DE904893C

DE904893C - Process for the production of viscose

Info

Publication number: DE904893C
Application number: DEP6699A
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Matthaes; Dr Erich Torke
Original assignee: Phrix Werke AG
Current assignee: Phrix Werke AG
Priority date: 1951-12-06
Filing date: 1951-12-06
Publication date: 1954-02-22

Description

Verfahren zur Herstellung von Viskose Bei den in der Technik bisher für die Herstellung von Viskose gebrauchten Verfahren wird der Zellstoff beispielsweise mit der zehnfachen Gewichtsmenge einer etwa 2o%igen Natronlauge getränkt, und nach Abpressen auf das ungefähr dreifache Gewicht des eingesetzten Zellstoffes wird die zerfaserte Alkalicellulose, zweckmäßig nach Einschaltung einer Vorreife zur Herabsetzung der Viskosität der Spinnlösung, einer Sulfidierung in einer Baratte oder einem Xanthatkneter unterworfen.Process for the production of viscose With those in the art so far The process used for the production of viscose is the pulp, for example soaked with ten times the weight of an approximately 20% sodium hydroxide solution, and after The will be pressed to about three times the weight of the pulp used fiberized alkali cellulose, expediently after activation of a pre-maturity for reduction the viscosity of the spinning solution, a sulphidation in a baratte or a xanthate kneader subject.

Bei der Arbeitsweise in der Baratte muß das Lösen des erhaltenen Xanthogenats in einer besonderen Apparatur vorgenommen werden. Dieser Nachteil ist zwar bei der Sulfidierung im Kneter vermieden, jedoch sind für das Durchkneten der während der Sulfidierung gummiartig werdenden Maße erhebliche Energien aufzuwenden. Im übrigen erfordern beide bekannte Verfahren für die Sulfidierung und Lösung des Xanthogenats q. bis 5 Stunden.When working in the Baratte, the xanthate obtained must be dissolved be carried out in a special apparatus. This disadvantage is true with the Sulphidation avoided in the kneader, but are for kneading during the Sulphidation becomes rubbery to the extent that it consumes considerable energies. Furthermore both require known processes for the sulfidation and dissolution of the xanthate q. up to 5 hours.

Es hat nicht an Bemühungen gefehlt, die Sulfidierung der Alkalicellulose in stark verdünntem breiförmigem Zustand vorzunehmen.There has been no shortage of efforts to sulfidize alkali cellulose to be carried out in a very dilute, pulpy state.

Beispielsweise hat man schon vorgeschlagen, Cellulose unter Zusatz von Schwefelkohlenstoff mit Natronlauge in der Konzentration zusammenzumischen, wie sie in der fertigen Viskose vorhanden ist. Man hat beispielsweise Cellulose mit so viel einer 8%igen Natronlauge angeteigt, daß ein Brei entstand, der neben 8 % Cellulose 7 0o Alkali enthielt, und hat diesen Brei zur Sulfidierung mit Schwefelkohlenstoff versetzt.For example, it has already been proposed to add cellulose to mix carbon disulfide with caustic soda in the concentration, as it is present in the finished viscose. You have cellulose, for example made into a paste with so much 8% sodium hydroxide solution that a paste was formed that was next to 8% cellulose contained 7 0o alkali, and used this pulp for sulphidation with carbon disulfide offset.

Ebenso hat man schon vorgeschlagen, Cellulose z. B. mit i8%iger Natronlauge ohne Abpressen eines Laugenüberschusses zu alkalisieren und dann, nachdem vorher das Reaktionsgemisch auf 6 bis io °/o Na 0 H verdünnt worden ist, die Sulfidierung in Gegenwart eines Emulgators vorzunehmen.It has also been proposed to use cellulose z. B. with i8% sodium hydroxide solution to alkalize without squeezing off an excess of lye and then after before the reaction mixture has been diluted to 6 to 10% NaOH, the sulfidation in the presence of an emulsifier.

Diese Verfahren liefern jedoch keine technisch brauchbaren faserfreien Viskosen.However, these processes do not provide any technically useful fiber-free Viscose.

Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren, das es gestattet, die Sulfidierung des Alkalicellulosebreies auch bei einer NaOH-Konzentration von 4 bis io % durchzuführen. Wie festgestellt wurde, liegt die Ursache für das Versagen der bekannten Verfahren darin, daß sich mit zunehmender Verdünnung des Alkalicellulosebreies derspezifische schwerere Schwefelkohlenstoff in der Masse absetzt und nur noch unvollständig mit der Alkalicellulose in Reaktion gebracht werden kann. Diese Schwierigkeit kann erfindungsgemäß vermieden «erden, wenn man die durch Tränken mit 16 bis 26°/oiger Natronlauge gewonnene und zerfaserte Alkalicellulose mit einem Cellulosegehalt von über i7 °/a, vorzugsweise über a5 °/o, und einem NaOH-Gehalt von über 120/,), vorzugsweise über 15 °/o, vor der Verdünnung auf einen NaOH-Gehalt von 4 bis io °/o kurze Zeit bei 15 bis 30° mit Schwefelkohlenstoff behandelt und nach dem Verdünnen die Sulfidierung bei 26 bis 3o° in der breiförmigen Masse zu Ende führt. Der Schwefelkohlenstoff wird dann von der Alkalicellulose begierig absorbiert.The subject of the invention is now a method which allows the sulfidation of the alkali cellulose pulp even at an NaOH concentration of 4 to 10% to be carried out. As has been established, the cause of the failure lies the known method is that with increasing dilution of the alkali cellulose pulp the specific heavier carbon disulfide settles in the mass and only incompletely can be reacted with the alkali cellulose. This difficulty can avoided according to the invention, if the by soaking with 16 to 26% Caustic soda extracted and shredded alkali cellulose with a cellulose content of over 17 ° / a, preferably over a5 ° / o, and an NaOH content of over 120%, preferably over 15 per cent, before dilution to a NaOH content of 4 to 10 per cent for a short time Treated with carbon disulfide at 15 to 30 ° and after dilution the sulphidation at 26 to 30 ° in the pulpy mass ends. The carbon disulfide is then eagerly absorbed by the alkali cellulose.

Diese Eigenschaft ist bekannt, und man hat sich ihrer auch schon bedient, um auch geringe Mengen Schwefelkohlenstoff aus Abgasen durch Überleiten über Alkalicellulose zu entfernen. Erfindungsgemäß läßt man den Schwefelkohlenstoff bei 15 bis 30° in der üblichen Menge von 3o bis 40 °/o, auf Cellulose berechnet, auf die zerfaserte Alkalicellulose einwirken. Die Einwirkungszeit beträgt in der Regel 5 bis io Minuten bei 15 bis 30°. Nach dieser Einwirkungsdauer hat sich die Alkalicellulose in ihrer Beschaffenheit kaum verändert und weist höchstens eine schwache Gelbfärbung auf. Die Alkalicellulose wird dann durch Zugabe verdünnter Natronlauge (für sehr alkaliarme Viskose kann auch das Anteigen mit Wasser erfolgen) auf einen NaOH-Gehalt von 4 bis io °/o verdünnt. Will man sofort in die Sulfidierung überleiten, so wird die Verdünnung zweckmäßig mit 2o bis 3o° warmer Lauge oder Wasser vorgenommen.This property is well known and has already been used, also small amounts of carbon disulfide from exhaust gases by passing over alkali cellulose to remove. According to the invention, the carbon disulfide is left at 15 to 30 ° in the usual amount of 30 to 40 per cent, calculated on cellulose, on the fiberized one Act alkali cellulose. The exposure time is usually 5 to 10 minutes at 15 to 30 °. After this period of action, the alkali cellulose has in its The texture has hardly changed and is only slightly yellow in color. The alkali cellulose is then made by adding dilute sodium hydroxide solution (for very low alkali Viscose can also be made into a paste with water) to a NaOH content of 4 diluted to 10 per cent. If one wants to proceed immediately to sulphidation, then the It is advisable to dilute with 2o to 3o ° warm lye or water.

Besonders vorteilhaft ist beim Verdünnen die Verwendung einer Natronlauge, die 2o bis 40 g Na OH im Liter enthält, da dann die Gefahr eines Auswaschens der Alkalicellulose, die bei ungleichmäßiger Vermischung der Verdünnungsflüssigkeit mit der Alkalicellulose eintreten kann, vermieden ist.When diluting, it is particularly advantageous to use a sodium hydroxide solution, which contains 2o to 40 g Na OH per liter, as there is then the risk of washing out the Alkali cellulose, which when mixed unevenly of the diluting liquid with which alkali cellulose can occur is avoided.

