DE885539C

DE885539C - Process for the production of a water-soluble sodium salt of cellulose glycolic acid

Info

Publication number: DE885539C
Application number: DEI4226A
Authority: DE
Inventors: Charles Herbert Rigby
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1950-06-02
Filing date: 1951-06-03
Publication date: 1953-08-06

Description

Verfahren zur Gewinnung eines wasserlöslichen Natriumsalzes der Celluloseglykolsäure Die Erfindung bezieht sich auf Verbesserungen bei der Gewinnung von wasserlöslichen Natriumsalzen der Celluloseglykolsäure und insbesondere auf die Abscheidung dieser Natriumsalze aus ihren alkoholischen oder verdünnten alkoholischen Schlämmen.Process for the production of a water-soluble sodium salt of cellulose glycolic acid the Invention relates to improvements in the recovery of water soluble Sodium salts of cellulose glycolic acid and in particular on the deposition of these Sodium salts from their alcoholic or diluted alcoholic sludges.

Die Herstellung von wasserlöslichen Natriumsalzen der Celluloseglykolsäure erfolgt gewöhnlich durch die Einwirkung von Monochloresigsäure auf Zellstoff oder andere Cellulosearten in Gegenwart von Wasser und eines Überschusses an Natriumhydroxyd. Diese Reaktion wird gewöhnlich auch in Gegenwart einer genügenden Menge Alkohol durchgeführt, um di'e' faserige Struktur der Cellulose während der Umwandlung in das wasserlösliche Natriumsalz der Celluloseglykolsäure zu. erhalten. The manufacture of water-soluble sodium salts of cellulose glycolic acid usually occurs through the action of cellulose or monochlorous acid other types of cellulose in the presence of water and an excess of sodium hydroxide. This reaction will usually take place in the presence of a sufficient amount of alcohol performed to die'e 'fibrous structure of cellulose during conversion into the water-soluble sodium salt of cellulose glycolic acid. obtain.

Der nicht umgesetzte Überschuß an Natriumhydroxyd in der rohen Reaktionsmasse wird mit einer geeigneten organischen oder anorganischen Säure neutralisiert und das wasserlösliche Natriumsalz der Celluloseglykolsäure mit Hilfe eines wäßrigen Alkohols einer Stärke, die gerade ausreicht, um die Faserstruktur des Celluloseäthers zu erhalten, salzfrei gewaschen. The unreacted excess of sodium hydroxide in the crude reaction mass is neutralized with a suitable organic or inorganic acid and the water-soluble sodium salt of cellulose glycolic acid with the help of an aqueous Alcohol of a strength just enough to break the fiber structure of the cellulose ether to obtain, washed salt-free.

Um das faserige wasserlösliche Natriumslalz der Celluloseglykolsäure von dem wäßrigen Alkohol zu trennen, der für das Waschen verwendet wird, ist es üblich, den Schlamm des Natriumsalzes, der Celluloseglykolsäure und des wäßrigen Alkohols in mit Siebtrommeln versehenen Zentrifugen abzuschleudern, und dann durch Besprühen den in der Zentrifuge befindlichen Kuchen mit weiterem wäßrigen Alkohol zu waschen. To the fibrous water-soluble sodium salt of cellulose glycolic acid from the aqueous alcohol used for washing is to separate it common, sodium salt, cellulose glycolic acid and aqueous sludge Throwing off alcohol in centrifuges fitted with sieve drums, and then through Spray the cake in the centrifuge with more aqueous alcohol to wash.

