DE902937C

DE902937C - Dry development of photographic layers and material for carrying out the process

Info

Publication number: DE902937C
Application number: DEF4558D
Authority: DE
Inventors: Dipl-Ing Horst Zschau
Original assignee: Fernseh GmbH
Current assignee: Robert Bosch Fernsehanlagen GmbH
Priority date: 1940-08-14
Filing date: 1940-08-14
Publication date: 1954-01-28

Description

Trockenentwicklung photographischer Schichten und Material zur Ausführung des Verfahrens Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Schnellentwicklung photographischer Aufnahmen und bezieht sich insbesondere auf trockene Verfahren und die zur Ausführung des Verfahrens benutzten Schichten auf Filmen, Papieren u. dgl.Dry development of photographic layers and material for execution of the method The invention relates to a method for rapid photographic processing Recordings and relates in particular to dry procedures and those used for execution of the method used layers on films, papers and the like.

Es besteht in vielen Fällen die Aufgabe, photographische Aufnahmen oder Abzüge auf schnellstem Wege sichtbar zu machen und mit möglichst einfachen Mitteln sofort gebrauchsfähige Bilder zu erhalten. Es ist zu diesem Zweck vorgeschlagen worden, mit sogenannten Fixierentwicklern zu arbeiten, die in einem gemeinsamen Bad Entwicklersubstanzen und Fixiermittel enthalten. Ein anderer Weg ist der, mit besonders präparierten Schichten zu arbeiten, die einen Teil der Entwicklersubstanz enthalten und bei Behandlung in einem alkalischen Bad, besonders in Ätzalkalien, schnell ein Bild ergeben. Alle diese Verfahren bedingen ein Eintauchen des Schichtträgers in eine Flüssigkeit sowie eine Trocknung desselben nach der Entwicklung, die sehr zeitraubend ist.In many cases there is the task of taking photographs or to make prints visible as quickly as possible and with the simplest possible Means to get usable images immediately. It is suggested for this purpose been to work with so-called fixation developers who in a common Bad contain developer substances and fixatives. Another way is with specially prepared layers to work that form part of the developer substance and when treated in an alkaline bath, especially in caustic alkalis, quickly produce a picture. All of these methods require the substrate to be immersed into a liquid as well as a drying of the same after developing that very is time consuming.

Andererseits sind Trockenentwicklungsverfahren bekannt, bei denen z. B. mit gasförmigen Entwicklern Azofarbstoffbilder erzeugt werden, ohne daß ein Fixieren notwendig wäre. Die lichtempfindlichen Schichten für diese Verfahren erfordern aber eine außerordentlich lange oder intensive Belichtung, und Papiere dieser Art eignen sich nicht für die schnelle Herstellung photographischer Aufnahmen oder Abzüge. Außerdem eignen sich diese Papiere wegen der erforderlichen Chemikalien nicht für beliebige Verwendung z. B. im Gelände, sondern sind an das Vorhandensein bestimmter Entwicklungsapparaturen oder Reagenzien gebunden.On the other hand, dry development processes are known in which z. B. be generated with gaseous developers azo dye images without a Fixing would be necessary. The photosensitive layers for this process require but an extraordinarily long or intense exposure, and papers of this kind are not suitable for the quick production of photographs or prints. In addition, because of the chemicals required, these papers are not suitable for any use z. B. in the field, but are related to the presence bound to certain development equipment or reagents.

