DE912169C

DE912169C - Process for the alkaline digestion of plant substances

Info

Publication number: DE912169C
Application number: DEJ5550A
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Georg Jayme; Dipl-Chem Guenther Woerner
Original assignee: GEORG JAYME DR ING
Current assignee: GEORG JAYME DR ING
Priority date: 1952-02-22
Filing date: 1952-02-22
Publication date: 1954-05-24

Description

Verfahren zum alkalischen Aufschluß von Pflanzenstoffen Bei den bisher gebräuchlichen oder vorgeschlagenen alkalischen Verfahren zum Aufschluß von Pflanzenstoffen werden neben dem hauptsächlich wirksamen Natriumhydroxyd erwünschte oder unerwünschte Zusätze, wie Natriumsulfid, Natriumsulfit und Natriumkarbonat u. a., mitverwandt. Von diesen erleichtern Natriumsulfid und Natriumsulfit die Herauslösung des Lignins.Process for the alkaline digestion of plant substances With the previously Common or proposed alkaline processes for the digestion of plant substances become desirable or undesirable in addition to the mainly active sodium hydroxide Additives such as sodium sulfide, sodium sulfite and sodium carbonate, among others, are also used. Of these, sodium sulfide and sodium sulfite facilitate the dissolution of the lignin.

Man hat auch beobachtet, daß Natriumdithionit (Na, S2 04), früher als Natriumhydrosulfit bezeichnet, in alkalischer Lösung bei erhöhter Temperatur auf Flachsstroh eine milde, ligninentfernende Wirkung ausübt, die jedoch nur so weit geht, daß die eigentlichen Flachsbastfasern wohl freigelegt, nicht aber aufgeschlossen werden. Man hat außerdem beobachtet, daß alkalische Lösungen von Natriumdithionit selbst bei Temperaturen von 16o° Holz nicht aufzuschließen vermögen, obgleich sie etwas Lignin daraus entfernen. Es ist auch schon der Vorschlag gemacht worden, harzreiches Holz mit einer Lösung milder Alkalien unter Zusatz von Reduktionsmitteln, wie von Sulfiten, Hydrosulfiten u. dgl., vorzuextrahieren und anschließend mittels Bisulfit aufzuschließen. Bei dieser Vorextraktion sollen also keine ätzenden kaustischen Alkalien, wie Natriumhydroxyd, sondern nur milde Alkalien, wie Soda, sogar noch in einer Konzentration unter o,5 °/o angewandt werden.It has also been observed that sodium dithionite (Na, S2 04), earlier known as sodium hydrosulphite, in alkaline solution at elevated temperature has a mild, lignin-removing effect on flax straw, but only in this way It goes far that the actual flax fibers are exposed, but not exposed will. It has also been observed that alkaline solutions of sodium dithionite wood cannot unlock even at temperatures of 160 °, although they remove some lignin from it. The suggestion has also already been made, something rich in resin Wood with a solution of mild alkalis with the addition of reducing agents such as To pre-extract sulphites, hydrosulphites and the like and then using bisulphite to unlock. With this pre-extraction there should not be any caustic caustic Alkalis, such as sodium hydroxide, but only mild alkalis, such as soda, even more be used at a concentration below 0.5%.

