 12 ο-17/03 German KL: 12 ο -17/03
Nummer: 1165 580Number: 1165 580
Aktenzeichen: F 37173 IVb/12 οFile number: F 37173 IVb / 12 ο
Anmeldetag: 27. Juni 1962Filing date: June 27, 1962
Auslegetag: 19. März 1964Opening day: March 19, 1964
Nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 1 104 394 gelangt man zu niedermolekularen Polyisocyanaten mit Biuret-Struktur der allgemeinen FormelThe process of German patent specification 1 104 394 leads to low molecular weight polyisocyanates with biuret structure of the general formula
IlIl
OCN-R —N-C-NX —R-NCOOCN-R-N-C-NX-R-NCO
NXNX
NCONCO
in der R einen zweiwertigen organischen Rest und X Wasserstoff oder die Gruppierungin which R is a divalent organic radical and X is hydrogen or the grouping
— CO-NX —R —NCO- CO-NX -R -NCO
bedeutet, indem man 1 Mol Wasser oder 3 Mol Harnstoffdiisocyanat mit mindestens 3 Mol eines organischen Diisocyanats bei Temperaturen von 70 bis 2000C umsetzt. An Stelle von Wasser können ferner auch kristallwasserhaltige Verbindungen oder solche Verbindungen eingesetzt werden, die unter den Reaktionsbedingungen Wasser in statu nascendi liefern. Die Polyisocyanate mit Biuret-Struktur sind auf Grund ihres geringen Dampfdruckes und ihrer guten Löslichkeitseigenschaften wertvolle Ausgangsmaterialien zur Herstellung und Modifizierung von Kunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren und stellen, soweit es sich um Biuret-Derivate aliphatischer, cycloaliphatischer und araliphatischer Isocyanate handelt, hochwertige Kornponenten zur Herstellung lichtechter Lacküberzüge dar.means, by reacting 1 mol of water or 3 moles of urea diisocyanate with at least 3 moles of an organic diisocyanate, at temperatures from 70 to 200 0 C. Instead of water, it is also possible to use compounds containing water of crystallization or compounds which, under the reaction conditions, give water in statu nascendi. Due to their low vapor pressure and their good solubility properties, the polyisocyanates with biuret structure are valuable starting materials for the production and modification of plastics by the isocyanate polyaddition process and, as far as biuret derivatives of aliphatic, cycloaliphatic and araliphatic isocyanates are concerned, provide valuable components Production of lightfast lacquer coatings.
Es wurde nun gefunden, daß man zu den Biuret-Polyisocyanaten der oben angegebenen allgemeinen
Formel in besonders vorteilhafter Weise gelangen kann, wenn man Schwefelwasserstoff mit einem
molaren Überschuß an einem monomeren organischen Diisocyanat bei Temperaturen von etwa 80
bis 1000C zur Reaktion bringt. Die Durchführung des Verfahrens erfolgt zweckmäßig in der Weise,
daß man Schwefelwasserstoff-mit einer Geschwindigkeit von etwa 2 bis 6 l/h bei etwa 80 bis 10O0C
in einen molaren Überschuß an monomerem organischem Diisocyanat einleitet und nach beendeter
Schwefelwasserstoffzufuhr die Reaktion bei etwa 130 bis 1400C zu Ende führt. Die Mengenverhältnisse
der Reaktionskomponenten werden hierbei Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten
mit Biuret-StrukturIt has now been found that one can reach the biuret polyisocyanates of the above general formula in a particularly advantageous manner if hydrogen sulfide brings with a molar excess of a monomeric organic diisocyanate, at temperatures of about 80 to 100 0 C for reaction. The carrying out of the process useful in the way that one hydrogen sulfide with initiates at a speed of about 2 to 6 l / h at about 80 to 10O 0 C in a molar excess of monomeric organic diisocyanate after completion of the hydrogen sulfide feed the reaction at about 130 to 140 0 C leads to the end. The proportions of the reaction components are used in this process for the production of polyisocyanates
with biuret structure
Anmelder:Applicant:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,Paint factories Bayer Aktiengesellschaft,
LeverkusenLeverkusen
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dr. Hans-Georg Schmelzer, Köln-Stammheim,Dr. Hans-Georg Schmelzer, Cologne-Stammheim,
Dr. Kuno Wagner, LeverkusenDr. Kuno Wagner, Leverkusen
vorzugsweise so gewählt, daß auf 1 Mol Schwefelwasserstoff mindestens 3 Mol des Diisocyanats vorhanden sind.preferably selected so that at least 3 moles of the diisocyanate are present for 1 mole of hydrogen sulfide are.
