Verfahren zum Stabilisieren von Cellulosenitraten Die mittels eines
Nitriergemisches aus Salpeter-und Schwefelsäure hergestellten Cellulosenitrate sind
zunächst unstabil. Sie geben beim Lagern nitrose Gase ab. Um die Lagerbeständigkeit
zu verbessern, müssen die Cellulosenitrate langwierigen Wasch- und Kochvorgängen
unterworfen werden. Zu diesem Zweck wird das Nitrierungsprodukt 6 bis 1o Stunden
gewaschen und gekocht, darauf in einem Autoklav bei höherer Temperatur behandelt,
dann in einem Holländer fein gemahlen und schließlich unter 8- bis 12stündigem Kochen
einer Nachstabilisierung unterworfen. Häufig reichen diese Behandlungszeiten noch
nicht aus, so daß sie bis auf 24 bis 48 Stunden ausgedehnt werden müssen.Method for stabilizing cellulose nitrates The means of a
Cellulose nitrates produced from nitric and sulfuric acid are nitrated
initially unstable. They give off nitrous gases when they are stored. To the shelf life
To improve cellulose nitrates, lengthy washing and cooking processes are required
be subjected. For this purpose, the nitration product is 6 to 10 hours
washed and boiled, then treated in an autoclave at a higher temperature,
then finely ground in a dutch oven and finally boiling for 8 to 12 hours
subject to post-stabilization. Often these treatment times are still sufficient
do not work, so they have to be extended to 24 to 48 hours.
Es wurde nun beobachtet, daß die Bestandteile der Nitrocellulose,
welche die Instabilität verursachen, offenbar im Innern der Cellulosefasern festgehalten
werden und durch einfaches Kochen nur schwer zu entfernen sind. Von dieser Erkenntnis
ausgehend, wurde gefunden, daß Cellulosenitrate sich stabilisieren lassen, wenn
das mit Wasser gewaschene und zweckmäßig im Holländer zerkleinerte Nitrierungsprodukt
unter hohem Druck bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von weniger als 25 % abgepreßt,
anschließend gewaschen und das wechselweise Abpressen unter hohem Druck und Waschen
mehrere Male wiederholt wird. Zweckmäßig werden die CellulosenitratpreBlinge zerkleinert
und wird das Waschen in einem Holländer, einer :Mühle od. dgl. am besten bei höherer
Temperatur vorgenommen. Beispiel Cellulose wurde in üblicher Weise zu einer Schießwolle
nitriert, nach dem Abtrennen von der Hauptmenge der Nitriersäure in einem Vorstabilisator
kurze
Zeit mit Wasser gewaschen, die Flocken darauf noch io Minuten gekocht und in üblicher
Weise im Holländer zu einem röschen Stoffbrei vermahlen. Der Stoff wurde nun in
Siebformen gebracht und unter einer hydraulischen Presse einem solchen Druck unterworfen,
bis der Feuchtigkeitsgehalt des Preßlings auf weniger als 25 %, vorzugsweise auf
.2o%, vermindert ist. Der Preßling wurde nun zerkleinert und z. B. in einer Mühle
oder einem Holländer mit Wasser zu einem homogenen Stoffbrei vermahlen und dieser
erneut einer Pressung bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von unter 25'/o ausgesetzt.
Das wechselweise Waschen und Pressen wurde 3mal wiederholt. Das danach erhaltene
Cellulosenitrat zeigte nur noch eine Abspaltung von 2,o2 ccm 1\T O und einen pH-Wert
nach Hansen von 3,4 während für eine gutstabilisierte Schießwolle die Abspaltung
von nicht mehr als 2,5 ccm NO und ein pH-Wert von 2,8 als untere Grenze gefordert
wird.It has now been observed that the components of the nitrocellulose,
which cause the instability, apparently trapped inside the cellulose fibers
difficult to remove by simple boiling. From this realization
starting out, it has been found that cellulose nitrates can be stabilized if
the nitration product washed with water and appropriately comminuted in a hollander
pressed under high pressure to a moisture content of less than 25%,
then washed and alternately pressing under high pressure and washing
repeated several times. The cellulose nitrate pellets are expediently comminuted
and washing in a Dutchman, a mill or the like is best at a higher one
Temperature. Example Cellulose became a gunwool in the usual way
nitrated, after separating from the bulk of the nitrating acid in a pre-stabilizer
short
Washed with water for a time, the flakes then boiled for 10 minutes and in the usual way
Grind it to a crispy pulp in the Hollander. The fabric was now in
Brought sieve forms and subjected to such a pressure under a hydraulic press,
until the moisture content of the compact is less than 25%, preferably
.2o%, is reduced. The compact was now crushed and z. B. in a mill
or a Dutchman grind it with water to a homogeneous pulp and this
again subjected to pressing down to a moisture content of less than 25%.
The alternating washing and pressing was repeated 3 times. The afterwards received
Cellulose nitrate only showed an elimination of 2.02 ccm 10 and a pH value
according to Hansen of 3.4 while for a well-stabilized gunwool the cleavage
no more than 2.5 ccm NO and a pH value of 2.8 required as the lower limit
will.
Das Abpressen der Feuchtigkeit kann anstatt in mechanisch oder hydraulisch
angetriebenen Pressen auch in Schneckenpressen mittels Walzen od. dgl. erfolgen.
Das Verfahren kann auf diese Weise fortlaufend gestaltet werden, indem wechselweise
gepreßt und zwischendurch gewaschen wird. Das Waschen erfolgt zweckmäßig mit heißem
Wasser. Durch Abschleudern in einer Zentrifuge läßt sich der Feuchtigkeitsgehalt
der Nitrocellulose nur bis ungefähr 40"/o verringern, so daß sich die gewünschte
technische Wirkung mit einer Zentrifuge nur schwer erzielen läßt. Nach der vorliegenden
Erfindung wird durch das Abpressen auch die im Innern der Cellulosefasern vorhandene
Flüssigkeit mit den unbeständigen Bestandteilen schnell aus den Fasern entfernt,
was bei den bisherigen einfachen Wasch- und Kochverfahren viel länger dauerte. Nach
dem Verdünnungs- und Verteilungsgesetz wird auf diese Weise eine wirksame Verminderung
und Entfernung der unbeständigen Bestandteile erzielt.The squeezing off of the moisture can be done mechanically or hydraulically
Driven presses also in screw presses by means of rollers or the like.
The procedure can be designed in this way continuously by alternately
pressed and washed in between. Washing is conveniently done with hot
Water. The moisture content can be determined by spinning in a centrifuge
reduce the nitrocellulose only to about 40 "/ o, so that the desired
technical effect can be achieved only with difficulty with a centrifuge. According to the present
The invention also becomes the inside of the cellulose fibers by pressing
Liquid with the inconsistent components quickly removed from the fibers,
which took much longer with the previous simple washing and cooking processes. To
In this way the law of dilution and distribution becomes an effective reduction
and removal of the inconsistent constituents.
Es wird so nach der vorliegenden Erfindung die Bearbeitungszeit wesentlich
abgekürzt, da sich die lange Kochdauer im Vor- und Nachstabilisator erübrigt. Ferner
wird durch den Fortfall des Nachstabilisierens der in den Nachkochern entstehende
Verlust an Nitrocellulose vermieden, so daß sich die Ausbeute erhöht.Thus, according to the present invention, the processing time becomes essential
shortened, as the long cooking time in the pre-stabilizer and post-stabilizer is superfluous. Further
If the post-stabilization is no longer necessary, the post-boilers will be eliminated
Loss of nitrocellulose is avoided, so that the yield increases.