Ein Ziel der Erfindung ist es, das photographische latente Bild schnell auf trockenem Wege sichtbar zu machen, selbst wenn dies zunächst auf Kosten der Haltbarkeit des Bildes gehen sollte. Diese Aufgabe steht im Gegensatz zu den üblichen Verfahren, bei denen stets ein über sehr lange Zeiträume haltbares Bild gefordert wird, während die Entwicklungszeit mindestens in der Größenordnung von einigen Minuten liegt. Dabei soll der Entwicklungsvorgang nach der Erfindung so :einfach sein, daß er sieh jederzeit mit einem Minimum an Hilfsmitteln durchführen läßt. Insbesondere sollen keine weiteren Chemikalienerforderlich sein.An object of the invention is to quickly remove the photographic latent image to make visible in a dry way, even if this is initially at the expense of Durability of the image should go. This task is in contrast to the usual Processes in which an image that is durable over very long periods of time is required becomes, while the development time is at least on the order of a few minutes lies. The development process according to the invention should be so: simple that he can see it carried out at any time with a minimum of aids. In particular no further chemicals should be required.

Gemäß der Erfindung wird die lichtempfindliche Schicht vor der Belichtung mit Entwicklersubstanz versehen, und zwar zweckmäßig derart, daß .eine unmittelbare Nachbarschaft der Bromsilberkörner und der Entwicklersubstanz vermieden ist. Erst bei dem Entwicklungsvorgang, der in einer Dampf- oder Feuchtigkeitsatmosphäre stattfindet, werden die zur Entwicklung des Bildes notwendigen Komponenten vereinigt. Die Trennung der Bestandteile erfolgt z. B. derart, daß die lichtempfindlichen Stoffe und die Entwicklersubstanz in getrennten verschiedenen Schichten auf dem Papier oder Film angeordnet sind. Die Schichten können unmittelbar benachbart oder durch eine geeignete Zwischenschicht getrennt sein. Besteht der Entwickler aus zwei Komponenten, so ist es vorteilhaft, den seinen zunächst unwirksamen Bestandteil entweder in die lichtempfindliche Schicht einzulagern oder unmittelbar darauf anzubringen und den anderen Bestandteil in der getrennten Schicht oder in .einer dritten Schicht anzuordnen. Die verschiedenen Entwicklerschichten können wiederum durch eine Hilfsschicht voneinander getrennt sein.According to the invention, the photosensitive layer is applied before exposure provided with developer substance, and expediently in such a way that .an immediate Neighborhood of the silver bromide grains and the developer substance is avoided. First in the development process, which takes place in a steam or moisture atmosphere, the components necessary to develop the image are combined. The separation the components take place z. B. such that the photosensitive substances and the Developer substance in separate different layers on the paper or film are arranged. The layers can be immediately adjacent or by a suitable Be separated intermediate layer. If the developer consists of two components, then It is advantageous to either put its initially ineffective component in the photosensitive Layer to store or to apply immediately and the other component in the separate layer or in a third layer. The different Developer layers can in turn be separated from one another by an auxiliary layer be.

Um ein Eindringen der Feuchtigkeit nur von der einen Seite der Schicht her zu ermöglichen, ist es !, zweckmäßig, den Schichtträger selbst, also z. B. das Papier, wasserundurchlässig, zum mindesten unhygroskopisch zu machen. Dadurch wird erreicht, daß die Feuchtigkeit bei der Entwicklung nur von der Schichtseite her eindringen kann, während der Schichtträger selbst trocken bleibt. Gegebenenfalls ist es vorteilhaft, die Entwicklersubstanz unterhalb der lichtempfindlichen Schicht anzubringen und den Schichtträger -selbst aus einer dünnen porösen oder wasserdurchlässigen Substanz herzustellen. Die lichtempfindliche Schicht wird auf ihrer Oberfläche dann mit einem durchsichtigen wasserundurchlässigen Überzug versehen. Die Entwicklung findet durch den Schichtträger hindurch statt, dessen Dicke so bemessen ist, daß er die zur Entwicklung notwendige Feuchtigkeitsmenge aufnimmt. Der Schichtträger ist gegebenenfalls vor Gebrauch mit einer feuchtigkeitsfesten Deckschicht versehen, z. B. mit einer Metallfolie, die vor der Behandlung abgezogen oder losgelöst wird.To allow moisture to penetrate only from one side of the layer to enable forth, it is advisable to use the substrate itself, that is to say z. B. that To make paper impermeable to water, at least unhygroscopic. This will achieves that the moisture during development only from the layer side can penetrate while the substrate itself remains dry. Possibly it is advantageous to place the developer underneath the light-sensitive layer to attach and the layer support -self made of a thin porous or water-permeable To manufacture substance. The photosensitive layer is then on its surface provided with a transparent, waterproof cover. The development takes place through the substrate, the thickness of which is such that it absorbs the amount of moisture necessary for development. The support if necessary, provided with a moisture-proof top layer before use, z. B. with a metal foil, which is peeled off or detached before treatment.