Es wurde nun die überraschende Feststellung gemacht, daß im Gegensatz zu diesen bisherigen Beobachtungen Natriumdithionit doch unter geeigneten Bedingungen ein ausgezeichnetes Aufschlußmittel für Pflanzenstoffe darstellt und Zellstoffe mit unerwartet günstigen Eigenschaften zu liefern imstande ist. Hierzu muß das Natriumdithionit in einer Natriumhydroxydlauge, die auch noch andere Natriumverbindungen, wie Natriumsulfid, Natriumkarbonat, Natriumsulfit u. a., enthalten kann, bei erhöhter Temperatur und Druck vorzugsweise in einer derartigen Konzentration und Menge, auf den Pflanzenstoff gerechnet, angewandt werden, daß keine Schwarzkochungen eintreten, die Auslösung des Lignins begünstigt und die der Polysaccharide gehindert wird. Schon verhältnismäßig kleine Mengen des Salzes sind in diesem Sinne wirksam. Wird es jedoch in einer allzu großen Menge angewandt, dann tritt eine Erhöhung des Ligningehaltes im entstehenden Zellstoff ein. Die hierbei zu beobachtenden Grenzen hängen im einzelnen von der Art des aufzuschließenden Pflanzenstoffes ab.The surprising finding has now been made that in contrast to these previous observations sodium dithionite under suitable conditions an excellent disintegrant for plant matter and pulp is able to deliver with unexpectedly favorable properties. For this purpose, the sodium dithionite in a sodium hydroxide solution, which also contains other sodium compounds, such as sodium sulfide, Sodium carbonate, Sodium sulfite, among other things, may contain, with increased Temperature and pressure preferably in such a concentration and amount the plant matter is calculated, applied so that no black boilings occur, the release of the lignin is favored and that of the polysaccharides is prevented. Even relatively small amounts of the salt are effective in this sense. Will However, if it is applied in too large an amount, then there is an increase in the lignin content in the resulting pulp. The limits to be observed depend on the individual on the type of plant matter to be digested.

Gegenüber dem reinen Natron- und dem Sulfatverfahren muß, wenn man mit optimalen Mengen von Natriumdithionit arbeiten will, der Aufschluß etwas intensiviert, d. h. bei etwas höherer Temperatur und bzw. oder verlängerter Aufschlußdauer durchgeführt werden. Beobachtet man diese Vorsichtsmaßregeln, dann stellen sich gegenüber dem bekannten alkalischen Aufschlußverfahren die im folgenden näher beschriebenen Vorteile ein.Compared to the pure soda and sulphate processes, if you have to wants to work with optimal amounts of sodium dithionite, the digestion intensifies somewhat, d. H. carried out at a slightly higher temperature and / or extended digestion time will. If one observes these precautionary measures, then confront the known alkaline digestion process the advantages described in more detail below a.

Trotz der etwas erhöhten Aufschlußtemperatur bzw. verlängerten Aufschlußdauer verläuft der Delignifizierungsvorgang in milderer Form, d. h. es wird bei größerer Schonung der Polysaccharidsubstanz mehr Lignin herausgelöst. Man gelangt deshalb leicht zu Zellstoffen niedrigeren Ligningehaltes bei gleichzeitig sehr hoher Ausbeute an ligninfrei gedachter Faser.Despite the somewhat increased digestion temperature and the extended digestion time the delignification process takes place in a milder form, i.e. H. it gets bigger Protection of the polysaccharide substance more lignin is released. One therefore arrives easy to pulp with a lower lignin content with a very high yield at the same time of lignin-free fiber.

Das Natriumdithionit wirkt zugleich als sehr starkes Reduktionsmittel, weshalb die entstandenen Zellstoffe, selbst bei höheren Ligningehalten, eine überraschend helle Färbung zeigen. Auch die Lauge nach dem Aufschluß, die Lignin und Polysaccharide u. a. m. enthält, ist sehr hell gefärbt und kann deshalb zumindest zum großen Teil beim Aufschluß wieder verwendet werden. Sie ist allerdings tunlichst dem Einfluß des Luftsauerstoffes zu entziehen, weil sie an der Luft nachdunkelt.The sodium dithionite also acts as a very strong reducing agent, which is why the resulting pulp, even with higher lignin contents, is surprising show light coloring. Also the lye after digestion, the lignin and polysaccharides i.a. m. contains, is very light colored and can therefore at least for the most part can be reused during digestion. It is, however, as far as possible to influence to withdraw the oxygen in the air because it darkens in the air.

Diese reduzierende Wirkung des Natriumdithionits verhindert auch den Abbau der Polysaccharidsubstanz des Pflanzenstoffes, so daß die entstandenen Zellstoffe sich durch hohen Polymerisationsgrad auszeichnen.This reducing effect of sodium dithionite also prevents that Degradation of the polysaccharide substance of the plant matter, so that the resulting cellulose are characterized by a high degree of polymerization.