Die besonderen Vorteile des Verfahrens bestehen in einem geringen Energieverbrauch beim Sulfidieren und Lösen des Xanthogenats, da die Sulfidierung in stark breiförmigem Zustand erfolgt. Außerdem ist die Herstellungszeit der Viskose ganz wesentlich verkürzt, da Sulfidierung und Lösung der Alkalicellulose zum Xanthogenat gleichzeitig erfolgen.The particular advantages of the process are minor Energy consumption when sulphiding and dissolving the xanthate, since sulphidation takes place in a strongly pulpy state. In addition, the manufacturing time of the viscose significantly shortened, as sulfidation and dissolution of the alkali cellulose to xanthate take place at the same time.

Besonders geeignet ist die Arbeitsweise der Erfindung für die kontinuierliche Herstellung von Viskose, da ein auf 4 bis io °/o Na OH neben 6 bis io °/o Cellulose verdünnter Alkalicellulosebrei schon pumpfähig ist. Die Sättigung der Alkalicellulose mit dem Schwefelkohlenstoff kann beispielsweise derart erfolgen, daß die zerfaserte Alkalicellulose auf Transportbändern durch Kammern hindurchgeführt wird, in denen sie gasförmigem Schwefelkohlenstoff ausgesetzt wird. Ebenso kann man auch die Alkalicellulose mittels einer Transportschnecke durch ein Rohr führen und hier mit dem Schwefelkohlenstoff vermengen.The method of operation of the invention is particularly suitable for continuous Manufacture of viscose, with one to 4 to 10% Na OH and 6 to 10% cellulose diluted alkali cellulose pulp is already pumpable. The saturation of the alkali cellulose with the carbon disulfide can for example be done in such a way that the fiberized Alkali cellulose is passed on conveyor belts through chambers in which it is exposed to gaseous carbon disulfide. Likewise, one can also use the alkali cellulose using a screw conveyor through a pipe and here with the carbon disulfide mix.

Auch eine Vorrichtung, wie sie in der Patentschrift 748 395 beschrieben ist, kann für die Sättigung benutzt werden. Diese Vorrichtung besteht aus einem senkrecht angeordneten zylindrischen Behälter mit Zwischenböden, die Einschnitte tragen, wobei die Alkalicellulose durch eine axial umlaufende Welle, die mit Flügeln versehen ist, von einem Zwischenboden zu den darunterliegenden weiteren Zwischenböden befördert wird und die ganze Vorrichtung so durchläuft. Der Schwefelkohlenstoff wird dabei durch eine auf dem Deckel des zylindrischen Behälters angeordnete Verdampfungsvorrichtung der Alkalicellulose zugeführt. Die Abdichtung erfolgt bei der von außen durch ein Trichterrohr laufend zugeführten Alkalicellulose durch ein in das Trichteransatzrohr eingebautes Flügelrad. Auch bei Verwendung von Transportschnecken für die Sättigung der Alkalicellulose mit dem Schwefelkohlenstoff kann die Abdichtung der durch ein Trichterrohr laufend zugeführten Alkalicellulose gegen die Außenluft durch ein in das Trichteransatzrohr eingebautes Flügelrad erfolgen. Zweckmäßig ist es, um eine gute Sättigung zu erreichen, die Zugabe des Schwefelkohlenstoffs unter Evakuieren vorzunehmen.A device as described in patent specification 748 395 can also be used for saturation. This device consists of a vertically arranged cylindrical container with intermediate floors that carry incisions, the alkali cellulose being conveyed by an axially rotating shaft which is provided with wings from one intermediate floor to the other intermediate floors below and thus runs through the entire device. The carbon disulfide is supplied to the alkali cellulose through an evaporation device arranged on the lid of the cylindrical container. In the case of the alkali cellulose, which is continuously fed in from the outside through a funnel tube, the seal is made by an impeller built into the funnel attachment tube. Even when using conveyor screws to saturate the alkali cellulose with the carbon disulfide, the alkali cellulose continuously fed in through a funnel tube can be sealed from the outside air by an impeller built into the funnel attachment tube. In order to achieve good saturation, it is useful to add the carbon disulfide with evacuation.