Ein Ausführungsbeispiel für ein derartiges Papier ist in der Zeichnung dargestellt: Auf einer Papierunterlage i - ist eine Barytschicht 2 aufgetragen, so daß das Papier in bekannter Weise eine für die Aufnahme einer photographischen' Emulsion geeignete Oberfläche hat. Auf die Barytschicht ist eine leicht gehärtete Emulsion 3 mit einer Schichtdicke von 12 ,u aufgetragen, darüber eine ungehärtete Gelatineschicht q: von 15 ,u gegossen. Das Papier wird nach dem Auftragen der Schichten in einer angesäuerten Hydrochinonlösung präpariert, abgeblasen und getrocknet. Dann wird es kurzzeitig ,etwa 3 Sekunden in etwa i;5o:oiger Kalilauge gebadet, abgeblasen und schnell getrocknet. Die Kalilauge dringt nur in die obere Hydrochinonlösung, die ihrerseits zum Teil in das Kalilaugebad hineindiffundiert. Das photographische Material -enthält nun beide Komponenten des Entwicklers in getrennten Schichten und kann in diesem Zustand aufbewahrt werden, wobei es zweckmäßig vor Feuchtigkeit geschützt wird. Belichtet man ein so vorbehandeltes Papier und entwickelt es in einer Wasserdampfatmosphäre von 6o bis 70° C, dann kondensiert sich der Wasserdampf an der Gelatineoberfläche, dringt ein Lind löst aas Ätzalkali, so daß bei der erhöhten Temperatur die OH-Ionen schnell in die Emulsionsschicht eindringen und hier zur Entwicklung führen. Die Entwicklung ist in io Sekunden praktisch beendet. Das Papier ist trocken und kann sofort ran helles Licht gebracht und ausgewertet werden: In einem anderen Ausführungsbeispiel wird ebenfalls ein Papier mit einer Barytschicht zunächst mit der Emulsion beschichtet. Auf die Emulsion wird eine Gelatineschicht gebracht, die angesäuerte Hydrochinonlösung enthält. Nach Anbringen einer dünnen, zusatzfreien Gelatineschicht wird eine weitere Gelatineschicht mit Kalilaugezusatz aufgegossen. Dieses Mehrschichtpapier kann aufbewahrt werden und wird in der gleichen Weise wie das im ersten Beispiel nach der Belichtung im Wasserdampf behandelt. An Stelle der Kalilauge können, besonders wenn etwas mehr Zeit für die Entwicklung zur Verfügung steht, auch Natriumphosphat oder organische Basen in die Gelatineschicht eingebracht werden. An die Stelle der Gelatine kann auch ein anderer neutraler Trägerstoff treten.An exemplary embodiment of such a paper is shown in the drawing: A baryta layer 2 is applied to a paper base i - so that the paper has a surface suitable for receiving a photographic emulsion in a known manner. Is on the baryta a slightly hardened emulsion 3 having a layer thickness of 12 was applied and, above q is an unhardened gelatin layer: from 1 to 5, u poured. After the layers have been applied, the paper is prepared in an acidified hydroquinone solution, blown off and dried. Then it is briefly bathed for about 3 seconds in about 15% potassium hydroxide solution, blown off and dried quickly. The potassium hydroxide solution only penetrates the upper hydroquinone solution, which in turn diffuses in part into the potassium hydroxide bath. The photographic material now contains both components of the developer in separate layers and can be stored in this state, it being expedient to protect it from moisture. If one exposes paper that has been pretreated in this way and develops it in a water vapor atmosphere of 60 to 70 ° C, the water vapor condenses on the gelatin surface, penetrates and dissolves a caustic alkali, so that at the increased temperature the OH ions quickly penetrate the emulsion layer and lead to development here. The development is practically finished in 10 seconds. The paper is dry and can be brought to bright light immediately and evaluated: In another exemplary embodiment, a paper with a baryta layer is first coated with the emulsion. A gelatin layer containing acidified hydroquinone solution is applied to the emulsion. After applying a thin, additive-free gelatin layer, another gelatin layer with added potassium hydroxide is poured on. This multilayer paper can be stored and treated in the same way as that in the first example after exposure to water vapor. Sodium phosphate or organic bases can also be added to the gelatin layer instead of the potassium hydroxide solution, especially if there is a little more time available for development. Another neutral carrier can be used in place of the gelatine.

