Verfahren zur Vermeidung der Zersetzung eines benzolhaltigen oder
aus Benzol bestehenden, Schwefelkohlenstoff enthaltenden, mit Bleitetraäthvl versetzten
Kraftstoffes Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von lagerbeständigen,
aus Benzol bestehenden oder benzolhaltigen, Schwefelkohlenstoff enthaltenden, mit
Bleitetraäthyl versetzten Treibstoffen.Process to avoid the decomposition of a benzene-containing or
consisting of benzene, containing carbon disulfide, mixed with lead tetraethylene
Fuel The invention relates to a method for the production of storage-stable,
consisting of benzene or containing benzene, carbon disulfide containing, with
Tetraethyl lead added to fuels.
Wird ein Schwefelkohlenstoff enthaltendes Benzol bzw. Schwefelkohlenstoff
enthaltendes Benzol-Benzin-Gemisch zur Erhöhung der Klopffestigkeit mit Bleitetraäthyl
versetzt, so führt, wie gefunden wurde, der Schwefelkohlenstoff eine Zersetzung
des Bleitetraäthyls herbei. Die durch diese Zersetzung entstehenden Niederschläge
von Bleischwefelver-Bindungen, z. B. Bleisulfat, können zu Verstopfungen von Düsen,
Verschmutzungen von Filtern usw. führen, und die Zersetzung des Bleitetraäthyls
führt zu -einer Verminderung der Klopffestigkeit, so daB solche Mischungen nicht
lagerbeständig waren.Becomes a benzene or carbon disulfide containing carbon disulfide
containing benzene-gasoline mixture to increase the knock resistance with tetraethyl lead
If added, the carbon disulfide has been found to cause decomposition
of tetraethyl lead. The precipitates produced by this decomposition
of lead sulfur bonds, e.g. B. lead sulfate, can clog nozzles,
Soiling of filters, etc. lead, and the decomposition of the lead tetraethyl
leads to a reduction in the knock resistance, so that such mixtures do not
were storable.
Es wurde nun gefunden, daß die Lagerbeständigkeit herbeigeführt werden
kann durch Zusatz von geringen Mengen von in para-Stellung substituierten Phenolen,
z. B. p Aminophenol oder p-Dioxybenzol oder deren Subsbitutionsprodukte. Eine Zersetzung
des Bleitetraäthyls durch Schwefelkohlenstoff
findet dann nicht
mehr statt, so daß die Klopffestigkeit erhalten bleibt und Abscheidungen von Bleiverbindungen
vermieden werden.It has now been found that shelf life can be brought about
can by adding small amounts of phenols substituted in the para position,
z. B. p aminophenol or p-dioxybenzene or their substitution products. A decomposition
of tetraethyl lead by carbon disulfide
then does not find
more instead, so that the knock resistance is retained and deposits of lead compounds
be avoided.
Es genügt, wenn sehr kleine Mengen solcher Phenole, insbesondere p-Aminophenol,
sowie dessen Subst:itutionsprodukte, wie Methyl-p-Aminophenol, Benzyl-p-Aminophenol
und ähnliche Stoffe, zugesetzt werden. Auch wenn .diese Stoffe nur in Spuren zugesetzt
werden, wird ein beständiger Treibstoff erzielt. Als Zusätze eignen sich auch andere
in ,der para-Stellung substituierte Phenole, z. B. Hydrochinon. ' Die im Einzelfalle
zu verwendende Menge des Zusatzstoffes kann an Hand einiger einfacher Vorversuche
ermittelt werden, :da es nicht erforderlich ist, die Kraftstoffe wochenlang lagern
zu lassen, sondern eine Erhitzung des Kraftstoffes in Druckgefäßen auf roo° binnen
weniger Stunden Aufschluß über die Lagerbeständigkeit bzw. die Zersetzung des Bleitetraäthyls
geben kann. Die Dauer dieser Vorversuche ist je nach dem Gehalt an Schwefelkohlenstoff
und Bleitetraäthyl ungefähr 2 bis 4 Stunden. Es kann also ohne Schwierigkeit im
Einzelfalle die zuzugebende Minimalmenge ermittelt werden.It is sufficient if very small amounts of such phenols, in particular p-aminophenol,
and its substitution products, such as methyl-p-aminophenol, benzyl-p-aminophenol
and similar substances. Even if these substances are only added in traces
consistent fuel is obtained. Others are also suitable as additives
in, the para-position substituted phenols, e.g. B. hydroquinone. 'In the individual case
The amount of the additive to be used can be determined on the basis of a few simple preliminary tests
can be determined: as it is not necessary to store the fuel for weeks
to let, but heating the fuel in pressure vessels to roo ° inside
a few hours information about the shelf life or the decomposition of tetraethyl lead
can give. The duration of these preliminary tests depends on the carbon disulfide content
and tetraethyl lead about 2 to 4 hours. So it can be done without difficulty in the
The minimum amount to be added must be determined in individual cases.
