DE913287C - Process for the preparation of 4-amino-5-keto-1,3,4,5-tetrahydro-benz- (cd) -indole and derivatives thereof - Google Patents
Process for the preparation of 4-amino-5-keto-1,3,4,5-tetrahydro-benz- (cd) -indole and derivatives thereofInfo
- Publication number
- DE913287C DE913287C DES25298A DES0025298A DE913287C DE 913287 C DE913287 C DE 913287C DE S25298 A DES25298 A DE S25298A DE S0025298 A DES0025298 A DE S0025298A DE 913287 C DE913287 C DE 913287C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- indole
- benz
- keto
- tetrahydro
- amino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-5-keto-1, 3, 4, 5-tetrahydro-benz-(cd)-indol und von Derivaten desselben Es wurde gefunden, daB man zu 4-Amino-5-ketoi, 3, 4, 5-tetrahydro-benz-(cd)-indol (III) gelangen kann, indem man das 5-Keto-i, 3, 4, 5-tetrahydrobenz-(cd)-indol (I) mit nitrosierenden ,Mitteln und das Nitrosoderivat (1I) mit Reduktionsmitteln behandelt. Folgende Formeln veranschaulichen den Verlauf dieser Reaktionen Das bei diesem Verfahren als Zwischenprodukt hergestellte 4 - Nitroso - 5 - keto - i, 3, 4, 5 - tetrahydrobenz-(cd)-indol ist nicht beständig und wird sogleich zum entsprechenden Aminoketon (III), reduziert, das als solches bei Gegenwart von Sauerstoff ebenfalls nicht beständig ist und als Hydrochlorid oder N-Acetylderivat gefaßt wird.Process for the preparation of 4-amino-5-keto-1, 3, 4, 5-tetrahydro-benz- (cd) -indole and derivatives thereof It has been found that 4-amino-5-ketoi, 3, 4, 5-tetrahydro-benz- (cd) -indole (III) can get by the 5-keto-i, 3, 4, 5-tetrahydrobenz- (cd) -indole (I) with nitrosating agents and the Nitrosoderivat (1I) treated with reducing agents. The following formulas illustrate the course of these reactions The 4-nitroso-5-keto-i, 3, 4, 5-tetrahydrobenz- (cd) -indole produced as an intermediate product in this process is not stable and is immediately reduced to the corresponding aminoketone (III), which as such in the presence is also not resistant to oxygen and is considered a hydrochloride or N-acetyl derivative.
Das Verfahren wird vorzugsweise wie folgt durchgeführt: Das 5-Keto-i, 3, 4, 5-tetrahydro-benz-(cd)-indol wird in einem aliphatischen Alkohol gelöst, vorzugsweise in tert.-Butanol, worin vorher die für die Reaktion notwendige Menge eines Alkalimetalls, vorzugsweise Kalium, gelöst wurde, und darauf mit einem Alkylnitrit, vorzugsweise Amylnitrit, versetzt. Diese Reaktion wird bei erniedrigter, Zimmer- oder erhöhter Temperatur durchgeführt.The process is preferably carried out as follows: The 5-keto-i, 3, 4, 5-tetrahydro-benz- (cd) -indole is dissolved in an aliphatic alcohol, preferably in tert-butanol, in which the amount of an alkali metal necessary for the reaction, preferably potassium, and then with an alkyl nitrite, preferably Amyl nitrite, added. This reaction is increased with decreased, room or increased Temperature carried out.
Das auf diese Weise hergestellte 4-Nitroso-5-ketoi, 3, 4, 5-tetrahydro-benz-(cd)-indol (II) wird, ohne isoliert zu werden, direkt zum entsprechenden Aminoketon (III) reduziert. Zu diesem Zweck gibt man zur erhaltenen Lösung des Nitroso-ketons (II) verdünnte Säure, vorzugsweise Essigsäure, und versetzt mit einem feinverteilten Metall, vorzugsweise Zink. Nach beendeter Reduktion isoliert man das 4-Amino-5-keto-i, 3, 4, 5-tetrahydro-benz-(cd)-indol als ein Salz, z. B. als Hydrochlorid, oder führt es direkt in die Acetylverbindung über.The 4-nitroso-5-ketoi, 3, 4, 5-tetrahydro-benz- (cd) -indole prepared in this way (II) becomes, without to be isolated, directly to the corresponding aminoketone (III) reduced. For this purpose, the nitroso ketone is added to the solution obtained (II) dilute acid, preferably acetic acid, and mixed with a finely divided acid Metal, preferably zinc. After the reduction is complete, the 4-amino-5-keto-i is isolated, 3, 4, 5-tetrahydro-benz- (cd) -indole as a salt, e.g. B. as the hydrochloride, or leads it directly into the acetyl compound.