Geeignete monomere organische Diisocyanate für die Durchführung des vorliegenden Verfahrens sind aliphatische, hydroaromatische, araliphatische oder aromatische Diisocyanate, wie Hexandiisocyanat-(l,6), Cyclohexandiisocyanat-(1,4), 1,2-Dimethylcyclobutan-a,a'-diisocyanat, 1 -Methylbenzol^^-diisocyanat und Diphenylmethandiisocyanat-(1,4')· Von besonderem Interesse sind aliphatische Diisocyanate, die Äthergruppen enthalten, wie l,3-bis-[y-isocyanatopropoxy]-2,2-dimethylpropan. Die Herstellung derartiger Isocyanate ist bereits in der Patentanmeldung F 35958 IVb/12o vorgeschlagen worden (jetzt deutsche Auslegeschrift 1 154 092).Suitable monomeric organic diisocyanates for carrying out the present process are aliphatic, hydroaromatic, araliphatic or aromatic diisocyanates, such as hexane diisocyanate (l, 6), Cyclohexane diisocyanate- (1,4), 1,2-dimethylcyclobutane-a, a'-diisocyanate, 1 -Methylbenzene ^^ - diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate- (1,4 ') · Von Of particular interest are aliphatic diisocyanates which contain ether groups, such as 1,3-bis [γ-isocyanatopropoxy] -2,2-dimethylpropane. The production of such isocyanates has already been proposed in patent application F 35958 IVb / 12o (now German Interpretation document 1 154 092).
Die Bildung von unlöslichen Polyharnstoffen bei der Durchführung des vorliegenden Verfahrens ist gering. Da die unlöslichen Produkte bei der Reaktion ausfallen, können sie durch Filtration des Reaktionsgemisches entfernt werden. Die so erhaltenen Lösungen können direkt für Lackzwecke eingesetzt werden. Das überschüssige monomere Diisocyanat kann aber auch abdestilliert werden und so zum erneuten Einsatz wiedergewonnen werden; die Biuret-Polyisocyanate können dann mit blaßgelber bis hellbrauner Farbe und von honigartiger Konsistenz oder als trockene pulverisierbare Harze isoliert werden. In bezug auf Löslichkeit, NCO-Gehalt und Anwendungsbedingungen sind die Verfahrensprodukte gleichwertig mit den nach dem bekannten Verfahren erhaltenen Verbindungen. Je nach dem Grad der Entfernung des überschüssigen monomeren Diisocyanats liegt der NCO-Gehalt etwas höher als der theoretische Gehalt für ein einheitliches Biurettriisocyanat oder etwas tiefer durch geringe Anteile anThe formation of insoluble polyureas when carrying out the present process is evident small amount. Since the insoluble products precipitate in the reaction, they can be removed by filtration of the reaction mixture. The so obtained Solutions can be used directly for paint purposes. The excess monomeric diisocyanate but can also be distilled off and thus recovered for reuse; the biuret polyisocyanates can then have a pale yellow to light brown color and a honey-like consistency or can be isolated as dry powderable resins. With regard to solubility, NCO content and conditions of use the process products are equivalent to the compounds obtained by the known process. Depending on the degree of Removal of the excess monomeric diisocyanate, the NCO content is slightly higher than that theoretical content for a uniform biuret triisocyanate or somewhat lower due to small proportions of
409 539/552409 539/552
höherwertigen Isocyanaten, wie Tetra-, Penta-, Hexaisocyanaten, die durch weitere Addition von monomerem Diisocyanat an die Biuret-Gruppe entstehen können. Ein tieferer NCO-Gehalt kann auch durch die Bildung von Dibiuret-tetraisocyanaten der allgemeinen Formelhigher value isocyanates, such as tetra, penta, hexa isocyanates, which result from further addition of monomeric diisocyanate to the biuret group can. A lower NCO content can also be achieved through the formation of dibiuret tetraisocyanates in general formula
O OO O
Il H H IlIl H H Il
OCN-R-N-C-N-R-N-C-N-R-NCOOCN-R-N-C-N-R-N-C-N-R-NCO
NHNH
NCONCO
C = OC = O
NHNH
NCONCO
verursacht werden. Es entstehen auch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren mit Schwefelwasserstoff keine hochmolekularen Produkte mit Uretdiongruppierungen und/oder Isocyanursäureringen. Die Zwischenstufe der schwerlöslichen Harnstoffdiisocyanate wird wie bei den Verfahren mit Wasser ebenfalls — wenn überhaupt — nicht erkennbar durchlaufen. caused. Hydrogen sulfide is also formed in the process according to the invention no high molecular weight products with uretdione groups and / or isocyanuric acid rings. the The intermediate stage of the sparingly soluble urea diisocyanate is also used, as in the process with water - if at all - not pass through noticeably.
