Verfahren zur Herstellung von Phenol-Aldehyd-Harzen Zur Herstellung
von Harzen durch Kondensieren von Phenolen mit Aldehyden kann man vor oder während
der Kondensation Fettsäuregemische mit 6 bis ix oder mit mehr als 18 C-Atomen im
Molekül zusetzen, die bei der Oxydation synthetischer Paraffine als Abfallfettsäuren
gewonnen werden. Die Kondensation läßt sich in Gegenwart von Alkali unter nachfolgendem
Zusatz dieser Abfallfettsäuren durchführen, doch kann man auch umgekehrt verfahren,
indem man zunächst die Abfallfettsäuren mit einkondensiert und die weitere Kondensation
unter Zusatz von Alkali bzw. Ammoniak vollzieht. Man gewinnt hierbei Kondensationsprodukte
von erheblich verbesserten mechanischen, chemischen und auch elektrischen Eigenschaften.
Je nach den Arbeitsbedingungen und der zugesetzten Aldehydmenge erhält man hierbei
Resole oder Novolake.Process for the manufacture of phenol-aldehyde resins For manufacture
of resins by condensing phenols with aldehydes can be done before or during
the condensation fatty acid mixtures with 6 to ix or with more than 18 carbon atoms im
Add molecule that is used in the oxidation of synthetic paraffins as waste fatty acids
be won. The condensation can be carried out in the presence of alkali as follows
Carry out addition of these waste fatty acids, but you can also proceed the other way around,
by first condensing in the waste fatty acids and the further condensation
with the addition of alkali or ammonia. Condensation products are obtained here
of significantly improved mechanical, chemical and electrical properties.
Depending on the working conditions and the amount of aldehyde added, this is obtained
Resole or Novolak.
Die Erfindung betrifft nun eine Weiterbildung des oben angegebenen
Verfahrens. Es wurde nämlich gefunden, daß die obenerwähnten Novolake in an sich
bekannter Weise durch Zusatz methylengruppenabspaltender Stoffe in Resole übergeführt
werden können. Diese Resole lassen sich auf an sich bekannte Weise als Pulver in
der Wärme zu Formlingen verpressen, welche die Eigenschaft zeigen, völlig klar und
durchscheinend zu sein.The invention now relates to a further development of the above
Procedure. Namely, it has been found that the above-mentioned novolaks in per se
converted into resols in a known manner by adding substances which split off methylene groups
can be. These resols can be converted into a powder in a manner known per se
Press the heat into moldings, which show the property, completely clear and
to be translucent.
Die Herstellung der Novolake erfolgt zweckmäßig, indem man Phenol,
Formaldehyd und Abfallfettsäure vorkondensiert, hierauf mit Ammoniak versetzt und
unter Abtreiben des Wassers zu Ende kondensiert.
Die Überführung
des Novolaks in ein Resol erfolgt dann unter Zusatz von z. B. Hexamethylentetramin,
Paraformaldehyd usw. unter weiterem Erhitzen. Erforderlichenfalls können dem Ansatz
noch geringe Mengen einer mehrbasischen oder Oxy-Carbonsäure, z. B. Adipinsäure,
Milchsäure usw., zugesetzt werden, wodurch die Eigenschaften der Produkte noch eine
weitere Verbesserung erfahren.The novolaks are conveniently manufactured by adding phenol,
Formaldehyde and waste fatty acid precondensed, then mixed with ammonia and
condensed to the end while driving off the water.
The overpass
the novolak in a resol is then carried out with the addition of z. B. hexamethylenetetramine,
Paraformaldehyde, etc. with further heating. If necessary, you can use the approach
even small amounts of a polybasic or oxycarboxylic acid, e.g. B. adipic acid,
Lactic acid, etc., can be added, which enhances the properties of the products
experience further improvement.
Der Fortschritt dieser Arbeitsweise besteht darin, daß man bei der
Kondensation von Phenol und Aldehyd unter Zusatz der obengenannten Abfallfettsäuren
nicht nur zu klaren Gießharzen gelangt, sondern auch Preßmassen herstellen kann,
die nach dem Verpressen klare Preßkörper von denselben guten Festigkeitseigenschaften
wie die Gießharze liefern. Selbstverständlich lassen sich diesen Preßpulvern noch
Füllkörper aller Art einverleiben, doch geht naturgemäß alsdann die Durchsichtigkeit
verloren. Ausführungsbeispiele i. iooo g Phenol und io8o ccm Formaldehyd (33,5°/oig)
werden mit ioo g Abfallfettsäure (Vorlauf mit 6 bis ii C-Atomen im Molekül) versetzt
und unter Rückfluß 4 bis 6 Stunden kondensiert. Von dem so erhaltenen Vorkondensationsprodukt
werden 5oo Teile mit Zoo Teilen konzentriertem Ammoniak versetzt, worauf das Wasser
bei gewöhnlichem Druck abgedampft wird. Den Rückstand versetzt man mit 12 °(o seines
Gewichts an Hexamethylentetramin (trocken) und erwärmt weiter auf ioo°, bis man
ein in der Kälte splitterhartes Glas erhält. Dieses wird entweder noch heiß verwalzt,
bis die gewünschte Preßfähigkeit erreicht ist, oder man läßt das Harz erkalten,
mahlt es und verwalzt es anschließend. Das auf die eine oder andere Weise erhaltene
Preßpulver wird zu Probestäben verpreßt; Schlagbiegefestigkeit 11,3 cmkg/qcm.The progress of this way of working is that one at the
Condensation of phenol and aldehyde with the addition of the abovementioned waste fatty acids
not only achieves clear casting resins, but can also produce molding compounds,
the compacts which are clear after pressing and have the same good strength properties
how the casting resins deliver. Of course, these pressed powders can still be used
Incorporate packing of all kinds, but then naturally the transparency goes
lost. Embodiments i. 100 g phenol and 100 ccm formaldehyde (33.5%)
are mixed with 100 g of waste fatty acid (first run with 6 to 11 carbon atoms in the molecule)
and condensed under reflux for 4 to 6 hours. From the precondensation product obtained in this way
500 parts are mixed with zoo parts of concentrated ammonia, whereupon the water
is evaporated at ordinary pressure. The residue is mixed with 12 ° (o his
Weight of hexamethylenetetramine (dry) and further heated to 100 ° until one
a glass that is shatterproof in the cold. This is either still hot rolled,
until the desired compressibility is achieved, or the resin is allowed to cool,
grinds it and then rolls it. That received in one way or another
Press powder is pressed into test rods; Impact resistance 11.3 cmkg / sqcm.
2. 5oo Teile des nach Beispiel i erhaltenen Vorkondensationsproduktes
werden mit ioo Teilen konzentriertem Ammoniak versetzt, worauf das Wasser wie bei
i abgedampft wird. Man gibt hierauf bei iio°, analog Beispiel i, 3 °/o Adipinsäure
hinzu und versetzt sofort mit 12 °/o Hexamethylentetramin unter Umrühren. Die Weiterverarbeitung
zu Probestäben erfolgt wie bei Beispiel i. Schlagbiegefestigkeit 18 cmkg/qcm.2.500 parts of the precondensation product obtained according to Example i
100 parts of concentrated ammonia are added, whereupon the water as in
i is evaporated. At 100%, analogously to Example, 1.3% of adipic acid is then added
added and immediately mixed with 12% hexamethylenetetramine while stirring. The further processing
to test rods is carried out as in example i. Impact strength 18 cmkg / sqcm.