Auf diese Weise gelingt es, ungebleichte Zellstoffe niedrigen Ligningehaltes im Gebiet der optimalen Ausbeute und von hohem Polymerisationsgrad darzustellen. Diese Einzeleffekte wirken sich in ihrer Gesamtheit in einer überraschend hohen Festigkeit der aus diesen Zellstoffen hergestellten Papiere aus.In this way it is possible to obtain unbleached cellulose with a low lignin content in the area of optimal yield and a high degree of polymerization. These individual effects have a surprisingly high overall effect Strength of the papers made from these pulps.

Weiterhin ergab sich die ebenfalls überraschende Feststellung, daß das in den Dithionitzellstoffen vorhandene Lignin nicht nur an sich heller gefärbt ist, sondern sich auch wesentlich leichter als das in Natron-oder Sulfatzellstoffen gegenwärtige mit den üblichen Bleichmitteln, wie Chlor, Hypochlorit, Chlordioxyd u. a., entfernen läßt. Man kann sogar, wenn nicht allerhöchste Weißgehalte angestrebt werden, auf hochaktive, besonders schonende Bleichmittel, wie Chlordioxyd, verzichten und trotzdem gebleichte Zellstoffe sehr hohen Weißgehaltes und sehr hoher Festigkeit in wenigen Bleichstufen und bei geringem Aufwand von aktivem Chlor gewinnen. Die günstige Wirkung des Natriumdithionits macht sich auch dann geltend, wenn geringe Mengen, z. B. o,5 g auf ioo cm3 Flüssigkeit einer Sulfatlauge üblicher Zusammensetzung zugesetzt werden. Es tritt dann sofort eine Steigerung der Ausbeute, begleitet von einer sprunghaften Erhöhung des Weißgehaltes, ein.Furthermore, there was also the surprising finding that the lignin present in the dithionite pulps not only has a lighter color per se is, but is also much lighter than that in soda or sulphate pulps present with the usual bleaching agents such as chlorine, hypochlorite, chlorine dioxide inter alia, can be removed. You can even aim for the highest whiteness, if not the very highest do not use highly active, particularly gentle bleaching agents such as chlorine dioxide and yet bleached cellulose with a very high whiteness and very high strength Obtain from active chlorine in a few bleaching stages and with little effort. the the beneficial effect of sodium dithionite is also evident when it is minor Quantities, e.g. B. 0.5 g per 100 cm3 of liquid of a sulphate liquor of the usual composition can be added. An increase in the yield then occurs immediately, accompanied by a sudden increase in the whiteness.

Die Wirkung des Natriumdithionits übertrifft auch die des Natriumsulfits bei weitem und ergibt, in derselben Menge und unter den gleichen Bedingungen wie dieses viel weniger aktive Reduktionsmittel angewandt, Zellstoffe niedrigeren Ligningehaltes und von wesentlich hellerer Farbe.The effect of sodium dithionite also exceeds that of sodium sulfite by far and yields, in the same amount and under the same conditions as Applied this much less active reducing agent, lower lignin pulps and of a much lighter color.

Die beschriebenen Vorteile wirken sich nicht nur bei Nadelholz, sondern auch bei Laubhölzern aus. So erhält man sehr leicht aus Buchenholz Zellstoffe in Ausbeuten bis zu 6o0/0 und mit außerordentlich hohem Weißgehalt. Beim Einsatz größerer Mengen Natriumdithionits gelingt es sogar, Zellstoffe zu erhalten, deren Weißgehalt an den von ungebleichten Sulfitzellstoffen heranreicht, der seinerseits etwa 59 bis 640/" bezogen auf Bar ytweiß, beträgt.The advantages described have an effect not only on softwood, but also on hardwood. It is very easy to obtain pulps from beech wood in yields of up to 60/0 and with an extraordinarily high whiteness. If larger amounts of sodium dithionite are used, it is even possible to obtain pulps whose whiteness comes close to that of unbleached sulfite pulps, which in turn is about 59 to 640 / "based on bar yt white.