Es hat sich ferner gezeigt, daß bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens eine Ausbeuteverbesserung erzielt werden kann, wenn man die Umsetzung der angeführten Komponenten in Gegenwart von katalytischen Mengen an Halogenwasserstoff, insbesondere Chlorwasserstoff, oder an Metallhalogeniden, insbesondere Zinn(II)-chlorid, vornimmt. Es haben sich hierbei insbesondere solche Metallhalogenide als geeignet erwiesen, die mit Schwefelwasserstoff unter Bildung farbloser Sulfide und unter Freisetzung von Chlorwasserstoff reagieren. Katalytische Wirkung hat auch ein Gehalt von etwa 0,6 bis 1,5% Chlor in dem monomeren Diisocyanat (wahrscheinlich Chlorwasserstoff als Carbaminsäurechlorid gebunden). Im Falle des 1,3-Di-[1'-propoxy-3'- isocyanat] - 2,2 - dimethylpropans bewirkt dieser Salzsäuregehalt, daß als überwiegendes Produkt eine Verbindung entsteht, der auf Grund des NCO-Gehalts die Struktur eines Dibiuret-tetraisocyanats zukommt. Dieses Material besitzt ebenfalls honigartige Konsistenz und hat die gleichen guten Löslichkeitseigenschaften wie die anderen Verfahrensprodukte.It has also been shown that there is an improvement in the yield when the process according to the invention is carried out can be achieved if the implementation of the listed components in the presence of catalytic amounts of hydrogen halide, in particular hydrogen chloride, or on metal halides, in particular tin (II) chloride, undertakes. In particular, those metal halides that have been found to be suitable are those with Hydrogen sulfide react to form colorless sulfides and liberate hydrogen chloride. A content of about 0.6 to 1.5% chlorine in the monomeric diisocyanate also has a catalytic effect (probably bound hydrogen chloride as carbamic acid chloride). In the case of 1,3-di- [1'-propoxy-3'- isocyanate] - 2,2 - dimethylpropane causes this hydrochloric acid content that as the predominant The product creates a compound which, due to its NCO content, has the structure of a dibiuret tetraisocyanate comes to. This material also has a honey-like consistency and has the same good solubility properties like the other process products.
Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt gegenüber dem bekannten Verfahren den entscheidenden Vorteil, daß sich der Schwefelwasserstoff besser dosieren läßt als Wasser, so daß keine Inhomogenität im Reaktionsgemisch auftritt. Von Vorteil ist ferner, daß für die Durchführung des vorliegenden Verfahrens technischer Schwefelwasserstoff verwendet werden kann. Dabei ist nur eine vorherige Trocknung, aber keine Reinigung des Schwefelwasserstoffs von Inertgasen erforderlich. Bei der Umsetzung von Eisensulfid mit Mineralsäuren entstehen neben dem Schwefelwasserstoff immer beträchtliche Mengen an Wasserstoff, der jedoch die Reaktion nach dem erfindungsgemäß beanspruchten Verfahren nicht stört.The method according to the invention has the decisive advantage over the known method that the hydrogen sulfide can be dosed better than water, so that no inhomogeneity in the Reaction mixture occurs. It is also advantageous that for carrying out the present method technical hydrogen sulfide can be used. There is only one prior drying, however no purification of the hydrogen sulfide from inert gases required. When implementing iron sulfide With mineral acids, in addition to the hydrogen sulfide, considerable amounts are always produced Hydrogen, which, however, does not undergo the reaction according to the process claimed according to the invention disturbs.