Das Anteigen der mit Schwefelkohlenstoff gesättigten Alkalicellulose mit der Löselauge kann in einem geschlossenen Rührwerk oder auch in einer Mischschnecke erfolgen. Nach Anteigen mit der verdünnten Lauge oder mit Wasser ist der 4 bis io % NaOH enthaltende Alkalicellulosebrei schon pumpfähig. Er kann bis zur vollständigen Sulfidierung in dem Rührbehälter im Kreislauf umgepumpt oder durch ein Röhrensystem durchgepumpt werden, das zwecks Temperierung der Reaktionsmasse mit einem Doppelmantel versehen sein kann. Während der Weiterbeförderung geht die mit Schwefelkohlenstoff gesättigte und mit Lauge zu einem dünnen Brei angeteigte Alkalicellulose in kurzer Zeit in Viskose über. Beispiel i 3ooo g vorgereifte Alkahcellulose von einem Alphacellulosegehalt von 30,3 °/o und einem Na 0 H- Gehalt von 16,43 °/a, Polymerisationsgrad 35o, hergestellt aus. einem Kunstseidenfichtensulfitzellstoff (Polymerisationsgrad 75o, Alphacellulosegehalt 88,5 °/(,) durch Tauchen im Flottenverhältnis i : io in einer Natronlauge, die im Liter 240 g NaOH enthält, unter abpressen der überschüssigen Lauge, werden in einem mit Umpumpleitung versehenen Xanthatkneter bei 26° mit 285 ccm Schwefelkohlenstoff io Minuten behandelt und anschließend in io Minuten mit 782o ccm Löselauge (23,5 g NaOH/1) von 26 bis 28° zu einem dünnen Alkalicellulosebrei angeteigt. Nach 40 Minuten Rühren oder Umpumpen wird eine faserfreie filtrationsfähige Viskose erhalten, die 8,1 °/a Cellulose neben 5,8 °1a NaOH enthält und eine Viskosität von 20 Sekunden aufweist. Die Viskose hat, nach der Konventionsmethode gemessen, eine Filterkonstante (KW) von 25 und eine Filterleistung von 65o bis 7001. Die Viskose ergibt beim Verspinnen in ein übliches Müllerbad einen Faden von einer Trockenfestigkeit von i80 g,'den bei 21 bis 22 °%o Dehnung. Beispiel 2 3000 g einer gleichen Alkalicellulose, wie in Beispiel i angegeben, werden in einem Xanthatkneter bei 26' io Minuten mit 290 ccm Schwefelkohlenstoff behandelt und durch Zugabe von 818o ccm Wasser von 26° zu einem Alkalicellulosebrei angeteigt. Der Brei wird 40 Minuten umgepumpt, wobei die Temperatur zwischen 26 und 30° liegen soll. Man erhält eine Viskose, die neben 7,9 °/o Cellulose 4,1 °/o Na OH enthält. Die Viskose hat, nach der Konventionsmethode gemessen, eine Viskosität von zog Sekunden und eine Filterkonstante (KW) von 5o. Sie gibt, in ein übliches Müllerbad versponnen, Fäden von guter Reißfestigkeit.The alkaline cellulose, which is saturated with carbon disulfide, can be made into a paste with the dissolving solution in a closed agitator or in a mixing screw. After pasting with the diluted lye or with water, the alkali cellulose pulp containing 4 to 10% NaOH is already pumpable. It can be pumped around in the stirred tank until it is completely sulfided or pumped through a pipe system which can be provided with a double jacket for the purpose of temperature control of the reaction mass. During the onward journey, the alkali cellulose, saturated with carbon disulfide and made into a thin paste with lye, changes into viscose in a short time. Example i 3ooo g of pre-ripened alkali cellulose with an alpha cellulose content of 30.3 % and an NaOH content of 16.43% / a, degree of polymerization 35o, produced from. an artificial silk spruce sulfite pulp (degree of polymerization 75o, alpha cellulose content 88.5 ° / (,) by dipping in a liquor ratio i: io in a sodium hydroxide solution containing 240 g NaOH per liter, while pressing off the excess lye, are in a xanthate kneader provided with a circulation line at 26 ° Treated with 285 ccm carbon disulfide for 10 minutes and then made into a paste in 10 minutes with 7820 ccm dissolving lye (23.5 g NaOH / l) from 26 to 28 ° C. After 40 minutes of stirring or pumping, a fiber-free, filterable viscose is obtained 8.1 ° / a contains cellulose in addition to 5.8 ° 1a NaOH and has a viscosity of 20 seconds. The viscose, measured according to the conventional method, has a filter constant (KW) of 25 and a filter performance of 65o to 7001. The viscose results when spinning in a standard miller bath a thread with a dry strength of 180 g, at 21 to 22% elongation. Example 2 3000 g of an identical alkali cellulose, As stated in Example i, they are treated in a xanthate kneader for 26 minutes with 290 cc of carbon disulfide and made into a paste to form an alkali cellulose paste by adding 818 cc of water at 26 °. The pulp is pumped around for 40 minutes, the temperature should be between 26 and 30 °. A viscose is obtained which contains 7.9 % cellulose and 4.1% Na OH. The viscose, measured according to the conventional method, has a viscosity of long seconds and a filter constant (KW) of 5o. Spun in a common miller's bath, it gives threads of good tensile strength.