Neben dlen verschiedenen Nachteilen, die in der Verwendung einer Zentrifuge zum Abschleudern des. Natriumsalzes der Celluloseglykolsäure liegen, tritt infolge der hohen Geschwindigkeit der Zentrifuge auch noch ein beträchtlicher Verlust an Alkohol durch Verdampfung auf. Infolge ihrer Struktur legt sich das wasserlösliche Natriumsalz der Celluloseglykolsure außerdem sehr fest an die Zentrifugenwandung an, so daß der entstehende Kuchen nur sehr sohwer aus der Zentrifuge entfernt werden kann und meistens mit beträchtlicher Mühe herausgebrochen wer, den muß Diese Schwierigkeiten werden erfindungsgemäß vermieden, wenn der Schlamm des Natriumsalzes der Celluloseglykolsäure und des wäßrigen Alkohols kontinuierlich einem sich ständig bewegenden endlosen Band zugeführt wird, welches aus Gaze besteht, insbesondere feinem Drahtgazegewebe, und anschließend das sich ergebende, teilweise abgelaufene Band abgepreßt wird. Besides dlen various disadvantages that come in using a Centrifuge for spinning off the sodium salt of cellulose glycolic acid, occurs also a considerable loss due to the high speed of the centrifuge of alcohol by evaporation. As a result of their structure, the water-soluble one settles The sodium salt of cellulose glycolic acid also adheres very firmly to the centrifuge wall so that the resulting cake can only be removed from the centrifuge very slowly can and usually with considerable difficulty be broken out, must These difficulties are avoided according to the invention if the sludge of the sodium salt of cellulose glycolic acid and the aqueous alcohol continuously to a continuously moving endless one Tape is fed, which consists of gauze, in particular fine wire gauze fabric, and then the resulting partially expired tape is squeezed out.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Gewinnung eines wasserlöslichen Natriumsalzes der Cellulose glykolsäure aus einem Schlamm dieses Salzes in einem wäßrigen Alkohol besteht also darin, Idaß dieser Schlamm auf ein sich bewegendes endloses Gazeband aufgebracht wird, wobei ein Teil des wäßrigen Alkohols durch tdiese Gaze abläuft, und daß dann ein weiterer Teil des wäßrigen Alkohols aus der sich ergebenden losen Faserschicht mittels Walzen ausgepreßt wird. The inventive method for obtaining a water-soluble Sodium salt of cellulose glycolic acid from a sludge of this salt in one Aqueous alcohol therefore consists in putting this mud on a moving endless gauze tape is applied, with part of the aqueous alcohol through tthese Gauze runs off, and that then another part of the aqueous alcohol from the itself resulting loose fiber layer is pressed out by means of rollers.

Vorzugsweise wird das weiche Blatt, welches lose auf der Gazeunterlage liegt und durch das Auspressen gebildet worden ist, mit einer weiteren Menge eines wäßrigen Alkohols von einer Konzentration besprüht, die hoch genug ist, um eine Gelatinierung der Fasern des Natriumsalzes der Celluloseglykolsäure zu verhindern. Dann wind dieser wäßrige Alkohol durch Anwendung von Druck wieder entfernt. Preferably the soft sheet which is loose on the gauze pad and has been formed by pressing, with another amount of one aqueous alcohol sprayed at a concentration high enough to cause a Prevent gelatinization of the fibers of the sodium salt of cellulose glycolic acid. This aqueous alcohol is then removed again by the application of pressure.

Die größte Menge des wäßrigen Alkohols, welche in dem Schlamm enthalten ist, läuft sehr rasch durch die Maschen der Gaze arb, ohne das eine Druck oder Sauganwendung notwendig ist. Most of the aqueous alcohol contained in the sludge runs very quickly through the mesh of the gauze without the application of pressure or suction necessary is.

Die Walzen, welche zweckmäßig mit Gummi oder einem ähnlichen weichen Material belegt sind und durch .die das Drahtgazeband mit dem Schlamm hindurchgeführt wird, pressen eine weitere Menge des wäßrigen Alkohols aus. Das Natriumsalz der Celluloseglykolsäure liegt, wenn es diese Walzen passiert baut, in Form eines weichen Bandes vor, Idas lose auf der Drahtgazeunterlage aufliegt. In dieser Form kann das Salz mit einer weiteren Menge eines wäßrigen Alkohols von einer Konzentration geL waschen werden, die ausreichend hoch ist, um eine Gelatinierung des faserförmigen Natriumsalzes zu verhindern. The rollers, which are expediently soft with rubber or something similar Material are covered and passed through .the wire gauze tape with the mud is pressed out a further amount of the aqueous alcohol. The sodium salt of Cellulose glycolic acid is in the form of a soft build up when it passes these rollers Tape, Idas rests loosely on the wire gauze pad. In this form it can Salt with a further amount of an aqueous alcohol of a concentration gel wash that is sufficiently high to prevent gelatinization of the fibrous Sodium salt to prevent.