256 g (1,52 Mol) Hexamethylendiisocyanat werden auf 95 bis 10O0C erhitzt. Unter gutem Rühren werden 21,08 g (0,62 Mol, etwa 151) trockener Schwefelwasserstoff mit einer Geschwindigkeit von etwa 4 l/h, also im Verlauf von etwa 4 Stunden, eingeleitet. Das gebildete Kohlenoxysulfid und mitgerissener Schwefelwasserstoff, der nicht zur Reaktion gebracht wurde, werden in den Abzugskanal geleitet. Anschließend wird das Reaktionsgemisch weitere 3 bis 4 Stunden unter Rühren bei 130 bis 1400C geheizt. Das erkaltete Reaktionsgemisch wird256 g (1.52 mole) of hexamethylene diisocyanate are heated to 95 to 10O 0 C. With thorough stirring, 21.08 g (0.62 mol, about 151) of dry hydrogen sulfide are passed in at a rate of about 4 l / h, that is to say over the course of about 4 hours. The carbon oxysulphide formed and entrained hydrogen sulphide, which has not been reacted, are fed into the flue. The reaction mixture is then heated at 130 to 140 ° C. for a further 3 to 4 hours with stirring. The cooled reaction mixture is
ίο zur Entfernung der geringen Mengen an schwerlöslichem Polyharnstoff, etwa 7,5 g, filtriert. Bei 0,2 Torr wird das freie Hexamethylendiisocyanat abdestilliert, wobei 117,5 g zurückgewonnen werden. Man erhält ein gelbbraunes, klares, viskoses Produkt, das gut gießbar ist.ίο to remove the small amounts of poorly soluble Polyurea, about 7.5 g, filtered. The free hexamethylene diisocyanate is distilled off at 0.2 torr, recovering 117.5 g. A yellow-brown, clear, viscous product is obtained, that is easy to pour.
Ausbeute an Polyisocyanat mit Biuret-Struktur: 97,5 g; NCO-Gehalt: 21,1%.Yield of polyisocyanate with biuret structure: 97.5 g; NCO content: 21.1%.
21,08 g (0,62 Mol, etwa 15 1) über Calciumchlorid getrockneter Schwefelwasserstoff werden mit einer Geschwindigkeit von etwa 4 l/h in 256 g (1,52 Mol) frisch destilliertes Hexamethylendiisocyanat bei einer Temperatur von 95 bis 1000C unter Rühren eingeleitet. Das bei der Reaktion gebildete Kohlenoxysulfid und mitgerissener, nicht umgesetzter Schwefelwasserstoff werden in einen Abzug geleitet. Nach beendeter Schwefelwasserstoffzufuhr wird das Reaktionsgemisch bei 130 bis 1400C während 3 bis 4 Stunden unter Rühren nachgeheizt. Anschließend wird das erkaltete Reaktionsgemisch von einer geringen Menge an unlöslichen Polyharnstoffen abfiltriert, wobei 18 g der schwerlöslichen Nebenprodukte als farbloses Pulver abgetrennt werden.21.08 g (0.62 mol, about 15 l) of hydrogen sulfide dried over calcium chloride are added to 256 g (1.52 mol) of freshly distilled hexamethylene diisocyanate at a temperature of 95 to 100 ° C. at a rate of about 4 l / h Stirring initiated. The carbon oxysulphide formed during the reaction and entrained, unconverted hydrogen sulphide are passed into a fume cupboard. After the hydrogen sulfide has been fed in, the reaction mixture is heated at 130 to 140 ° C. for 3 to 4 hours with stirring. A small amount of insoluble polyureas is then filtered off from the cooled reaction mixture, 18 g of the poorly soluble by-products being separated off as a colorless powder.
Das im Überschuß eingesetzte monomere Diisocyanat wird aus der klaren Lösung im Vakuum bei 0,2 Torr abdestilliert. 102,0 g Ausgangsprodukt werden so wiedergewonnen. Zurück bleibt ein klares, viskoses, aber gut gießbares Reaktionsprodukt, dasThe monomeric diisocyanate used in excess is removed from the clear solution in vacuo Distilled off 0.2 torr. 102.0 g of starting product are recovered in this way. What remains is a clear viscous but easily pourable reaction product that
4,) gegenüber dem aus nicht frisch destilliertem Hexamethylendiisocyanat
erhaltenen Material nur blaßgelb gefärbt ist.
Ausbeute: 102,5 g; NCO-Gehalt: 21,7%. 4 ,) is only pale yellow in color compared to the material obtained from not freshly distilled hexamethylene diisocyanate.
