DE904592C

DE904592C - Process for the production of polyvinyl acetals

Info

Publication number: DE904592C
Application number: DEF3900D
Authority: DE
Inventors: Dr Fritz Herrlein; Dr Adolf Weihe
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1939-05-24
Filing date: 1939-09-01
Publication date: 1954-02-22

Description

Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetalen Zusatz zum Patent 891745 Gegenstand des Patents Sgr 745 ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetalen aus Aldehyden oder cyclischen Ketonen mit Verseifungsprodukten organischer P'oly vinylester oder Verseifungsprodukten von Mischpolymerisaten aus organischen Vinylestern und ungesättigten Carbonsäuren oder deren Estern, das im wesentlichen dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Acetalisierung in wäßriger Lösung bei Temperaturen unter iz°', zweckmäßig bei o bis ,4°, durchführt.A process for the preparation of polyvinyl acetals addition to Patent 891,745 subject of the patent Sgr 745 a process for the preparation of polyvinyl acetals from aldehydes or cyclic ketones with vinylester saponification organic P'oly or saponification products of copolymers of organic Vinylestern and unsaturated carboxylic acids or esters thereof, in which is essentially characterized in that the acetalization is carried out in aqueous solution at temperatures below iz ° ', expediently at 0 to 4 °.

In den Beispielen dieses Patents ist bereits zum Ausdruck gekommen, daß zwar die Hauptreaktion bei Temperaturen unter i2"° erfolgt; daß aber das Reaktionsgemisch ohneKühlung längere Zeit weitergerührt wird, bevor man das abgeschiedene Polyvinylacetal abtrennt und auswäscht (vgl. Beispiel 2 letzter Absatz und Beispiel d. vorletzte Zeile). Führt man derartige Reaktionen in kleinerem Maßstabe, etwa in dünnwandigen Glasgefäßen oder dünnwandigenRührwerken aus säurefestem Stahl, durch, so steigt nach Entfernung der Kühlung die Temperatur des Reaktionsgemisches innerhalb von i bis 2 Stunden auf die des Arbeitsraumes. Wird die Reaktion dagegen im technischen Maßstabe, beispielsweise in gummierten doppelwandigen Gefäßen von großem Inhalt, ausgeführt, so erwärmt sich die Charge nach Unterbrechung der Kühlung nur sehr langsam.In the examples of this patent it has already been expressed that that the main reaction takes place at temperatures below 12 "°; but that the reaction mixture stirring is continued for a long time without cooling before the deposited polyvinyl acetal separates and washes out (see example 2, last paragraph and example d. penultimate Row). If such reactions are carried out on a smaller scale, for example in thin-walled ones Glass vessels or thin-walled agitators made of acid-proof steel after removal of the cooling, the temperature of the reaction mixture within i up to 2 hours to that of the work room. The reaction, however, is technical Scale, for example in rubberized double-walled vessels from large content, the batch will heat up after cooling is interrupted very slowly.

Es wurde nun gefunden, daß es, besonders beim Arbeiten in technischem Maßstabes zweckmäßig ist, die Erwärmung künstlich herbeizuführen, weil sonst die Polyvinylacetale in äußerst feinkörniger, schwer auswaschbarer Form ausfallen. Darüber hinaus hat sich erdeben, daß es vorteilhaft sein kann, die Temperatur des Reaktionsgemisches auf über 20°, z. B. auf 40 oder 8o°, zu steigern, weil hierdurch die Aufarbeitung des voluminösen und im trockenen Zustand stäubenden Materials wesentlich erleichtert wird.It has now been found that, especially when working in technical Scale is useful to bring about the warming artificially, because otherwise the Polyvinyl acetals precipitate in extremely fine-grained, difficult-to-wash form. About that In addition, it has been found that it can be advantageous to adjust the temperature of the reaction mixture to over 20 °, e.g. B. to 40 or 8o °, because this means that the work-up of the voluminous material, which dusts when dry, is made much easier will.

Die Chargen fallen durch diese Maßnahme gleichmäßiger und etwas körniger an. Außerdem kann man auf diese Weise die im Überschuß angewendeten niederen Aldehyde wiedergewinnen.As a result of this measure, the batches fall more evenly and somewhat more granularly at. In addition, the lower aldehydes used in excess can be used in this way regain.