Bei der Anwendung höherer Natriumhydroxydkonzentrationen ist es auch möglich, insbesondere nach Vorschaltung einer Vorhydrolyse bei erhöhter Temperatur mit Wasserdampf, Wasser oder verdünnten Mineralsäuren, Zellstoffe höheren Alphacellulosegehaltes und niedrigeren Pentosangehaltes zu erzeugen, die sich zur Gewinnung von Kunstseide, Zellwolle, Filmen u. dgl. gut eignen.When using higher sodium hydroxide concentrations it is too possible, especially after pre-hydrolysis at an elevated temperature with steam, water or diluted mineral acids, cellulose with a higher alpha cellulose content and lower pentosan content, which can be used to obtain artificial silk, Spun rayon, films and the like are well suited.

Die Anwendung von Natriumdithionit gestattet es auch, die beim Sulfataufschluß so sehr störende Geruchsplage wirkungsvoll zu bekämpfen.The use of sodium dithionite also allows the sulphate digestion so effective to combat annoying odor plague.

Das Natriumdithionit läßt sich auf an sich bekannte Weise leicht im Betrieb herstellen. So kann z. B. Zink mit S 0,-Lösung zu einer Lösung von Zinkdithionit (Zinkhydrosulfit) umgesetzt und daraus das Zink mit Natriumkarbonat gefällt werden. Die entstandene Lösung von Natriumdithionit wird dann entweder reiner oder karbonathaltiger Lauge oder karbonat- und sulfidhaltiger oder sulfithaltiger Lauge zugesetzt. Es ist auch möglich, eine Lösung von Zinkdithionit direkt einer Lauge zuzugeben, die für den Natron- oder Sulfataufschluß dienen soll. Im letzteren Falle tritt eine Ausfällung des Zinks als schwerlösliches Sulfid ein, das z. B. durch Filtration entfernt, anschließend gewaschen und getrocknet werden kann; das Zinksulfid stellt ein wertvolles Nebenprodukt dar und kann als Füllstoff für sehr weiße Papiere benutzt werden. Beispiel Technische Eichtenholzhackspäne werden nach der Evakuierung mit der 7,5fachen Menge einer Lauge durchtränkt, die 3,48 g Na O H und 6,25 g Nag S2 04 in ioo cm3 enthält. Der Ansatz wird in einem verschlossenen Autoklav innerhalb von 2 Stunden auf eine Temperatur von 18o° gebracht, dort 8 Stunden lang belassen und darauf 45 Minuten lang abgekühlt. Das Aufschlußgut wird ausgewaschen und läßt sich in einem Rührer mit hoher Tourenzahl leicht und vollständig in Einzelfasern zerlegen. Die Ausbeute auf absolut trokkener Basis beträgt 44,75 °/o, der Ligningehalt 2,q.2 % und der Weißgehalt, bezogen auf Barytweiß, gemessen mit dem Zeißleukometer, 58,45 °/°. Wird unter denselben Bedingungen die Menge Na, S204 auf 7,81 g in ioo cm3 erhöht, so steigt zwar dieAusbeute auf 48,i5°/°, jedoch auch der Ligningehalt auf 4,61 °/°, während der Weißgehalt mit 5950 °/ö keine wesentliche Erhöhung erfährt.The sodium dithionite can be easily im in a manner known per se Establish operation. So z. B. Zinc with S 0, solution to a solution of zinc dithionite (Zinc hydrosulphite) and from this the zinc is precipitated with sodium carbonate. The resulting solution of sodium dithionite is then either purer or more carbonate Lye or lye containing carbonate and sulphide or sulphite added. It it is also possible to add a solution of zinc dithionite directly to an alkali, which to serve for the soda or sulphate digestion. In the latter case one occurs Precipitation of zinc as a sparingly soluble sulfide, which z. B. by filtration removed, then washed and dried; the zinc sulfide provides A valuable by-product and can be used as a filler for very white papers will. Example Technical oak wood chips are included after the evacuation 7.5 times the amount of a lye soaked, the 3.48 g Na O H and 6.25 g Nag S2 04 in 100 cm3. The approach is inside a sealed autoclave brought to a temperature of 180 ° from 2 hours, left there for 8 hours and then cooled for 45 minutes. The material being digested is washed out and left dissolves easily and completely into individual fibers in a stirrer with a high number of revolutions disassemble. The yield on an absolutely dry basis is 44.75% and the lignin content 2, q.2% and the whiteness, based on barite white, measured with the time leukometer, 58.45 ° / °. If, under the same conditions, the amount Na, S204 increased to 7.81 g in 100 cm3, the yield increases to 48.15 ° / °, but also the lignin content to 4.61%, while the whiteness of 5950 ° / ö is not significant Experience increase.