Yield: 102.5 g; NCO content: 21.7%.
Ungefähr 91 Schwefelwasserstoff werden unter den gleichen Bedingungen wie bei den Beispielen 1 und 2 in 254 g (0,94 Mol) 1,3-Bis-[y-isocyanatopropoxy]-2,2-dimethylpropan (Cl-Gehalt: 0,6%) im Verlauf von etwa 21Iz Stunden eingeleitet. Nach beendeter Schwefelwasserstoffzufuhr wird das Reaktionsgemisch wiederum 3 bis 4 Stunden bei 130 bis 14O0C unter Rühren geheizt. Die unlöslichen Polyharnstoffe fallen hier in gummiartiger, durchsichtiger Form an. Das erkaltete Reaktionsgemisch wird filtriert. Durch Destillation im Vakuum bei 0,2 Torr können 54 g Ausgangsprodukt wiedergewonnen werden. Das Reaktionsprodukt fällt als hellbraunes, klares, viskoses öl an.About 91 hydrogen sulfide are converted under the same conditions as in Examples 1 and 2 in 254 g (0.94 mol) of 1,3-bis- [γ-isocyanatopropoxy] -2,2-dimethylpropane (Cl content: 0.6% ) initiated in the course of about 2 1 Iz hours. After completion of the hydrogen sulfide feed, the reaction mixture is again heated for 3 to 4 hours at 130 to 14O 0 C with stirring. The insoluble polyureas are obtained here in a rubbery, transparent form. The cooled reaction mixture is filtered. 54 g of starting product can be recovered by distillation in vacuo at 0.2 torr. The reaction product is obtained as a light brown, clear, viscous oil.
6g Ausbeute: 89 g; NCO-Gehalt 13,1%; theoretischer NCO-Gehalt für ein Dibiuret-tetraisocyanat: 12,94%.6g yield: 89 g; NCO content 13.1%; more theoretical NCO content for a dibiuret tetraisocyanate: 12.94%.
6s Man verfährt wie unter Beispiel 3, jedoch mit 281 g (1,04 Mol) 1,3-Bis-[y-isocyanatopropoxy]-2,2-dimethylpropan (Cl-Gehalt: 1,15%) und etwa 101 Schwefelwasserstoff. 26 g unlöslicher Polyharnstoff6s Proceed as in Example 3, but with 281 grams (1.04 moles) of 1,3-bis- [γ-isocyanatopropoxy] -2,2-dimethylpropane (Cl content: 1.15%) and about 101 hydrogen sulfide. 26 g insoluble polyurea
werden abgetrennt. Das überschüssige Ausgangsprodukt wird nicht abdestilliert.are disconnected. The excess starting product is not distilled off.
Ausbeute: 243 g einer klaren gelbbraunen Lösung; NCO-Gehalt: 18,8%.Yield: 243 g of a clear yellow-brown solution; NCO content: 18.8%.
117 g (0,705 Mol) l^-Bis-fisocyanatomethyrj-cyclobutan und etwa 7 1 Schwefelwasserstoff werden unter den Bedingungen der vorhergehenden Beispiele umgesetzt. 1,5 g unlöslicher Polyharnstoff fallen aus. 84 g unverändertes Ausgangsprodukt werden abdestilliert. 117 g (0.705 mol) of 1-4 bis-fisocyanatomethyric cyclobutane and about 7 liters of hydrogen sulfide are reacted under the conditions of the preceding examples. 1.5 g of insoluble polyurea precipitate. 84 g of unchanged starting product are distilled off.
Ausbeute: 19 g eines klaren gelbbraunen hochviskosen Biuret-Polyisocyanats; NCO-Gehalt: 23,4% Yield: 19 g of a clear, yellow-brown, highly viscous biuret polyisocyanate; NCO content: 23.4%
Ungefähr 15 1 Schwefelwasserstoff werden in 249 g (1,5MoI) Cyclohexandiisocyanat-(1,4) unter den angegebenen Bedingungen eingeleitet. Der unlösliche Polyharnstoff, etwa 3 g, muß in der Hitze abgesaugt werden, da das überschüssige Ausgangsmaterial in der Kälte auskristallisiert. 149 g Ausgangsmaterial werden im Vakuum bei 0,1 bis 0,2 Torr abdestilliert. Zurück bleibt ein braunes, zähes Harz.Approximately 15 liters of hydrogen sulfide are in 249 g (1.5MoI) of cyclohexane diisocyanate- (1.4) under the specified conditions initiated. The insoluble polyurea, about 3 g, has to be sucked off in the heat because the excess starting material crystallizes out in the cold. 149 g of starting material are distilled off in vacuo at 0.1 to 0.2 Torr. What remains is a brown, tough resin.