Beispiel 3000 Mol Polyvinylacetat höchster Viskosität (= 258 kg) wurden in einem i cbm fassenden Kneter in 4,ao kg Methanol gelöst. Der Lösevorgang nimmt bei 40° etwa 7 Stunden in Anspruch. Es entsteht eine hochviskose durchsichtige Paste.Example 3000 mol of polyvinyl acetate of the highest viscosity (= 258 kg) were dissolved in 4.0 kg of methanol in a kneader with a capacity of 1 cbm. The dissolving process takes about 7 hours at 40 °. The result is a highly viscous, transparent paste.

7 1 2io°/äige methylalkoholische Natronlauge werden mit 211 Sprit verdünnt und im Lauf von 2 Stunden in den laufenden Kneter eingerührt. Man läßt den Kneter weitere 2 Stunden laufen und prüft den erhaltenen flockigen Polyvinylalkohol auf Wasserlöslichkeit.7 1 2io% methyl alcoholic sodium hydroxide solution are mixed with 211 fuel diluted and stirred into the running kneader over the course of 2 hours. One lets run the kneader for a further 2 hours and check the resulting flaky polyvinyl alcohol on water solubility.

Der Inhalt des Kneters wird zentrifugiert. Danach enthält der Polyvinylalkohol noch etwa 50'10 Lösungsmittel: -Das abgeschleuderte Lösungsmittel besteht aus Methylacetat und: Methanol. Der Polyvinylalkohol wird. in 1480 1 Trinkwasser unter Rühren eingetragen. Nachdem i Stunde kalt gerührt wurde, erwärmt man auf 8o bis go°' bis zur vollständigen Lösung und filtriert durch dichten Wollfilz.The contents of the kneader are centrifuged. After that, the polyvinyl alcohol contains About 50'10 more solvents: -The solvent thrown off consists of methyl acetate and: methanol. The polyvinyl alcohol will. entered into 1480 1 drinking water with stirring. After one hour of cold stirring, the mixture is warmed to 80 to 20 ° until it is complete Solution and filtered through thick wool felt.

Die erhalteneLös.ung wird in einem 3 cbm fassenden Rührkessel mit Doppelmantel auf o° abgekühlt und mit 71 kg Cyclohexanon unter kräftigem Rühren versetzt (5o°/0 der zur vollständigen Acetalisierung erforderlichen Menge). Nach 15 Minuten läßt man 3bo kg i8°/aige Salzsäure rasch zulaufen. Die Temperatur steigt auf 4°'. Man hält bei dieser Temperatur unter dauerndem Rühren 2 Stunden. Dann gibt man 97,5 kg Acetaldehyd zu, wobei die Temperatur auf 7° ansteigt.The solution obtained is cooled to 0 ° in a 3 cbm stirred tank with a jacketed jacket, and 71 kg of cyclohexanone are added with vigorous stirring (50% of the amount required for complete acetalization). After 15 minutes, 30 kg of 18% hydrochloric acid are allowed to run in rapidly. The temperature rises to 4 ° '. It is kept at this temperature for 2 hours while stirring continuously. Then 97.5 kg of acetaldehyde are added, the temperature rising to 7 °.

Es wird auf 4° abgekühlt und i Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Die Masse verdickt sich hierbei vorübergehend sehr stark. Man unterbricht daher die Rührung.It is cooled to 4 ° and kept at this temperature for 1 hour. The mass temporarily thickens very strongly. One interrupts therefore the emotion.

Das wieder dünnflüssiger gewordene Reaktionsgemisch wird mach Ablauf i Stunde innerhalb von 30 Minuten auf ¢0° erwärmt und i Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Der nicht in Reaktion getretene Acetaldehyd wird hierbei abdestilliert.The reaction mixture, which has become thinner again, is warmed to 0 ° within 30 minutes at the end of one hour and stirred at this temperature for one hour. The acetaldehyde that has not reacted is distilled off in the process.

Dann wird mit i2oo 1 Trinkwasser verdünnt und auf 15° abgekühlt. Das in feinkörniger Form abgeschiedene Polyvinylacetal wird in. bekannter Weise von Säure und Salzen befreit, zentrifugiert und getrocknet.Then 1 drinking water is diluted with i2oo and cooled to 15 °. That Polyvinyl acetal deposited in fine-grained form is used in a known manner by Freed acid and salts, centrifuged and dried.

Claims

PATENT CLAIMS: Process for the production of polyvinyl acetals according to Patent 891 745, characterized in that after the acetalization Heated reaction mixture, expediently to temperatures above 20 °.