Beispiel 2 Wird unter den in Beispiel i angegebenen Bedingungen mit einer Lauge gearbeitet, die nur 2,0 g Na 0 H neben den 6,25g Nag S204 in ioo cm3 Aufschlußflüssigkeit enthält, so entsteht ein Fichtenholzzellstoff in einer Ausbeute von 56,40 °/°, jedoch mit einem Ligningehalt von 8,30 °/° und mit einem für diesen Ligningehalt erstaunlich hohen Weißgehalt von 57,6o °/°.Example 2 If, under the conditions specified in Example i, a lye is used which contains only 2.0 g of Na 0 H in addition to 6.25 g of Nag S204 in 100 cm3 of digestion liquid, a spruce wood pulp is produced in a yield of 56.40% °, but with a lignin content of 8.30 ° / ° and with an astonishingly high whiteness of 57.6 ° / ° for this lignin content.

Beispiel 3 Zum Vergleich des Natron- und des Sulfatverfahrens mit dem Dithionitaufschluß wird gemäß den in der Zahlentafel gegebenen Aufschlußbedingungen Fichtenholz so aufgeschlossen, daß der jeweils entstehende Zellstoff in etwa gleicher Ausbeute, auf Holz gerechnet, anfällt (44,3 bis 44,8 °/o). Die in der Zahlentafel angeführten Eigenschaften beweisen, daß das Dithionitverfahren hierbei den weitaus niedrigstenLigningehalt von 2,17 °/o bei etwas erhöhter oder nur wenig verringerter Ausbeute an ligninfrei gedachter Faser ergibt, zudem aber noch die beiden anderen Zellstoffe in Weißgehalt, Durchschnittspolymerisationsgrad (DP) und in der Festigkeit sehr wesentlich übertrifft.Example 3 To compare the soda and sulphate processes with the dithionite digestion is carried out according to the digestion conditions given in the table of figures Spruce wood opened up in such a way that the pulp produced in each case is roughly the same Yield, calculated on wood, is obtained (44.3 to 44.8%). The one in the number table cited properties prove that the dithionite process here by far lowest lignin content of 2.17% with slightly increased or only slightly decreased Yield of lignin-free fiber, but also the other two Pulp in terms of whiteness, average degree of polymerisation (DP) and strength very substantially exceeds.