Däs bisher unbekannte Aminoketon (III) ist als solches unbeständig. Sein Chlorhydrat kristallisiert aus Salzsäure oder Äthanol in blaßgelben Blättchen vom Schmp. 146' (Zers.). Keller-Reaktion: Blau.The hitherto unknown aminoketone (III) is unstable as such. Its hydrochloric acid crystallizes from hydrochloric acid or ethanol in pale yellow leaflets from m.p. 146 '(decomp.). Basement reaction: blue.
Acetylverbindung des Aminoketons: Hellgelbe Nadeln aus Methylenchlorid, Schmp. 207 bis 2o9'. p-Nitro-phenylhydrazon des Acetylderivats: Orange Nadeln aus verdünntem Äthanol, Schmp. 263 bis 264'.Acetyl compound of the aminoketone: light yellow needles made from methylene chloride, 207 to 209 '. p-Nitro-phenylhydrazone of the acetyl derivative: Orange needles off diluted ethanol, m.p. 263 to 264 '.
Das nach diesem Verfahren hergestellte 4-Amino-5-keto-i, 3, 4, 5-tetrahydro-benz-(cd)-indol ist neu und soll als Zwischenprodukt verwendet werden.The 4-amino-5-keto-i, 3, 4, 5-tetrahydro-benz- (cd) -indole prepared by this process is new and is intended to be used as an intermediate product.
Beispiel 4-Amino-5-keto-1, 3, 4, 5-tetrahydro-benz-(cd)-indol Zu einer Lösung von 1,92 g Kalium in 16o ccm absolutem tert.-Butanol gibt man 8,0 g 5-Keto-1, 3, 4, 5-tetrahydro-benz-(cd)-indol und erwärmt die Lösung 15 Minuten auf 6o'. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden io ccm Amylnitrit zugetropft. Man rührt 30 Minuten, wobei sich ein gelbbrauner Niederschlag ausscheidet, und setzt 150 ccm Eiswasser und 8o ccm Eisessig zu. Bei einer Temperatur von o bis 5' «erden 15 g Zinkstaub eingetragen, und es wird weitere 15 Minuten gerührt. Die so erhaltene Lösung des Aminoketons wird direkt für weitere Umsetzungen verwendet. Hydrochlorid Die essigsaure Lösung wird vom Zinkstaub abfiltriert, mit ioo ccm 2 n-Salzsäure versetzt und zur Entfernung von Neutralsubstanzen ausgeäthert. Nach dem Einengen der mit Kohle filtrierten Lösung auf ein kleines Volumen und längerem Stehen im Eisschrank kristallisieren etwa 5 g rohes Hydrochlorid, aus dem durch Umkristallisieren aus Äthanol etwa 3,5 g praktisch reines Produkt erhalten werden. F. r46° (Zers.).Example 4-Amino-5-keto-1, 3, 4, 5-tetrahydro-benz- (cd) -indole 8.0 g of 5 are added to a solution of 1.92 g of potassium in 160 cc of absolute tert-butanol -Keto-1, 3, 4, 5-tetrahydro-benz- (cd) -indole and heats the solution to 6o 'for 15 minutes. After cooling to room temperature, 10 cc of amyl nitrite are added dropwise. The mixture is stirred for 30 minutes, a yellow-brown precipitate separating out, and 150 cc of ice water and 80 cc of glacial acetic acid are added. At a temperature of 0 to 5%, 15 g of zinc dust are introduced and the mixture is stirred for a further 15 minutes. The amino ketone solution obtained in this way is used directly for further reactions. Hydrochloride The acetic acid solution is filtered off from the zinc dust, 100 ccm of 2N hydrochloric acid is added and the solution is etherified to remove neutral substances. After concentrating the solution filtered with charcoal to a small volume and standing for a long time in the refrigerator, about 5 g of crude hydrochloride crystallize, from which about 3.5 g of practically pure product are obtained by recrystallization from ethanol. F. r46 ° (decomp.).