Beispiel 3 3ooo g einer aus einem Buchensulfitzellstoff (Alphacellulosegehalt 88,5 011., Polymerisationsgrad 75o) durch Tauchen in einer Natronlauge, die im Liter 240 g NaOH enthält, und Abpressen des Laugenüberschusses bis zu einem Alphacellulosegehalt von 30,55"/, und einem NaOH-Gehalt von 16,5o0/, hergestellten Alkalicellulose «erden mit 290 ccm C S2, io Minuten bei 27 bis 30° in einem Xanthatkneter oder einem liegenden Rührwerk behandelt. Anschließend wird die Masse durch Zugabe von 236o ccm verdünnter Lauge (44 9,11 NaOH) zu einem Alkalicellulosebrei verdünnt und nach ao Minuten Durchmischung bei 26 bis 3o° durch Zugabe von 2ooo ccm Natronlauge (44 g/ 1) und 3520 ccm Wasser unter weiterer Durchmischung zu einer Viskose gelöst, die 80/, Cellulose neben 5,8"/, NaOH enthält. Der Schwefelkohlenstoffgehalt der Viskose ist 350/!" bezogen auf Cellulose. Die Viskose hat nach der Konventionsmethode eine Viskosität von 2o Sekunden, eine Filterkonstante (KW) von 16 und eine Filterleistung von 7001. Die Viskose ist gut filtrierbar und läßt sich in ein normales Müllerbad zu Fäden üblicher Festigkeit verspinnen. Beispiel 4 i kg trocken zerfaserter Buchensulfitzellstoff, wie in Beispiel 3 angegeben, wird mit 25.f0 ccm einer Natronlauge, die 26o gNaOH/1 neben 30 gNa2S (wasserfrei) enthält, in einem Xanthatkneter 15 Minuten bei 15° alkalisiert und 30 Minuten bei 30° durcr geknetet. Die durch die Behandlung mit der schwefelratriumhaltigen Lauge auf einen Polymerisationsgrad von 350 abgebaute Alkalicellulose wird dann 2o :Minuten bei 26 bis 30° mit 28o ccm C S2 behandelt. Anschließend wird die Alkalicellulose durch Zugabe von 6380 ccm verdünnter Natronlauge (17 g/1 Na OH) zu eii.em Alkalicellulosebrei angeteigt und der Alkalicellulosebrei weitere 40 Minuten im Kneter umgepumpt, wobei die Temperatur auf 26 bis 30' gehalten wird. Die erhaltene Viskose hat eine Viskosität von 27 Sekunden, einen Cellulosegehalt von 8 und ein NaOH-Gehalt von 7,1. Die Viskose ist gut filtrierbar und hat einen Filterwert von go. Beispiel 5 Ein Buchensulfitzellstoff (88,50/, Alphacellulose, Polymerisationsgrad 75o) wurde mit einer Maischlauge, die 240 g/1 Na O H und 18 g/1 Na, S (wasserfrei) enthielt, im Flottenverhältnis i : io bei 28 bis 2g° alkalisiert. Die überschüssige Lauge wurde so weit abgepreßt, daß eine Alkalicellulose erhalten wurde, die 30 °/o Alphacellulose neben 16,6 % Na OH enthielt. Die abgepreßte Lauge wurde in den Kreislauf zurückgeführt, wobei der Stand im Laugekessel immer dadurch gleich gehalten wurde, daß die fehlende Lauge mit Starklauge und Wasser aufgefrischt wurde. Ebenso wurde der Nag S-Gehalt der Alkalisierlauge stets auf 18 g/1 gehalten. Nach mehrmaliger Wiederholung des Prozesses stellte sich eine Hemikonzentration von etwa 14 g/1 in der Lauge ein. Die Alkalicellulose wurde zerfasert und, wie im Beispiel i angegeben, in Viskose übergeführt. Die erhaltene Viskose ist gul filtrierbar und hat einen KW-Wert von 6o. Sie ergibt, in ein Bisulfatbad üblicher Zusammensetzung versponnen, eine Zellwolle von einer Reißlänge von ig,g km bei 22 °/o Dehnung.Example 3 3ooo g of a beech sulphite pulp (alpha cellulose content 88.5 011., degree of polymerization 75o) by immersion in a sodium hydroxide solution containing 240 g NaOH per liter and pressing off the excess alkali up to an alpha cellulose content of 30.55 "/, and one NaOH content of 16.5%, prepared alkali cellulose earths with 290 ccm of C S2 for 10 minutes at 27 to 30 ° in a xanthate kneader or a horizontal stirrer. 