Die größte Menge dieses wäßrigen Alkohols wird dadurch ausgepreßt, daß das Drahtgazeband durch ein weiteres Walzenpaar geführt wird, welches mit Gummi od. dgl. belegt ist. Nachdem die Mas'se {durch diese Walzen hindurchgegangen ist, kann das noch mit d<em wäßrigen Alkohol befeuchtete Natriumsalz der Celluloseglykolsäure von der Unterlage in Form eines Blattes entfernt werden, das eine geringe Zugfestigkeit besitzt. Most of this aqueous alcohol is squeezed out by that the wire mesh tape is passed through another pair of rollers, which with rubber or the like is occupied. After the Mas'se {has passed through these reels, The sodium salt of cellulose glycolic acid still moistened with the aqueous alcohol can be used can be removed from the base in the form of a sheet, which has a low tensile strength owns.

Als mit Wasser mischbarer Alkohol kann heispielsweise Methylalkohol, Äthyl alkohol oder Isopropylalkohol verwendet werden. Die Alkoholkonzentration bei (der Waschbehandlung kann sich je nach dem verwendeten Alkohol ändern. Es wird vorgezogen, mit Äthylalkohol zu arbeiten. As an alcohol miscible with water, for example, methyl alcohol, Ethyl alcohol or isopropyl alcohol can be used. The alcohol concentration at (The washing treatment may vary depending on the alcohol used. It is preferred to work with ethyl alcohol.

In dem folgenden Beispiel ist eine Ausführungsform der Erfindung erläutert. Die Teile sind Gewichtsteile, und die Prozente sind Gewichtsprozente. The following example is one embodiment of the invention explained. The parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight.

Die Apparatur ist schematisch in der Zeichnung dargestellt.The apparatus is shown schematically in the drawing.

Beispiel Rohes Natriumsalz, der Celluloseglykolsäure, welches Alkohol, Wasser, einen Überschuß an Natriumhydroxyd und die Nebenprodukte der Reaktion enthält, wird mit einer Mischung von 60 Gewichtsteilen denaturiertem Äthyl alkohol und 40 Gewichtsteilen Wasser im Verhältnis von io Teilen dieser Mischung zu 1 Teil Natriumsalz der Celluloseglykolsäure zu einem Schlamm angerührt. Der Überschuß an Natriumhydroxyd wird mit Salpetersäure einer Konzentration von 50 Gewichtsprozent neutralisiert. Example crude sodium salt, cellulose glycolic acid, which is alcohol, Contains water, an excess of sodium hydroxide and the by-products of the reaction, is with a mixture of 60 parts by weight of denatured ethyl alcohol and 40 Parts by weight of water in the ratio of 10 parts of this mixture to 1 part of the sodium salt the cellulose glycolic acid mixed into a sludge. The excess of sodium hydroxide is neutralized with nitric acid at a concentration of 50 percent by weight.

Der so erhaltene Schlamm I wird in einen Behälter 2 eingegeben, der mit einer Rührvorrichtung 3 versehen ist, und mittels einer Idurch einen Motor 5 angetriebenen Pumpe 4 durch Rohrleitungen 6 und 7 in ein Müllgefäß 8 gefördert, das mit einem Rücklaufrohr g ausgestattet ist, weiches in den Behälter 2 zurückführt. Das Füllgefäß 8 verteilt den Schlamm kontinuierlich und gleichmäßig auf einem endlosen Band 10, Idas eine Maschenweite von o,42u nun besitzt. Dieses endlose Band 10 bewegt sich mit einer Geschwindigkeit von 2,4 m pro Minute. Die größte Menge an Alkohol läuft gleich durch das Gazeband hindurch, und das Band I'O, welches eine Schicht 11 von etwa 25 mm Höhe des mit dem Alkohol befeuchteten Natriumsalzes trägt, wird dann durch ein Walzenpaar 12 hindurchgeführt. Die walzen besitzen einen Durchmesser von 279,4 mm und sind mit Gummi belegt. Hier wird eine weitere Menge des wäßrigen Alkohols ausgepreßt. The so obtained sludge I is placed in a container 2, the is provided with a stirring device 3, and by means of an I by a motor 5 driven pump 4 conveyed through pipes 6 and 7 into a garbage can 8, which is equipped with a return pipe g, which returns it to the container 2. The filling vessel 8 distributes the sludge continuously and evenly on an endless one Volume 10, Idas now has a mesh size of 0.42u. This endless belt 10 moves at a speed of 2.4 m per minute. The greatest amount of alcohol runs right through the gauze tape, and the tape I'O, which is a layer 11 of about 25 mm height of the sodium salt moistened with the alcohol carries then passed through a pair of rollers 12. The rollers have a diameter of 279.4 mm and are covered with rubber. Here is another amount of the aqueous Squeezed alcohol.