Die drei urigebleichten Zellstoffe werden auf bekannte Weise gebleicht, wobei folgende Bedingungen zur Anwendung gelangen: i. Stufe: Chlorierung: 3°/o Stoffdichte, 2o°, i Stunde; 2. Stufe: Alkalische Behandlung: 1 °/° Na OH auf Stoff, 5 °/° Stoffdichte, 20°, 1 Stunde; 3. Stufe: Hypochloritbleiche: 5 °/o Stoffdichte, 38°, 4 Stunden. Zahlentafel zu Beispiel 3 AufschluBverfahren Natron Sulfat Dithionit Chemikalien in der Lauge, Gramm in ioo cm3 ..... 3,48 Na O H 3,38 Na O H 3,48 Na O H 1,37 Nag S 6,25 Nag S204 o,55 Nag C 03 Maximaltemperatur ..................:.......... 18o° 18o° 18o° Aufschlußdauer bei Maximaltemperatur in Stunden.. 4 4 8 Ausbeute auf Holz atro-Basis in °/° ............... 44,7o 4480 4430 Lignin im Zellstoff in °/° ........................ 5,70 3,00 2,17 DP ........................................... 570 740 905 Weißgehalt auf Barytweiß bezogen in °/ä:......... 40,0 43,2 570 Festigkeiten der urigebleichten Zellstoffe bei 50° SR Reißlänge in Meter ............................ 6855 7416 9443 Fortreißfestigkeit cm - g/cm ....................... 210 237 302 Falzzahl ........................................ 1649 3094 6448 Gesamtchlorverbrauch in °/° ...................... 13,62 5,22 4,37 Weißgehalt der gebleichten Stoffe auf Barytweiß bezogen in °/° ................................ 82,o 76,o 86;o Festigkeiten der gebleichten Zellstoffe bei 5o° SR Reißlänge in Meter ........................... 7770 8342 I0 58o Fortreißfestigkeit cm - g/cm ....................... 209 239 266 Falzzahl ....................................... 1346 3242 6036 Die Ergebnisse in der Zahlentafel zeigen, daß der Dithionitzellstoff bei niedrigstem Chlorverbrauch den höchsten Weißgehalt von 86 °/° ergibt, der damit den des Sulfatzellstoffes um io Einheiten übertrifft und der bei technischen gebleichten Sulfatzellstoffen im allgemeinen nur unter Einsatz von wesentlich größeren Mengen aktiven Chlors und viel zahlreicheren Stufen zu erzielen ist.The three original bleached pulps are bleached in a known manner, the following conditions being applied: i. Stage: chlorination: 3% consistency, 20 °, 1 hour; 2nd stage: Alkaline treatment: 1 ° / ° Na OH on fabric, 5 ° / ° fabric density, 20 °, 1 hour; 3rd stage: hypochlorite bleaching: 5% consistency, 38 °, 4 hours. Number table for example 3 Digestion process soda sulfate dithionite Chemicals in the lye, grams in 100 cm3 ..... 3.48 Na OH 3.38 Na OH 3.48 Na OH 1.37 Nag S 6.25 Nag S204 o, 55 Nag C 03 Maximum temperature ..................: .......... 18o ° 18o ° 18o ° Digestion time at maximum temperature in hours .. 4 4 8 Yield on wood atro basis in ° / ° ............... 44.7o 4480 4430 Lignin in the pulp in ° / ° ........................ 5.70 3.00 2.17 DP ........................................... 570 740 905 White content based on barite white in ° / ä: ......... 40.0 43.2 570 Strength of the rustic bleached cellulose at 50 ° SR Tear length in meters ............................ 6855 7416 9443 Tear strength cm - g / cm ....................... 210 237 302 Number of folds ........................................ 1649 3094 6448 Total chlorine consumption in ° / ° ...................... 13.62 5.22 4.37 Whiteness of the bleached fabrics on barite white related in ° / ° ................................ 82, o 76, o 86; o Strength of the bleached cellulose at 50 ° SR Tear length in meters ........................... 7770 8342 I0 58o Tear strength cm - g / cm ....................... 209 239 266 Number of folds ....................................... 1346 3242 6036 The results in the table of figures show that the dithionite pulp with the lowest chlorine consumption gives the highest whiteness of 86 ° / °, which exceeds that of the sulphate pulp by 10 units and that of industrial bleached sulphate pulps generally only with the use of significantly larger amounts of active chlorine and much more numerous levels can be achieved.

Obgleich der, gebleichte Dithionitzellstoff aus einem urigebleichten Stoff mit dem wesentlich niedrigeren Ligningehalt entstand, zeigt er dennoch die überlegenen Festigkeitseigenschaften, von denen insbesondere die Reißlänge mit 10 58o m und die Falzzahl von 6036 auffallen.Although the bleached dithionite pulp was made from a rustic bleached material with a significantly lower lignin content, it still shows superior strength properties, of which the tearing length of 10,580 m and the number of folds of 6036 are particularly noticeable.