NCO-Gehalt: 27,8%.NCO content: 27.8%.
In 261 g (1,5 Mol) 1-Methylbenzol-diisocyanat-(2,4) werden in der bekannten Weise etwa 15 1 Schwefelwasserstoff eingeleitet. Es tritt keine Polyharnstoffbildung ein. 266 g Ausgangsmaterial werden zurückgewonnen.In 261 g (1.5 mol) of 1-methylbenzene-diisocyanate- (2.4) about 15 l of hydrogen sulfide are introduced in the known manner. There is no polyurea formation a. 266 g of starting material are recovered.
Ausbeute an Biuret-Polyisocyanat: 29 g eines hellgelb gefärbten Harzes, das fest wird und sich pulverisieren läßt; NCO-Gehalt: 24,2%.Yield of biuret polyisocyanate: 29 g of a light yellow colored resin which solidifies and becomes lets pulverize; NCO content: 24.2%.
Ungefähr 15 1 Schwefelwasserstoff werden in 261 g (1,5 Mol) des Gemisches aus 1-Methylbenzol-diisocyanat-(2,4) und l-Methylbenzol-diisocyanat-(2,6) (65 : 35) eingeleitet. Es wird kein Polyharnstoff gebildet. 242,5 g Ausgangsprodukt werden abdestilliert. Approximately 15 liters of hydrogen sulfide are in 261 g (1.5 mol) of the mixture of 1-methylbenzene-diisocyanate- (2,4) and 1-methylbenzene diisocyanate- (2,6) (65:35). It won't become a polyurea educated. 242.5 g of starting product are distilled off.
Ausbeute: 15 g eines hellgelb gefärbten, zähen Harzes; NCO-Gehalt: 31,5%.Yield: 15 g of a light yellow, viscous resin; NCO content: 31.5%.
Man arbeitet wie im Beispiel 8, jedoch unter Zusatz von 26,1mg (0,01%) Zinn(II)-chlorid. 1,5 g
Polyharnstoff werden abgetrennt, und 218,5 g Ausgangsprodukt können wiedergewonnen werden.
Ausbeute an Biuret-Polyisocyanat: 37,5 g eines hellgelben, zähen Harzes; NCO-Gehalt: 28,7%The procedure is as in Example 8, but with the addition of 26.1 mg (0.01%) tin (II) chloride. 1.5 g of polyurea are separated off and 218.5 g of starting product can be recovered.
Yield of biuret polyisocyanate: 37.5 g of a light yellow, tough resin; NCO content: 28.7%
Claims (4)
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 101 394.Considered publications:
German interpretative document No. 1 101 394.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE633862D BE633862A (en) | 1962-06-27 | ||
| NL294647D NL294647A (en) | 1962-06-27 | ||
| DEF37173A DE1165580B (en) | 1962-06-27 | 1962-06-27 | Process for the production of polyisocyanates with a biuret structure |
| GB2482263A GB1043672A (en) | 1962-06-27 | 1963-06-21 | Biuret polyisocyanates and production thereof |
| FR938928A FR1360693A (en) | 1962-06-27 | 1963-06-21 | New polyisocyanates and their preparation process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF37173A DE1165580B (en) | 1962-06-27 | 1962-06-27 | Process for the production of polyisocyanates with a biuret structure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1165580B true DE1165580B (en) | 1964-03-19 |
Family
ID=7096769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF37173A Pending DE1165580B (en) | 1962-06-27 | 1962-06-27 | Process for the production of polyisocyanates with a biuret structure |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE633862A (en) |
| DE (1) | DE1165580B (en) |
| GB (1) | GB1043672A (en) |
| NL (1) | NL294647A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2308015A1 (en) * | 1973-02-17 | 1974-09-12 | Bayer Ag | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYISOCYANATES WITH BIURET STRUCTURE |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2856864A1 (en) | 1978-12-30 | 1980-07-24 | Bayer Ag | NEW POLYISOCYANATES, A METHOD FOR THE PRODUCTION AND THEIR USE |
| DE3007679A1 (en) | 1980-02-29 | 1981-09-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | METHOD FOR PRODUCING POLYISOCYANATES WITH BIURET STRUCTURE |
| DE3403277A1 (en) * | 1984-01-31 | 1985-08-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | METHOD FOR PRODUCING POLYISOCYANATES WITH BIURET STRUCTURE |