11 NaOH) diluted to an alkali cellulose pulp and after ao minutes of thorough mixing at 26 to 30 ° by adding 2,000 ccm of sodium hydroxide solution (44 g / 1) and 3520 ccm of water with further mixing to form a viscose that contains 80 %, cellulose in addition to 5.8 "/, Contains NaOH. The carbon disulfide content of the viscose is 350 /! "Based on cellulose. According to the conventional method, the viscose has a viscosity of 20 seconds, a filter constant (KW) of 16 and a filter capacity of 7001. The viscose is easy to filter and can be put in a normal Müller bath Example 4 1 kg of dry beech sulphite pulp, as indicated in Example 3, is mixed with 25.f0 ccm of a sodium hydroxide solution containing 26o g NaOH / l in addition to 30 g Na 2 S (anhydrous) in a xanthate kneader for 15 minutes at 15 ° alkalized and durcr kneaded for 30 minutes at 30 °, the then by the treatment with the schwefelratriumhaltigen liquor to a degree of polymerization of 350 degraded alkali cellulose 2o:. minutes treated at 26 to 30 ° with 28o cc C S2 then, the alkali cellulose is prepared by adding the 6380th ccm of dilute sodium hydroxide solution (17 g / 1 Na OH) made into a paste to form an alkali cellulose pulp and the alkali cellulose pulp for a further 40 minutes in the kneader pumps, keeping the temperature at 26-30 '. The viscose obtained has a viscosity of 27 seconds, a cellulose content of 8 and an NaOH content of 7.1. The viscose is easy to filter and has a filter value of go. Example 5 A beech sulphite pulp (88.50 /, alpha cellulose, degree of polymerization 75o) was mixed with a mash liquor containing 240 g / 1 Na OH and 18 g / 1 Na, S (anhydrous) in a liquor ratio i: io at 28 to 2 g ° alkalized. The excess lye was pressed off so far that an alkali cellulose was obtained which contained 30 % alpha cellulose in addition to 16.6% Na OH. The pressed lye was returned to the cycle, the level in the caustic pot always being kept the same by replenishing the missing lye with strong lye and water. The Nag S content of the alkalizing liquor was also always kept at 18 g / l. After repeating the process several times, a hemoconcentration of about 14 g / l was established in the lye. The alkali cellulose was shredded and, as indicated in Example i, converted into viscose. The viscose obtained is 100% filterable and has a KW value of 6o. When spun in a bisulfate bath of the usual composition, it gives a rayon of a tearing length of ig, g km at 22% elongation.

Claims

PATGNTANSPRUCIi: Process for the production of viscose by sulphiding of obtained by impregnating cellulose with 16 to 26% sodium hydroxide solution and fiberized alkali cellulose with a cellulose content of over 17%, preferably over 25%, and a NaOH content of over 12%, preferably over 15%, in particular in a continuous operation, characterized in that the alkali cellulose Treated with carbon disulfide at 15 to 30 ° and the still crumbly alkali cellulose is converted by dilution into an alkali cellulose pulp which is 4 to 10 per cent Sodium hydroxide contains, whereupon the sulfidation at 26 to 30 ° in the pulpy Mass is completed.