Durch kurzes Schütteln des Hydrochlorids mit Acetanhydrid und etwas Natriumacetat wird das unten beschriebene Acetylaminoketon erhalten. Acetylderivat Die Lösung des Aminoketons wird, ohne den Zinkstaub abzutrennen, mit einer Mischung von 25 ccm Acetanhydrid und 25o ccm Chloroform und dann in Portionen mit i5o g kristallisiertem Natriumacetat versetzt. Man rührt 2 Stunden unter Eiskühlung, trennt dann die Chloroformlösung ab, schüttelt die wäßrige Schicht noch zweimal mit Chloroform aus, wäscht die Auszüge mit Wasser und Natriumhydrogencarbonatlösung und verdampft sie im Vakuum zur Trockne. Durch Umkristallisieren des Rückstandes aus Methylenchlorid erhält man 3,3 g hellgelbe Nadeln vom F. 207 bis 2og'.By briefly shaking the hydrochloride with acetic anhydride and something Sodium acetate, the acetylaminoketone described below is obtained. Acetyl derivative The solution of the aminoketone is, without separating the zinc dust, with a mixture of 25 cc of acetic anhydride and 25o cc of chloroform and then in portions with 150 g of crystallized Sodium acetate added. The mixture is stirred for 2 hours while cooling with ice, then the chloroform solution is separated off, shake out the aqueous layer twice more with chloroform, and wash the extracts with water and sodium hydrogen carbonate solution and evaporated it to dryness in vacuo. Recrystallization of the residue from methylene chloride gives 3.3 g of light yellow Needles from F. 207 to 2og '.
C13H12O2N2 (228,24) Ber. C 68,40 H 5,3o N r2,27°/0 Gef. C 68,16 H 5,27 N 12,2200 Keller-Reaktion: Blau, langsam nach Grün umschlagend.C13H12O2N2 (228.24) calc. C 68.40 H 5.3o N r 2.27 ° / 0 Found C 68.16 H. 5.27 N 12.2200 Keller reaction: blue, slowly changing to green.
Das p-Nitro-phenylhydrazon des Acetylderivats kristallisiert aus verdünntem
Alkohol in orangen Nadeln vom F. 263 bis 264'.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1049528X | 1950-10-26 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE913287C true DE913287C (en) | 1954-06-10 |
Family
ID=4547598
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DES25298A Expired DE913287C (en) | 1950-10-26 | 1951-10-24 | Process for the preparation of 4-amino-5-keto-1,3,4,5-tetrahydro-benz- (cd) -indole and derivatives thereof |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE913287C (en) |
-
1951
- 1951-10-24 DE DES25298A patent/DE913287C/en not_active Expired
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1670536B2 (en) | New 2-anilino-5-acylamino-pyrimidlne | |
DE2433105C2 (en) | ||
DE913287C (en) | Process for the preparation of 4-amino-5-keto-1,3,4,5-tetrahydro-benz- (cd) -indole and derivatives thereof | |
DE1172671B (en) | Process for the preparation of 17ª-hydroxy-androstane-(3, 2-c)-pyrazole or a 17ª-hydroxy-17ª-lower-alkyl-androstane-(3, 2-c)-pyrazole | |
CH396881A (en) | Process for making new hydrazones | |
DE2330554A1 (en) | 5,7-DISUBSTITUTED 1,8-NAPHTHYRIDIN2-ON-8-OXIDES AND THE METHOD FOR THEIR PRODUCTION | |
DE2156501A1 (en) | 5,6-benzo-gamma-pyridone derivs - inters for anticarcinogenic cpds | |
DE936747C (en) | Process for the production of new pyrimidine derivatives and their salts | |
AT250338B (en) | Process for the preparation of new, basic derivatives of substituted benzofuran-2-carboxylic acids and their salts | |
DE897103C (en) | Process for the preparation of 2-diphenylacetyl-1, 3-indanedione and its non-toxic metal salts | |
DE1695212B2 (en) | Process for the preparation of iodinine derivatives | |
DE1920150A1 (en) | 3- (5-Nitro-2-imidazolyl-methylenamino) -2-oxazolidinones | |
DE2053117C3 (en) | 3-amine-4,5-dehydrocardenolide, process for their preparation and their use | |
DE2003840A1 (en) | 3-Phenyl-4-acyloxycarbostyrile, process for their preparation and their use in medicaments | |
DE1595911C (en) | IH 2,3 Benzoxazin 4 (3H) one and processes for their production | |
CH514567A (en) | 7 3 2-c-pyrazolo-pregnanes | |
AT209345B (en) | Process for the preparation of new pyrazolo-pyrimidines substituted in the pyrazole nucleus | |
DE1080114B (en) | Process for the preparation of substituted coumarones | |
DE828102C (en) | Process for the preparation of 3-phenaceturyl-5-dimethyl-thiazolidine-4-carboxylic acid | |
DE883897C (en) | Process for the preparation of 17- (ª ‡) -oxy-20-ketopregnanes | |
DE3135728A1 (en) | Process for preparing apovincamine acid esters | |
AT249672B (en) | Process for the production of new imidazole derivatives | |
DE2213722A1 (en) | New oxazine | |
AT227683B (en) | Process for the production of new anthranilic acids and their salts | |
DE623373C (en) |