Es ist vorgeschlagen worden, zu solchen im wesentlichen ungesättigten
Treibstoffen, die im Gasolinbereich sieden und die an sich eine Harzbildung nicht
zeigen, dies jedoch dann tun, wenn Bleitetraäthyl zugegeben wird, Aminooxybenzole
zuzugeben als Inhibitoren. Bei diesem Vorschlag handelt es sich nicht um eine Verhinderung
einer Reaktion des Bleitetraäthyls mit etwaigen Schwefelverbindungen (des Benzins),
von denen an der betreffenden Stelle jedoch nicht einmal die Rede ist, sondern um
die Tatsache, daß der Autor des Vorschlages der Meinung zuneigt, in dem Äthylfluid
enthaltene Stoffe wirkten im Sinne der Harzbildung, so daß der an sich bekannte
Zusatz von Inhibitoren ihm selbst bei solchen Benzinen nötig erschien, die an sich,
d. h. ohne Zusatz von Bleitetraäthyl, Verharzungserscheinungen nicht zeigen. Die
Erfindung hingegen bezieht sich nur auf Benzol bzw. Benzin-Benzol-Mischungen, die
schwefelkohlenstoffhaltig sind, da gefunden wurde, daß der Schwefelkohlenstoff zu
einer Zersetzung des Bleitetraäthyls führt. Die Entfernung des Schwefelkohlenstoffs
aus dem Benzol, in dem sich, je nach dem Schwefelgehalt der verkokten Kohle, wechselnde
Mengen befinden, ist nur schwierig möglich, so daß es weit einfacher ist, geringe
Mengen .der in para-Stellung substituierten Phenol:e zuzusetzen und dadurch mit
Sicherheit eine Zersetzung des Blei'tetraäthyls zu vermeiden.It has been suggested to include those that are essentially unsaturated
Fuels that boil in the gasoline range and that do not form resin per se
show, but do so when tetraethyl lead is added, aminooxybenzenes
to be added as inhibitors. This suggestion is not a prevention
a reaction of the tetraethyl lead with any sulfur compounds (of gasoline),
which are not even mentioned at the relevant point, but rather around
the fact that the author of the proposal is inclined to believe in the ethyl fluid
contained substances acted in the sense of resin formation, so that the known per se
Addition of inhibitors seemed necessary to him even with such gasoline, which in itself,
d. H. without addition of tetraethyl lead, do not show signs of resinification. the
In contrast, the invention relates only to benzene or gasoline-benzene mixtures that
Containing carbon disulfide, since the carbon disulfide has been found to be too
decomposition of the tetraethyl lead. The removal of the carbon disulfide
from benzene, in which, depending on the sulfur content of the coked coal, changes
It is difficult to find quantities, so it is far easier to find small
Amounts of the phenol substituted in the para position: e to be added and thereby with
Safety to avoid decomposition of the lead tetraethyl.
Vergleichsversuche r. Ein Reinbenzol (Kahlbaum pro analysi) wurde
mit 0.50/0 C S2/1 und o,4 ccm Bleitetraäthyl/1 versetzt. Im Druckgefäß auf zoo°
erhitzt, wurde :die beginnende Zersetzung nach 4 Stunden durch Trübung sichtbar.
Nach 8 Stunden war der Boden mit einer starken Schicht eines flockigen blei- und
schwefelhaltigen Niederschlages bedeckt. Wurde dem gleichen Benzol neben der angegebenen
Menge C S2 und Bleitetraäthyl noch o,ooz % Benzylp-Aminophenol zugegeben, blieb
:das Benzol unter gleichen Verhältnissen nach 17 Stunden noch völlig blank. Eine
Zersetzung des Bleitetraäthyls trat nicht ein.Comparative tests r. A pure benzene (Kahlbaum pro analysi) was made
with 0.50 / 0 C S2 / 1 and 0.4 ccm of tetraethyl lead / 1 added. In the pressure vessel to zoo °
heated, became: the incipient decomposition after 4 hours visible through cloudiness.
After 8 hours the floor was covered with a thick layer of a flaky lead and
sulphurous precipitation covered. Was given the same benzene next to that
Amount of C S2 and tetraethyl lead added 0.02% benzylp-aminophenol remained
: the benzene is still completely blank after 17 hours under the same conditions. One
The tetraethyl lead did not decompose.
2. Ein technisches, Bleitetraäthyl :enthaltendes Benzin-Benzol-Gemisch
mit einem Gesamtschwefelgehalt von o,28 % hatte nach 7 Stunden bei r oo° einen starken,
flockigen Niederschlag abgesetzt. Ein Zusatz von o,ooo5 % p-Aminophenol verhütete
die Ausfällung durch Zersetzung völlig.2. A technical, tetraethyl lead: containing gasoline-benzene mixture
with a total sulfur content of 0.28% had a strong,
flaky precipitate deposited. An addition of o, ooo5% p-aminophenol prevented
the precipitation by decomposition completely.