Beispiel 4 Technische Fichtenholzspäne werden nach dem Evakuieren mit der 7,5fachen Menge einer Sulfatlauge versetzt, die 2 °/° Na, davon gebunden 65 % als Na OH, 25 °/° als Nag S und io °/° als Nag C 03 enthält. Der Aufschluß erfolgt im geschlossenen Autoklav bei einer Anheizdauer von 2 Stunden bei einer Maximaltemperatur von 17o° während 4 Stunden. Der entstehende Zellstoff fällt in einer Ausbeute, auf atro-Basis gerechnet, von 48,5 °/o mit einem Ligningehalt von 4,91 °/o an und zeigt einen Weißgehalt von 30,7 °/°.Example 4 After evacuation, technical spruce wood chips are mixed with 7.5 times the amount of a sulphate liquor containing 2 ° / ° Na, 65% of which is bound as Na O H, 25 ° / ° as Nag S and 10 ° / ° as Nag C 03 contains. The digestion takes place in a closed autoclave with a heating time of 2 hours at a maximum temperature of 170 ° for 4 hours. The resulting pulp has a yield, calculated on an absolutely dry basis, of 48.5% with a lignin content of 4.91% and has a whiteness of 30.7%.

Wird dieser Aufschluß unter sonst vollkommen gleichen Bedingungen, jedoch unter Zusatz von 0,48 g Na2S204 auf ioo cm3 der beschriebenen Sulfatlänge durchgeführt, dann steigt die Ausbeute auf 49,6 °/°, der Ligningehalt jedoch nur auf 5,o5 °/o und der Weißgehalt erfährt die sehr beträchtliche Erhöhung auf 37,8%.If this disclosure is made under otherwise completely identical conditions, but with the addition of 0.48 g Na2S204 to 100 cm3 of the sulfate length described carried out, then the yield increases to 49.6 ° / °, but the lignin content only to 5.05% and the whiteness experiences the very considerable increase to 37.8%.

Gibt man unter sonst gleichen Bedingungen an Stelle von 0,48 g Nag SZ 04 die wesentlich höhere Menge von 3,83 9 zu ioo cm3 der beschriebenen Sulfatlauge, so steigt die Ausbeute auf 53,10/" der Ligningehalt jedoch nur auf 5,80 % und der Weißgehalt auf 45,9 %, was gegenüber dem reinen Sulfataufschluß eine Erhöhung des Weißgehaltes um 15,2 Einheiten oder um nahezu 5o % relativ bedeutet.If, under otherwise identical conditions, instead of 0.48 g of Nag SZ 04, the significantly higher amount of 3.83 9 to 100 cm3 of the sulphate liquor described is added, the yield increases to 53.10 / ", but the lignin content only increases to 5.80 % and the whiteness to 45.9%, which means an increase in whiteness of 15.2 units or almost 50% relative to the pure sulphate digestion.

Beispiel 5 Technische Buchenholzhackspäne werden nach dem Evakuieren mit der 7,5fachen Menge einer Lauge durchtränkt, die 3,48 g NaOH und 6,25 g Na, S204 in ioo cm3 Flüssigkeit enthält. Nach einer Anheizdauer von 2 Stunden im geschlossenen Autoklav wird der Ansatz auf eine Temperatur von 165° gebracht und dabei 8 Stunden lang belassen; das Abkühlen nimmt 45 Minuten in Anspruch. Das aufgeschlossene Gut läßt sich nach dem Auswaschen leicht zerfasern und stellt einen sehr hellgefärbten Zellstoff dar. Die Ausbeute beträgt 58,5 % auf atro-Basis bei einem Ligningehalt von 5,79 0/0 und einem Weißgehalt von 61,3 %.Example 5 Technical beech wood chips are after evacuation soaked with 7.5 times the amount of a lye containing 3.48 g of NaOH and 6.25 g of Na, S204 in 100 cm3 of liquid. After a heating period of 2 hours in the closed In the autoclave, the batch is brought to a temperature of 165 ° for 8 hours leave long; cooling takes 45 minutes. The open-minded good can be easily frayed after washing and is very light-colored Cellulose. The yield is 58.5% on an absolutely dry basis with a lignin content of 5.79 0/0 and a whiteness of 61.3%.