Es ist gegebenenfalls zweckmäßig, das Papier auf der ganzen Oberfläche mit einer Metallfolie zu bedecken, um es während der Lagerung vor Feuchtigkeit zu schützen und die Metallfolie kurz vor Gebrauch abzuziehen. Gegebenenfalls können beide Seiten des Papiers metallisch bedeckt sein, wobei die Unterseite auch mit einem bleibenden Metallüberzug, der z. B. nach einem Spritzerfahren aufgebracht ist, versehen sein kann. Die Erfahrung hat ergeben, daß derartige vor Feuchtigkeit ges c 'hV itzte, z. B. in Blechbehälter eingelötete Papiere über 3 Monate lagerfähig sind. Dabei ist es zweckmäßig,. möglichst kühl, gegebenenfalls unterhalb des Gefrierpunktes zu lagern.It may be useful to cover the entire surface of the paper cover with a metal foil to protect it from moisture during storage protect and peel off the metal foil shortly before use. If necessary, can both sides of the paper must be covered with metal, the underside also with a permanent metal coating, e.g. B. applied after a spray experience is, can be provided. Experience has shown that such from moisture ges c 'hV itzte, z. B. papers soldered in sheet metal containers can be stored for over 3 months are. It is useful. as cool as possible, possibly below freezing point to store.

Das Verfahren eignet sich besonders zur Herstellung von Schwarz-Weiß-Bildern. Infolge der hohen Empfindlichkeit ist es besonders zur Aufnahme von Oszillogrammen, insbesondere von Kathodenstrahlröhren oder elektronenmikroskopischen Aufnahmen geeignet. Es hat noch den Vorteil, daß in wenigen Sekunden das trockene Bild sichtbar gemacht werden kann, wobei nur erhitztes Wasser (Wasserdampf), das überall erhältlich ist, benötigt wird.The process is particularly suitable for producing black-and-white images. Due to its high sensitivity, it is particularly suitable for recording from Oscillograms, in particular from cathode ray tubes or electron microscopy Suitable for recordings. It also has the advantage that in a few seconds the dry Image can be visualized using only heated water (water vapor) that is available everywhere, is needed.