| DE3403278A1 (en) * | 1984-01-31 | 1985-08-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | METHOD FOR PRODUCING POLYISOCYANATES WITH BIURET STRUCTURE |
| DE3742181A1 (en) * | 1987-12-12 | 1989-06-22 | Bayer Ag | PROCESS FOR PREPARING BIURET POLYISOCYANATES, THE COMPOUNDS OBTAINED BY THIS METHOD AND THEIR USE |
| CN115925580A (en) * | 2022-11-22 | 2023-04-07 | 宁夏瑞泰科技股份有限公司 | Method for recycling HDI rectification residues and biuret polyisocyanate |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1101394B (en) * | 1958-04-24 | 1961-03-09 | Bayer Ag | Process for the production of polyisocyanates with a biuret structure |
-
0
- NL NL294647D patent/NL294647A/xx unknown
- BE BE633862D patent/BE633862A/xx unknown
-
1962
- 1962-06-27 DE DEF37173A patent/DE1165580B/en active Pending
-
1963
- 1963-06-21 GB GB2482263A patent/GB1043672A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1101394B (en) * | 1958-04-24 | 1961-03-09 | Bayer Ag | Process for the production of polyisocyanates with a biuret structure |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2308015A1 (en) * | 1973-02-17 | 1974-09-12 | Bayer Ag | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYISOCYANATES WITH BIURET STRUCTURE |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL294647A (en) | |
| GB1043672A (en) | 1966-09-21 |
| BE633862A (en) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2308015A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYISOCYANATES WITH BIURET STRUCTURE | |
| DD246763A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING POLYISOCYANATE POLYISOCYANURATES | |
| DE1816521A1 (en) | Process for preparing isocyanurate-containing polyisocyanate salts | |
| DE1165580B (en) | Process for the production of polyisocyanates with a biuret structure | |
| DE1229067B (en) | Process for the production of polyisocyanates | |
| DE1593865C3 (en) | Process for the isolation of 4,4'-diaminodiphenylmethane from polyphenylmethylene polyamine mixtures | |
| DE3141815C2 (en) | ||
| DE1249261B (en) | Process for the preparation of indanyl-N-methylcarbamic acid esters | |
| DE2258453A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION AND PURIFICATION OF SECONDARY AMMONIUM-N, N-DISUBSTITUTED THIOL CARBAMATES | |
| EP0084802A1 (en) | Diisocyanates and a method for their preparation | |
| DE1645561C3 (en) | 2,5,3'-Trichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane, reaction mixtures containing this and their use as curing agents for mixtures of a liquid polyurethane prepolymer | |
| DE2206167C3 (en) | Production of herbicidally active 3- (halophenyl) -1,1-dialkylureas | |
| DE1668076C3 (en) | Process for the preparation of isocyanatocarboxylic acid trialkylsilyl esters | |
| DE2054342A1 (en) | New 1,2,4-oxdiazoles | |
| EP0040760A1 (en) | Process for preparing masked isocyanates | |
| DE1235914B (en) | Process for the preparation of hexaalkyl distannanes | |
| DE2023571C3 (en) | Process for the production of basic epoxy resins containing nitrogen and hydroxyl groups | |
| DE2418418A1 (en) | NEW UREA AND THEIR USE TO FINISH LEATHER | |
| DE1259871B (en) | Process for the preparation of N-chloroformylcarbamic acid esters | |
| DE2016985C3 (en) | Process for the preparation of polyisocyanate compounds containing isocyanurate rings and haloalkyl groups | |
| DE1278446B (en) | Process for the preparation of benzothiophene carbamates | |
| DE2529549C3 (en) | Process for the preparation of phenylisopropylureas | |
| DE2159655C3 (en) | Process for the preparation of 2- (N-monosubstituted amino) phenyl ketones | |
| DE1793406C3 (en) | Process for the preparation of sulfonium sulfitobetaines | |
| DE1568629A1 (en) | Process for the production of organic isocyanates |