Das stark zusammengedrückte Blatt 13, welches zwischen diesen Walzen 12 austritt, enthält noch etwa 60 Gewichtsprozent an wäßrigem Alkohol und wilid jetzt durch Sprühdüsen 14 mit 55 Gewichtsprozent Äthyl alkohol im Verhältnis von 2,6 Gewichtsteilen wäßrigem Alkohol je Teil Natriumsalz der Celluloseglykolsäure besprüht. The heavily compressed sheet 13, which is between these rollers 12 emerges, still contains about 60 percent by weight of aqueous alcohol and wilid now through spray nozzles 14 with 55 percent by weight ethyl alcohol in the ratio of 2.6 parts by weight of aqueous alcohol per part of the sodium salt of cellulose glycolic acid sprayed.

Das Band 10 wind dann durch ein weiteres Paar von mit Gummi belegten Walzen 15 hindurchgeführt, wodurch die größte Menge des wäßrigen Alkohols ausigepreßt wird. Das das zweite Walzenpaar verlassende zusammengepreßte Band des Natriumsalzes der Celluloseglykolsäure enthält noch 29,4 °/o Alkohol und 30,9 0/o Wasser und läßt sich mittels eines Abhebmessers I6 leicht von dem Drahtgazeband IO entfernen.The tape 10 then winds through another pair of gummed sheets Rollers 15 passed through, whereby the largest amount of the aqueous alcohol is pressed out will. The compressed band of the sodium salt leaving the second pair of rollers the cellulose glycolic acid still contains 29.4% alcohol and 30.9% water and leaves can easily be removed from the wire mesh tape IO by means of a lifting knife I6.

Unterhalb des ersten Teiles des Bandes 10 befindet sich ein Trog I7, der dazu dient, die zuerst ablaufende Flüssigkeit zu sammeln, und am zweiten Teil des Bandes 10 befindet sich ein weiterer Sammeltrog I8 zur Aufnahme der Waschflüssigkeit aus dem verdünnten Äthylalkohol. Der Rücklauf des Drahtgazebandes wird durch eine Walze 19 bewirkt. Below the first part of the belt 10 is a trough I7, which serves to collect the liquid that drains first, and on the second Part of the belt 10 is another collecting trough I8 for receiving the washing liquid the end the diluted ethyl alcohol. The wire mesh tape is returned by a roller 19 causes.

Das sich ergebende kontinuierliche Blatt aus dem Natriumsalz der Celluloseglykolsäure kann dann als solches getrocknet oder auch zerkleinert und in einem Schalentrockner getrocknet werden. The resulting continuous sheet of the sodium salt of Cellulose glycolic acid can then be dried as such or also crushed and be dried in a tray dryer.

Die Viskosität des getrockneten Produktes beträgt 35 Centipoisen in 1%iger wäßriger Lösung, und der Substitutionsgrad beträgt 0,5. Der Aschegehalt beträgt 14,9%. The viscosity of the dried product is 35 centipoise in 1% aqueous solution, and the degree of substitution is 0.5. The ash content is 14.9%.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for obtaining a water-soluble Sodium salt of cellulose glycolic acid from a sludge of this salt in one aqueous alcohol, characterized in that the sludge on an endless itself moving gauze tape is applied, with part of the aqueous alcohol through the cheesecloth runs off, and that then another part of the aqueous alcohol comes out of it resulting loose fiber layer is pressed out.

2. The method according to claim 1, characterized in that idaß through I then squeeze I the aqueous alcohol formed soft band with another Amount of an aqueous alcohol is sprayed, the concentration of which is sufficiently high is to prevent gelatinization of the sodium salt of cellulose glycolic acid, and that this aqueous alcohol is then removed again by the application of pressure.