Das Papier wird zum Zweck der Entwicklung in einen Behälter gebracht, der mit Wasserdampf gefüllt ist. Statt dessen genügt unter Umständen auch ein Vorbeiführen des Papiers aneinemWasserdampfstrahl oder -strom, der aus einer Düse ausströmt. Die Behandlung mit Wasserdampf hat gegenüber einem Benetzen des Papiers mit Wasser den Vorteil, daß das Bild nicht fleckig wird, während sich beim Aufreiben oder Abwaschen mit Wasser Streifen und Tupfen bilden. Es ist dabei zweckmäßig, dafür zu sorgen, daß der Wasserdampf frei von kondensierten Tropfen ist; zu diesem Zweck wird z. B. mit geheizten Düsen gearbeitet. Es ist ferner vorteilhaft, die zur Verdampfung kommende Wassermenge zu dosieren und auf einen Verdampfer aufzubringen, dessen Wärmekapazität groß gegen die notwendige Verdampfungswärme der Wassermenge ist. Wird z. B. eine Apparatur zur Entwicklung benutzt, so wird zweckmäßig bei jedem Einbringen einer Aufnahme eine bestimmt dosierte Wassermenge, z. B. einige Tropfen, verdampft, die zur Entwicklung der Aufnahme genügt und eine Überschwemmung des Heizkörpers mit Wasser verhindert. Auch die Einhaltung einer bestimmten Entwicklungstemperatur von z. B. 6o bis 70° C hat sich als zweckmäßig erwiesen. Die Temperatur hängt dabei weitgehend von den verwendeten Stoffen ab; sie beeinflußt andererseits die Schnelligkeit der Entwicklung, so daß die vorgeschriebene Temperatur nicht ohne weiteres unterschritten werden darf.The paper is placed in a container for development, which is filled with water vapor. Instead, it may be enough to just walk past of the paper on a jet or stream of water vapor emerging from a nozzle. The treatment with water vapor has over against wetting the paper with water the advantage that the image does not become blotchy while rubbing or washing off make streaks and dots with water. It is useful to ensure that that the water vapor is free from condensed droplets; for this purpose z. B. worked with heated nozzles. It is also advantageous for the evaporation to dose the coming amount of water and to apply its heat capacity to an evaporator is large compared to the necessary heat of vaporization of the amount of water. Is z. Legs If an apparatus is used for the development, one is expedient for each introduction Admission of a certain dosed amount of water, z. B. a few drops, evaporated, the to develop the intake is enough and a flood of the radiator with Water prevents. Also maintaining a certain development temperature of z. B. 6o to 70 ° C has proven to be useful. The temperature depends on it largely depends on the substances used; on the other hand, it influences the speed the development, so that the prescribed temperature is not easily fallen below may be.

Die Aufnahmen lassen sich sofort nach der Entwicklung auswerten. Da die Entwicklermenge und die aufgenommene Flüssigkeitsmenge nur begrenzt sind, findet auch bei weiterer Belichtung kein sofortiges Nachdunkeln statt. Die Aufnahmen können nach Bedarf in üblicher Weise nachträglich fixiert werden.The recordings can be evaluated immediately after development. There the amount of developer and the amount of liquid absorbed are only limited even with further exposure there is no immediate darkening. The recordings can can be subsequently fixed in the usual way as required.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the rapid dry development of photographic Layers, characterized; that a material is used on which the substances necessary for development in the vicinity of the light-sensitive emulsion are attached such that an immediate vicinity of the emulsion at least with a component of the developer avoided during storage and that this material is treated with steam after exposure.

2. Procedure according to claim i, characterized in that a metered amount of steam for each intake is used.

3. The method according to claim 2, characterized in that the for Treatment necessary water vapor for each intake by evaporating a metered Amount of water is developed. q ..

Material for carrying out the method according to claim i to 3, characterized in that on the support in addition to the emulsion one the developer or a component of the developer-containing layer is applied is.

5. Material for carrying out the method according to claim i to 3, characterized in that that the two components of a two-bath developer are in separate layers contained in the emulsion.

6. Material for carrying out the method according to claim i to 3, characterized in that the developer layer and the emulsion through a neutral water-permeable intermediate layer, e.g. B. of gelatin, are separated.

7. Material for carrying out the method according to claim i to 3, characterized in that that the two components of the developer through a neutral water-permeable Intermediate layer, e.g. B. gelatin, are separated from each other. B. Material for execution of the method according to claims i to 3, characterized in that a layer support, preferably paper, provided with emulsion and then with a gelatin layer is treated with hydroquinone solution and dried and then briefly in Alkaline solution has been bathed and dried. G. Material according to claim 8, characterized characterized in that it contains alkali only in the uppermost layer zone.