Wird unter genau denselben Bedingungen aufgeschlossen, jedoch nur die 4,5fache Laugenmenge benutzt, dann steigt die Ausbeute auf 66,25 % und der Ligningehalt auf 9,40/0. Trotz dieses hohen Ligningehaltes zeigt der urigebleichte Zellstoff einen Weißgehalt von 62,2 01`0, der innerhalb des Gebietes für urigebleichte Fichtensulfitzellstoffe liegt. Die in einem nach kurzem Aufschlagen mit einem Rührer mit hoher Tourenzahl noch vorhandenen geringen Anteile schwerer zu zerfasernden Holzes werden durch Mahlurig, z. B. in der Jokromühle, rasch aufgeschlagen und treten im fertigen Papier nicht mehr in Erscheinung.Will be unlocked under exactly the same conditions, but only if 4.5 times the amount of lye is used, the yield increases to 66.25% and the lignin content to 9.40 / 0. Despite this high lignin content, the rustic bleached cellulose shows a whiteness of 62.2 01`0, which is within the area for rustic bleached spruce sulphite pulp lies. All in one after a short whipping with a stirrer with a high number of revolutions still existing small proportions of wood that is difficult to shredded are caused by Mahlurig, z. B. in the Jokromühle, quickly opened and not appear in the finished paper more in appearance.

Beispiel 6 Technische Fichtenholzhackspäne werden nach dem Evakuieren mit der iofachen Menge einer Aufschlußflüssigkeit durchtränkt, die 2 g NaOH und 6,25 g Nag SO, in ioo cm3 enthält. Nach dem Erhitzen im geschlossenen Autoklav auf 17o° während 24 Stunden entsteht ein splitterfreier Zellstoff in einer Ausbeute von 46,io%, einem Ligningehalt von 3,97% und einem Weißgehalt von 3940 Wird der Aufschluß unter denselben Bedingungen durchgeführt, die 6,25 g Nag S03 jedoch durch 6,25 9 Na. S204 ersetzt, dann entsteht ein ebenfalls Splitter> freier Zellstoff in der Ausbeute von 46,07 0/0, der jedoch nur 2,7o % Lignin enthält und den wesentlich höheren Weißgehalt von 6=,70 0/0 zeigt.EXAMPLE 6 Technical spruce wood chips, after evacuation, are impregnated with ten times the amount of a digestion liquid which contains 2 g NaOH and 6.25 g Nag SO in 100 cm 3. After heating in a closed autoclave to 170 ° for 24 hours, a splinter-free pulp results in a yield of 46.10%, a lignin content of 3.97% and a whiteness of 3940 Nag S03 however by 6.25 9 Na. S204 is replaced, then there is also a splinter> free pulp with a yield of 46.07%, but only contains 2.7% lignin and shows the much higher whiteness of 6.70%.

Claims

PATENT CLAIMS: x. Process for the alkaline digestion of plant substances with sodium hydroxide solution, which can also contain other sodium compounds such as sodium sulfide, sodium carbonate, sodium sulfite, etc., at elevated temperature and pressure, characterized in that a lye is used which also contains the strongly reducing sodium dithionite (Na . S204) contains. .

2. Procedure according to claim i, characterized in that the digestion compared to the normal Soda or the sulphate process under somewhat intensified conditions, d. H. at slightly higher temperature and / or longer digestion time carried out will.

3. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that with alkalis higher sodium hydroxide concentration, preferably with an upstream connection a pre-hydrolysis at elevated temperature is carried out.

4. Procedure after a of the preceding claims, characterized in that for the digestion used lye, at least for the most part, is reused, it being expedient is withdrawn from the influence of atmospheric oxygen.

5. Method according to one of the preceding Claims, characterized in that the pulps obtained are known per se Way of a gentle bleaching in one or more stages while preserving it as much as possible Strength properties and with the achievement of an expediently high whiteness content be subjected. Referenced publications: German patent specification No. 667 615.